DE1442545A1

DE1442545A1 - Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE1442545A1
Application number: DE19651442545
Authority: DE
Inventors: Sanborn William Eugene; Lindsley John Francis
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1964-09-14
Filing date: 1965-09-13
Publication date: 1968-10-31
Also published as: NL6509755A; US3403110A; GB1049303A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Ka ta) ysatorinat er ial aus Alumino silicat und einem anorganischen Oxydgel mid betrifft ein verbessertes Yerfahren aur Herstellung eines solchen Katalysatormaterlala ,-v

Kristalline MetallaiumirLosilieafce per se sowie Zusammensetzungen solcher Stoffe mit versah,¹ edenen anorganischen Oxyden sind in neuerer Zeit als Katalysatormaterrlai "beschrieben worden Für Zu3ammenset2URgS!fjk τοπ kristallinen Metallalumino silicaten und anorganischen Oxyden fcJnd -verschiedene Herstellungsverfahren angegeben v/nräen-

SJn scheinbar eisiiaijnes Verfahren zur Herstellung solcher Zusammensetzungen bestünde darin.» das anorganische Oxyd hydrogel und das Ic-?!stallfae Metal.Laluminosilicat innig zu

Neue Unterlagen (Art. 7 (1 At». 2 νγ. ι satz 3 &« Xndonimm«·· ν. 4. β. ΐ9β7ΐ

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vermischen oder zu verbinden, beispielsweise in einer Homogenisiervorrichtung, in einem Knetwerk oder in einea Mischer, Bs wurde jedoch gefunden, daß bei Anwendung einer solchen Arbeitsweise in den erhaltenen Zueammengetsungen bei Aktivierung zu Katalysatorraateriai durch Anwendung voa

und. Wärme ein beträchtlicher Anteil/in iaano&en Pillen eogs? da· gesamte kristalline Aluminasilieat zerstört wird»

Es ist daher ein Ziel der Erfindung,' ein Ver|gnp«a zur Vereinigung von anorganischen Oxydhydr©gelen und kristallines Aluminosilicaten zu schaffen, wodurch bei der Aktivierung der Zusammensetzung durch Anwendung von.Wärme die Zerstörung des kristallinen Aluminosilicate weitgehend ausgeschaltet wird«

Es ist ferner ein Ziel.der Erfindung, ein einfach;«· Verfahren zur Herstellung von Katalysatorzucaameneetaungen au· kristallinen Aluminasilic aten und anoganischen Oxyden «u schaffen_f das sich leicht an gebräuchliche Verfahresa·»!»*» richtungen anpassen läßt und leicht durchführbar^ ist»

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren star Rer*t«3JL»?e eine» Xatfelyeator« «ur ^&wandlung van Kohl«mr*ee«Mit«f!^Mi_v wobei in einen kieselsäurehaltig«!·* OmuK&a^itdriml «irt Qjlin«· ,^erteiltes kristallines Aluminoailicat bei einem pH-Wert oberhalb h_f5 dispergiert und anschließend die dabei erhaltene Masse unter Anwendung von Wärme in einen Katalysator überführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß dem kieselsäurehaltigen Grundmaterial ein Metalloxyd oder Metallhydroxyd eines Metalls der Gruppe IB bis VIII des Periodensystems vor dem Erhitzen der Masse zugesetzt wird. ρ in AL

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Das kieselsäurehaltige Grundmaterial kann ein einseines Hetalloxydhydrogel, zum Beispiel Siliciuradioxydhydrogel, feder eine Mischung von Hydrogelen, wobei ein Hydrogel mit einem oder mehreren anderen Metalloxydhydrogelen übersogen 1st, oder ein Cogel aus anorganischen Oxyden sein. Beispielsweise können Kombinationen von Hydrogelen Silielumdioxydhydrogel und ein Oxydhydrogel eines oder mehrerer Metalle der Gruppe HA, HIB und IVA des Periodensystems enthalten. Zu solchen Kombinationen gehören beispielsweise S:'liciumdioxyd-Alurainiuraoxyd, Siliclumdioxyd-Magneslumoxyd, Silicium-' dloxyd-Zirkoniumoxyd, Silieiumdioxyd-Aliminiumoxyd-Magnesiumoxyd, Sllieiumdioxyd-Aluminlumöxyd-Thorlttnoxyd und Silioiumdioxyd-Aluminiumoxyd-Zirkoniuradioxyd, Als Hydrogelkomblnation wird erfindungsgemaß besonders Siliclumdloxyd-Aluminiumoxyd bevorzugt, wobei das Aluminiumoxyd gewöhnlich in Mengen von 10 bis etwa 30 %₉ bezogen auf das Trockengewicht der i'.ilicivmdioxyd-Aluminlumoxyd-Zusammensetzung, vorliegt. Das Siliciumdioxyd-Alumlnlumoxyd-Hydrogel kann nach üblichen Verfahren hergestellt werden.

ErfindungsgeraSß wird das kieselsäurehaltige Qrundmaterial »unöchst mit einem anorganischen Metalloxyd oder -hydroxyd der Metalle der Gruppe IB bis VIII des Periodensystems umgesetzt. Es kommen also sämtliche Metalle des Periodensystems mit Ausnahme der Alkalimetalle, d.h. Natrium, Kalium und Lithium

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in Betrachtο Für die Umsetzung besonders bevorzugte Metalloxide sind die Erdalkalimetalloxyde, beispieleweise Magnesium-, Calcium», Strontium- und Bariumoxyd. Von diesen ist wiederum Caleiuraoxyd bevoräugt. ,

Die Umsetsung zwischen dem anorganischen Metalloxyd oder -hydroxyd der Metalle der Gruppe IB bis VIIX und insbesondere der Erdalkalimetalle wird vorzugsweise durch einfaches Aufschlämmen des als kieselsäurehaltiges Grundmaterial verwendeten anorganischen Qxydhydrogelu mit dem Metallhydroxyd» zum Beispiel Caleiurahydroxyd, und Ausreagierenlassen durchgeführt. Die Reaktionsgeschwindigkeit kann in diesem Fall durch Erwärmen des Methai!hydroxyds und des anorganischen Oxydhydrogels auf Temperaturen von Zimmertemperatur bis zu 100⁰C beschleunigt werden. Die Menge des umgesetzten Metalloxydskann 1/2 bis 10?„ bezogenauf das Trockengewicht des anorganischen Oxydhydrogels, betragen5 bevorzugt wird eine Menge von 1 bis 3 % angewandte

Die kristallinen Aluminosilicate mit einer Struktur aus einem starren dreidimensionalen Gitter und gekennzeichnet durch gleichmäßige Poren werden manchmalals synthetische Zeolithe bezeichnet. Diese Stoffe sind im wesentlichen dehydratleierteFormen von kristallinen hydratisieren sillciuffihaltlgen Zeolithen, die wechselnde Mengen Alkalimetall

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und/oder andere einwertige Kationen und Aluminium sowie gegebenenfalls andere Metalle enthalten. Die Alkalimetallatome und/oder anderen einwertigen Kationen« Silicium, Aluminium und Sauerstoff in diesen Zeolithen sind in Form eines Aluminosilieatsalzes in einem definierten und konstanten Kristallgitter angeordnet. Die Strukturen weisen gewöhnlich eine Reihe kleiner Hohlräume auf und sind durch zahlreiche, noch kleinere Höhlen oder Kanäle verbunden. Diese Hohlräume und Kanäle 3ind gleichmäßig groß und durch einen wirksamen Porendurchmesser von-6 bis 15 f gekennzeichnet·

.Diese synthetischen Zeolithe sind im Handel erhältlich und werden als Molekularsiebe bezeichnet«

Bei der Anwendung liegen diese kristallinen' Metallalumlnosillcate in feinverteilter Form vor und sind durch einen mittleren Teilchendurchmesser von weniger als. 10 und Vorzugs— weise im Bereich von 2 bis 7 Mikron gekennzeichnete Die kristallinen Metallalumlnosillcate, die mit dem kleselsäureh&lfcigen. Grundmaterial innig vereinigt werden, sind einem Basenauetauseh mit einem mehrwertigen Kation der Metalle von Gruppe IB bis. VIII unterworfen worden.

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Wie oben angegeben, kann man zahlreiche Metallverbindungen als Quelle für mehrwertige Metallkationen verwenden, beiapiela^ weise anorganische und organische Salze der Metalle der Gruppen IB bis VIII des Periodensystema* Beispiele für verwendbare Salze sind Chloride* Bromide» Jodide* Carbonate„ BiDarbonate* Sulfate , Acetate,. Citrate und Fluoride» Man kann die Metallsalze einzeln oder in Kombination miteinander verwenden,, 'sie müssen lediglich in dem flüssigen Medium, in

■ - ■ ■ ■ ^r

dem sie angewandt werden, merklich löslich sein.

Die innige Verbindung des anorganischen Oxydhydrogels, das mit einem anorganischen I'etalloxyd der Metalle der Gruppen IB bis VIII umgesetzt oder vereinigt wurde, mit dem kristallinen Ketallaluminosiiicat kann mit einer Reihe von Verfahren erzielt werden, beispielsweise durch längeres Ilahlen der beiden Stoffe in einer Kugelmühle oder durch Homogeni~_{: Ä}f sieren des Hydrogels mit dem Aluminosilicate wobei das Hydro«, gel und das Aluminosilicat hohen Scherkräften, ,ausgesetzt . > werden, was beispielsweise durch Durelif ühren_vder_t Miacnung duroh eine enge Mündung unter hohem Brück erreicht wird,. Fei*- ner kann man das Hydrogel und das Aluminosilieat durch Mischen in einer Söhnellauf mis c?hvorrichtung_r in der die Masse hohen Scherkräften ausgesetzt w.ird_v zum Beispiel in einem Mischer", innig vereinigend

'■:;■■ " ■'- BAD OHlGiHAL

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H4254S

Hach Bildung der innig verbundenen Zusammensetzung wird diese durch Anwendung von Wärme aktiviert und dadurch in •inen Katalysator übergeführt, beispielsweise durch Trocknen la Ofen, Sprühtrocknen oder Calcinieren» Gewöhnlich liegt die Temperatur beim Aktivieren nicht über etwa 600 oder 65O°O (1100 bzw« 1.200⁰F), man kann jedoch die Aktivierung bei Temperaturen von etwa 260 bis 816°0 (500 - 1500⁰P) durchführen.

Die kristallinen Metallaluminosllicate werden erfindungsgemäB in die Katalysatoren in Mengen von 5 bis etwa 90 #, bezogen auf das Gewicht des fertigen Katalysators, eingebracht, Vorzugs weise werden sie jedoch in Mengen von etwa 5 bis 25 i> angewandt. Gleichmäßig gute Crackkatalysatoren wurden hergestellt, die *engen von etwa 7 bis 15 Gewichtes enthielten.

Die erflndungsgemäß erhältlichen Katalysatoren können in Form von Kugeln, Mikrokugeln, Pellets, Extrudaten oder in beliebiger anderer Form verwendet werden. Die mikrosphärcide Fora, wofür das innig verbundene anorganische Oxydhydrogel und das lletallaluminosilicat sprühgetrocknet werden, ist bevorzugt. Erfindungsgemäfi wird die Sprühtrocknung so durchgeführt,daß die innig verbundene Masse durch Versprühen mit einer Düse oder von einer Sprühscheibe mit heißen Gasen in Berührung gebracht wird. Eine solche Trocknung laß sich mit jödem geeigneten

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Sprühtrockner durchführen« Man kann zwar Gaseintritteteaperaturen bis zu 705⁰O (1300⁰P) anwenden, die Temperatur dee In die Sprühtrookenkammer eintretenden Trookengasea wird jedoch bevorzugt auf einen Bereich von etwa 204 bis 538⁰C (400 ~ 1000⁰F) eingestellt, so dag die innig verbundene Mischung in verfestigte partiell dehydratisierte mikrosphäroide Gelteilchen übergeführt wird. Sie Sprühtrocknung führt gewöhnlich zu einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 10 bis 20 $> des sprühgetrockneten Produkts»

Die erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren sind für die katalytisch« Umwandlung hochsiedender Kohlenwasserstoffe in niedrig siedende Kohlenwasserstoffe geeignet, die im wesentlichen durch Craoken erfolgt. Diese Reaktion wird jedoch von einer Reihe komplexer Nebenreaktionen begleitet, beispielsweise von Aromatisierung, Polymerisation und Alkylierung. Beim Cracken hochsiedender Kohlenwasserstoffe weisen die erfindungsgemäß erhältlichen Katalysatoren hervorragende Selektivität auf, wodurch die Ausbeuten an Benzin verbessert und unerwünschte Endprodukte, beispielsweise Koks, bei einem Minimum gehalten werden. Ferner weisen diese Katalysatoren gute Stabilität bei Dampfbehandlung und Abbrennen von Kohlenstoff auf.

Als Fließbett-Crackkatalysator für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen liegen die erfindungsgemäß erhältlichen

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Kataly&atortellehen In suspendierten Zusatand In einem Dampfstrom aus Kohlenwasserstoff vor und das Craoken erfolgt bei Temperaturen Im Bereich von 370 - 593°C und vorsugaweise von «2 - 538°C <900 - 1000⁰F).

Die erfindungegemäA erhaltliehen Katalysatoren enthalten gewOhnlioh 85 - 95 % des kiesels&urehaltigen Grundmaterial* und 5 bis 15 % synthetischen kristallinen Metallseollth.

Die folgenden Vergleichebeispiele und Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zn beschranken. Teile und Prosentangaben beziehen sieh auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben 1st.

Vergleichsbeispiel A

222 Teile eines als Filterkuchen vorliegenden Silielumdloxyd-Alumlnluaoxyd-Hydrogels mit einem Oehalt von 13 % Aluminiumoxid und von Verunreinigungen, sum Beispiel Eisen und Natrium in Hangen, wie sie gewöhnlich in handelsüblichen, synthetischen Katalysatoren vorliegen, und mit einem Feststoffgehalt von 8,9 % wurden mit 4,38 Teilen eines durch Caloiumaustausoh erhaltenen synthetischen Zeolithe, der unter der Beieichnung Linde 13X Im Handel erhältlich ist, vermischt. Dieser synthetische Zeolith», der nach der USA-Patentschrift 2 882 2M

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hergestellt werden kann, hatte einen Peststoffgehalt von 49»3 % und wurde in einem Warlng«Miseher (Modell 702 BAV) 5 Hinuten unter Zugabe von soviel Wasser, daß die Aufschlämmung fließfähig blieb, gemischt·

Nach Filtrieren der Aufschlämmung wurde der Filterleuehen 2 Stunden bei 18O⁰C in einem elektrischen Ofen getrocknet. Die Probe wurde in einem Mörser zerrieben. Die eine Haiftβ wurde eine weitere Stunde bei 82°C (18O°F) getrocknet und die andere Hälfte bei 593°C (1 100⁰F)' eine Stunde in einem Muffelofen ealclniert. Es war zu erwarten, daß das erhaltene Katalysatormaterial einen Gehalt von 10 % des mit Calcium ausgetauschten synthetischen Zeolithe, bezogen auf das Gesamtgewicht, haben würde·

Die ROntgenbeugttngsanalyse ergab, daß weniger als 2 t Zeollth in beiden Proben übrig geblieben war.

Vergleiehsbeispiel B

222 Teil· Sillclttmdioxyd»Aluminiumoxyd-Hydrogel der in Beispiel A beschriebenen Art mit einem Aluminiumoxydgehalt von 13 % und mit einem Fest st off gehalt von 8,9 % wurden mit 10 Teilen 5 1/4 jC-igem wässrigem Ammoniak versetzt, ura den pH des Filterkuchens auf 8,6 einzustellen, und mit 4,38 Teilen des in Beispiel A beschriebenen, mit Calcium

■-- " - ' ^: ' " . BAD OR!G!NAL

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ausgetauschten synthetischen Zeolithe mit einem Feststoff -gehalt Ton *9»3 % vermischt» Die Masse wurde in einem Waringmiecher(Hodell 702 BAW) 5 Minuten unter Zugabe von soviel Wasser» daft die Aufschlämmung fließfähig blieb, gemischt.

Das Filtrieren, Trocknen und Calcinieren wurde wie in Beispiel A beschrieben durchgeführt.

Bs war su erwarten, daß das erhaltene Katalysatormaterial iO % des mit Calcium ausgetauschten synthetischen Zeolithe, besogen auf das Gesamtgewicht des Katalysatormaterials enthalten wurde.

Die ROntgenanalyse der im Ofen getrockneten Probe ergab 9 Qewichts-ff synthetischen Zeolithe bezogen auf den gesamten Katalysator, und die der ealcinierten Proben ergab 5,5* Zeolith.

Vergleichsbeispiel C

irr—nrrri ι ·*. *

Bs wurden die gleichen Stoffe, Mengen und Arbeitsweisen wie in Beispiel B angewandt mit der Ausnahme, daß der Siliciumdloxyd»Alu«iniumoxyd<*Filterkuehen und wässriges Ammoniak bei einer auf 80⁰C erhöhten Temperatur eine Stunde lang gerührt und dam vor dem Yermieehen mit dem mit Gals ium ausgetauscht synthetiachen Zeolith abgekühlt wurden.

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Die Filtrier», Trocken- und Calcinieretufen waren die gleichen wie in Beispiel B₀

Das fertige Katalysatormaterial sollte 10 % des mit Calcium ausgetauschten synthetischen Zeolithe, bezogen auf das Gesamtgewicht des Materials, enthalten.

Die ROntgenanalyse der im Ofen getrockneten Probe ergab 10 t des Molekularsiebe und die der ealelnierten Probe 5,5 t.

Beispiel 1

Bs wurde die gleiche Arbeltsweise wie in Beispiel A angewandt nit der Ausnahme, daß die 222 Teile Siliciundioxyd-Aluminiumoxyd-Hydrogel-Pilterkuchen mit 0,9 Teilen Xtzkalk versetzt und eine Stunde bei 8o°C umgesetzt, danach gekühlt und nit 4,5 Teilen des in Beispiel A beschriebenen Calolumzeoliths umgesetzt wurden.

Die Filtrier-, Trocken« und Calclnierstufen waren die gleichen wie in Beispiel A₀

Man sollte annehmen, daß das erhaltene Katalysatormaterial 10 % des mit Calcium ausgetauschten synthetischen Zeolithe,

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besogen auf das Gesamtgewicht des Katalyeatoraaterials, Mithielt«.

Dl· ROntgenanalyee ergab 10,5 S Caloiuaseollth In der ofengetroekneten und 9 % In der ealelnlerten Probe. -

Beispiel 2

Es wurde die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 1 angewandt «it der Ausnahm, daft 1,6 Teile Xtskalk alt den 222 Teilen Siliciuadioxyd-Aluainiuraoxyd-Hydrogel-Filterkuchen (13 % Altmlnluaoxyd) umgesetzt und 4,84 Teile des synthetischen CaleiiMseolitbs angewandt wurden.

Das Filtrieren, Trocknen und Calcinieren wurde wie in Beispiel A durchgeführt.

Es war su erwarten, daß das erhaltene Katalysatormaterial 10,4 % CaloiUBseollth und 5% Calciumoxyd, belogen auf das Gesamtgewicht des Katalysatormaterials enthalten würde.

Die Röntgenanalyse ergab 12*5 % Zeolith bei der Is Ofen getrockneten Probe und 11 % Zeolith bei der oaloinlerten Prob·.

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Beispiel 3

Es wurde die gleiche Arbeltswelse wie In Beispiel 1 angewandt mit der Ausnahme, daß die 222 Teile Siliciuradioxyd-Aluminiumoxyd-Hydrogel-Fllterkuchen mit einem Alumlnlumoxydgehalt von 13 % mit 3,2 Teilen Ätzkalk versetzt und dann alt 4_t84 Teilen des synthetischen Calciumzeollths vermischt wurden.

Das Filtrieren, Trocknen und Calcinieren·erfolgte wie In Beispiel A. ·

Es war zu erwarten, daß das erhaltene Katalysatormaterial 10 Jf Calciumzeolith und 10 % Calciumoxyd, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysatormaterials, enthalten würde.

Die Röntgenanalyse der ofengetrockneten und der calcinierten Probe ergab 11,5 % Calciumzeolith .

Beispiel 4

Es wurde die gleiche Arbeitswelse wie in Beispiel 1 angewandt mit der Ausnahme, daß 1,7 Teile Ätzkalk mit 189 Teilen eines Siliclumdloxyd-Alumlnlumoxyd-Hydrogel-Fllterkuchens mit einem Aluminiumoxydgehalt von 25 % umgesetzt wurden und daß danach

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*,6 Teile des in Beispiel A beschriebenen Calciumseoliths damit vermischt wurden.

Es war su erwarten, daß das erhaltene Katalysatorraaterial 10 % Calclumzeolith und 5 % Calciumoxyd, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysatormaterials, enthalten würde.

Die Röntgenanalyse ergab 11,5 % Zeolith bei der in Ofen ge· trockneten Probe und 10,5 % bei der calcinlerten Probe,

Die Ergebnisse der Beispiele A bis C und 1 bis 4 sind in der folgenden Tabelle susammengefafit:

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label i

I zugab? zu S"..: i - .* ν.:

CD CO O

Bei- Katalyse- # spiel tor Base CaG

3 C 1 2 3

3*.

i» Zep- ml au iith·' ΝΗ,,ΟΗ

(5 NH₅)

O	0	0	5,1
O		' ·ο	8,6
ΰ	to	IO	8,7
3	ιΟ	0	7,5
5	?0,4	0	8,9
10	10	0	10,6
5	!0	0	10,0

na.cn JSy wärmen^

nitric ren naeh.nach
-Troek- Trock-"tten nen
(3 Stun- (2 Stun-,

den 180⁰C

UtSXX a

180⁰C*) a- 1 Stde._ft 593^oC(1100^oP5⁴

Getrock- Getrocknet 3 Stun- net <ϊβη_Λ 5 2. Stun--

180⁰C den

180°C *

Stunde

5,"

7,4	7,	4	7	,6
6,3	6,	4	4 6	,4
7,8	8,	0	6	,?
9,8	9»	i	9	,6
8,6	8v	6	8	,0

■5,5 5,6

6,4 6,8 8,8 7*1.

9,0 10,0 10,5 12,5 11.5 11.5

τ- CaO als Ätzkalk zugegeben, % bezogen auf Base + CaO + Zeolith (trocken) 2 - pH von Ba*+ Ätzkalk oder NH₃ vor Erwärmen» pH von Base allein: "i3# 5,1« 2$$ 7,0

3'- 1 Stunde bei 80 *■ 5°C

4 Probe in 10 ml entionisiertem "•'asaer auf ge seh lammt

5 - Nasse Probe aufgetei.lt und nach zwe¹* Verfahren getrocknet

& ■

5,5

11.5- * i 10,5

cn 01

Wie aus Tabelle I hervorgeht* bleibt nur durch Einstellung des pH-Wer ta dea anorganischen OxydhydrogeXs* zum Beispiel durch Zugabe eines alkalischen Mittels, der synthetic, sehe Zeolith in der fertigen Katalysatorzusammensetzung, nachdem die Zusammensetzung der Einwirkung von Wärme ausgesetzt war, erhalten,

BeiapJ el 5

72 Teile einer Aufschlämmung eines gewaschenen Siliciuadioxyd Alum^f,niumoxyd IIydroge..fiiterkuchens mit ¹3 $> Aluminiumoxyd und mit einem Feststoffgehalt von 6,0 # wurden mit 0,25 Teilen Magnea^umoxyd vermischt„ Die Mischung wurde 3 Standen bei 80 * 5°" gehalten Naoh Abkühlen der Aufschlämmung auf 50OG würden 0,98 Teile CaJUiiumsilicoaluminat (4U5 % Feststoffe) zugesetzt Die erhaltene Mischung wurde gerührt und dann sprühgetrocknet,

Eine Probe des sprühgetrockneten Materials wurde eine Stunde bei593°C ( n00°F) tsalctlni·
6 56 kristallines Material

bei593°C (1100⁰F) «alctnJert Die Rontgenanalyse ergab

Ei» wurde die gieiahe Arbeltaweis^ wie in Beispiel 5 angewandt mit der Ausnahme, daß 68 Teile einer 13 $> AIpO-* enthaltenden Aufschlämmung mit 6,4 $ Feststoffen, O₉55 Teile

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Magnesiumoxyd und 1,46 Teile .des Oaloiumsilicoaluminate verwendet wurden. Die Röntgenanalyse der oaloinierten Probe ergab 7,0 ^ kristallines Material»

In Tabelle II sind die Werte der nach, den BeisnüLen 5 und 6 hergestellten Katalysatoren, zusarmengefaßt, die die erfindungsgemäß erzielten VortdD.e zeigen:

BAD ORIGf(SIAL

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Tab·!!· II

Magn»»iuaoxyd-Zugabe au

. - ■ ^%; ". ■ 3b λα. «ir

	Katalysator Basis¹	* * Ca MgO Zeolith	«n *'■	8,9 "■	ait· Pr»k·
Beispiel			*Eu Beginn Ich<Jfcp**	. . -'-,ft ■ ' '" ■ 8.9
	*13 Al₂O₃**	5 8	•
5	*13 Al₂O₃**	10 11	9,0 8.7		7.0
6	9,9 ·_#8

Gleiche Grundlag· wie »ie bei den Versuchen nit Caleitnttxyt ranraafot wurd· ² 3 Stunden b*i 80 *■ 5⁰C

Selbstverständlich kann man in den erfindungsgemäß erhältlichen Katalys&torzusarcmenaetizungen zusätzliche Promotoren verwenden, beispielsweise kleine Mengen seltener Erden, wie Cer, sowie Metalle, wie Wolfram, Palladium oder Platin, um besondere Wirkungen bei Crack-, Hydrocrack-, Reformier- und Hydrierverfahren zu erzielen.

BAD

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren stir Herstellung eines Katalysators zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen, wobei in einem kieeelsRurehaltigen Grundmaterial ein feinzerteiltes kristallines Aluminosllieat bei eine» pH-Wert oberhalb 4,5 dlspergiert und anechllessend die dabei erhaltene Hasse unter Anwendung von Warme in einen Katalysator Überführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß dem kieselsäurehaltigen Grundmaterial ein Metalloxyd oder Metallhydroxyd eines Netalls der Gruppe IB bis VIII des Periodensystems vor dem Erhitzen der Masse zugesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daft man ein aus Slllclumdioxyd und einem Oxyd von wenigsten« einem Metall der Gruppe XXA, IIIB oder IVA des Periodensystems bestehendes anorganisches Oxydhydrogel als kieselsäurehaltlges Grundmaterial verwendet.

3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daft man ein Sllicluradloxyd-Aluminiumoxyd^Hydrogel, ein Erdalkallmetalloxyd oder -hydroxyd als anorganische Metallverbindung und ein Brdalkalimetallaluminosilicat al« Alumlnosillcat verwendet.

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