DE1445441C - Verfahren zur Herstellung von 2, 3 O Isopropylideninosin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 3 O IsopropylideninosinInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2',3'-O-Isopropylideninosin, einem wichtigen Ausgangsmaterial
für die Synthese von 5'-Inosinsäure. Die 5'-Inosinsäure wird gewöhnlich zur Verbesserung
des Geschmacks als Würzstoff eingesetzt.
Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von 2',3'-O-Isopropylideninosin aus Inosin und Aceton
wurden als Katalysatoren Zinkchlorid, p-ToluoI-sulfonsäure
oder Di-p-nitrophenylphosphat benutzt. Diese bekannten Verfahren sind aber nicht für eine
Verfahrensführung im großtechnischen Maßstab geeignet, da die Ausbeute an 2',3'-0-Isopropylideninosin
niedrig und/oder dessen Isolierung sehr beschwerlich ist.
Es wurde gefunden, daß die Reaktion zwischen Inosin und Aceton durch die Anwesenheit einer
gewissen Menge Chlorwasserstoff stark begünstigt werden kann, ungeachtet dessen, daß die Reaktion
unter stark sauren Bedingungen durchgeführt wird.
Gemäß der Erfindung müssen die Mengen an Inosin, Aceton und Chlorwasserstoff in der Reaktionsmischung
so berechnet werden, daß die N-Glycosidbindung des Inosins unter dm stark sauren Bedingunjen nicht
hydrolysiert wird.
Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von 2',3'-O-Isopropylideninosin aus Inosin
und Aceton in Gegenwart eines Katalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß 1 Mol Inosin mit
5 bis 80 Mol Aceton, das 8,8 bis 20°/0 Chlorwasserstoff
enthält, im Temperaturbereich von 5° C bis etwa Raumtemperatur umgesetzt wird.
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse, die bei der Umsetzung von Inosin mit Aceton in Gegenwart
von Chlorwasserstoff unter verschiedenen Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer bei 5° C und
einer Reaktionsdauer von 30 Minuten erhalten worden sind.
Das Inosin geht mit fortschreitender Reaktion in
Lösung. Die Ergebnisse der. Tabelle veranschaulichen
. die katalytische Wirkung des Chlorwasserstoffs auf
die Reaktion zwischen Inosin und Aceton.
Übersteigt die Chlorwasserstbffkonzentration im Aceton 20%, dann wird z.B. bei einer Reaktionstemperatur von 100C und einer Reaktionsdauer von 30 Minuten eine große Menge Inosin und 2',3'-O-Isopropylideninosin in Hypoxanthin und Ribose und
Übersteigt die Chlorwasserstbffkonzentration im Aceton 20%, dann wird z.B. bei einer Reaktionstemperatur von 100C und einer Reaktionsdauer von 30 Minuten eine große Menge Inosin und 2',3'-O-Isopropylideninosin in Hypoxanthin und Ribose und
ίο 2',3'-O-Isopropylidenribose zersetzt, obgleich die Reaktion
zwischen Inosin und Aceton schnell verläuft. Zur Isolierung des 2',3'-O-Isopropylideninosins wird
zweckmäßig so vorgegangen, ■ daß die Reaktionsmischung in Ammoniakwasser oder in eine wäßrige
Lösung von kaustischem Alkali gegossen wird, um den Katalysator zu neutralisieren, und der pH-Wert
der erhaltenen Lösung auf 7 bis 9 eingestellt wird. Danach wird das Aceton und das Wasser entfernt, der
dabei erhaltene Rückstand gekühlt und das 2',3'-O-Iso-
ao propylideninosin bei einem pH-Wert von etwa 6 gefällt.
|
Menge Aceton
pro Mol Inosin |
Konzentration
von HCl in Aceton |
Ausbeute an
2',3'-O-Isopropyli- deninosin |
| (Mol) | (·/·> | (%) |
| 5 | 20 | 80 |
| 47 | 16,6 | 89 |
| 34,8 | 15,6 | 91 |
| 75 | 14,3 | 94 |
| 80 | 13,5 | 88 |
| 22,4 . | 12,3 | 90 |
| 26,3 | 10,6 | 96 |
| 19,7 | 8,8 | 77 |
Eine Mischung, die 10 g Inosin, 27 ecm Aceton und 30,2 ecm Aceton, das 0,18 Mol Chlorwasserstoff enthielt,
wurde bei Raumtemperatur so lange gerührt, bis sich eine klare Lösung gebildet hatte. Nach einer
Reaktionszeit von 30 Minuten wurde die Lösung zur Neutralisation in 1 η-Natronlauge gegossen, der
pH-Wert der Lösung auf 8 eingestellt, die Lösung unter vermindertem Druck. eingeengt und mit Salzsäure
auf pH 6 eingestellt. Es fiel rohes kristallines 2',3'-O-Isopropylideninoson aus, das abfiltriert wurde.
Die rohen Kristalle wurden durch Um kristallisation aus einer kleinen Menge Wasser weiter gereinigt, wobei
man 9,6 g (83,5%) 2',3'-0-Isopropylideninosin erhielt. Fp. 274 bis 276° C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 2',3'-O-Isopropylideninosin aus Inosin und Aceton in Gegenwart eines. Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß 1 Mol Inosin mit 5 bis 80 Mol Aceton, das 8,8 bis 20% Chlorwasserstoff enthält, im Temperaturbereich von 5° C bis etwa Raumtemperatur umgesetzt wird.
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