JPS59150539A - 炭化水素転化触媒 - Google Patents
炭化水素転化触媒Info
- Publication number
- JPS59150539A JPS59150539A JP58022901A JP2290183A JPS59150539A JP S59150539 A JPS59150539 A JP S59150539A JP 58022901 A JP58022901 A JP 58022901A JP 2290183 A JP2290183 A JP 2290183A JP S59150539 A JPS59150539 A JP S59150539A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- matrix
- magnesia
- zeolite
- alumina
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素転化触媒に関し、特にニッケル、バナ
ジウム、鉄々どの重金属を0.5カ胤以上含む重質油の
接触分解触媒として著効を示す新規炭化水素転化触媒に
関するものである。
ジウム、鉄々どの重金属を0.5カ胤以上含む重質油の
接触分解触媒として著効を示す新規炭化水素転化触媒に
関するものである。
通常の接触分解は石油系炭化水素を触媒と接触させて分
解し、エコ41自:; LPG、ガソリンなどの多量の
軽質外および少量の分解軽油等を得、さらに触媒上に堆
積したコークを空気で燃焼除去して触媒を循環再使用す
るものである。かかる接触分解における原料油としては
従来から常圧蒸留塔からのライトガスオイル(LGO)
、ヘビーガスオイル(HGO)、減王蒸留塔からのバ
キュームガスオイル(VGO)などのいわゆる留出油が
主として用いられる。
解し、エコ41自:; LPG、ガソリンなどの多量の
軽質外および少量の分解軽油等を得、さらに触媒上に堆
積したコークを空気で燃焼除去して触媒を循環再使用す
るものである。かかる接触分解における原料油としては
従来から常圧蒸留塔からのライトガスオイル(LGO)
、ヘビーガスオイル(HGO)、減王蒸留塔からのバ
キュームガスオイル(VGO)などのいわゆる留出油が
主として用いられる。
しかしながら最近では世界的な原油の重質化、またわが
国での需要構造の変化に伴い、需給両面から重油類の過
剰傾向が現れたことから、接触分解の原料油として蒸留
残渣を含む重質油をも対象とする必要が生じている。
国での需要構造の変化に伴い、需給両面から重油類の過
剰傾向が現れたことから、接触分解の原料油として蒸留
残渣を含む重質油をも対象とする必要が生じている。
ところが、蒸留残渣を含む重質油中には留出油中よりも
はるかに多い素のニッケル、バナジウム、鉄、銅、ナト
リウム等の金属類が含まれており、これらの金属類は触
媒上に堆積して分解の活性と選択性を著しく阻害するこ
とが知られている。すなわち金属類の触媒上への蓄積と
ともに分解重が低下していき、実質的に望ましい分解率
を達成できなくなる一方、水素の発生量とコークの生成
量が著しく増加し、装置の運転を困難にすると同時に、
望ましい液状製品の収率が減少するという欠点があられ
れる。
はるかに多い素のニッケル、バナジウム、鉄、銅、ナト
リウム等の金属類が含まれており、これらの金属類は触
媒上に堆積して分解の活性と選択性を著しく阻害するこ
とが知られている。すなわち金属類の触媒上への蓄積と
ともに分解重が低下していき、実質的に望ましい分解率
を達成できなくなる一方、水素の発生量とコークの生成
量が著しく増加し、装置の運転を困難にすると同時に、
望ましい液状製品の収率が減少するという欠点があられ
れる。
一般に重質油の接触分解用として市販されている触媒は
、留出油を原料とした通常の接触分解触媒と同様、Y型
ゼオライトと無定形シリカ・アルミナマトリックスを組
合せたものである。しかしながらかかる従来知られた触
媒では、耐メタル性を向上させるためにマトリックス表
面積を小さく することが必要であ
ると共に、かかる配慮をしても尚触媒性能が十分ではな
いという欠点を有していた。
、留出油を原料とした通常の接触分解触媒と同様、Y型
ゼオライトと無定形シリカ・アルミナマトリックスを組
合せたものである。しかしながらかかる従来知られた触
媒では、耐メタル性を向上させるためにマトリックス表
面積を小さく することが必要であ
ると共に、かかる配慮をしても尚触媒性能が十分ではな
いという欠点を有していた。
本発明は炭化水素転化触媒、特に炭化水素油の接触分解
に適した触媒を提供することを目的とする。より具体的
には、本発明はニッケル、バナジウム、鉄などの重金属
を0.5 pp乳以上含む重質油の分解に際して、ガソ
リンおよび中間留分の収率を減少させることなく水素と
コーク生成量を抑制することができる耐メタル性の高い
接触分解触媒を提供することを目的とする。
に適した触媒を提供することを目的とする。より具体的
には、本発明はニッケル、バナジウム、鉄などの重金属
を0.5 pp乳以上含む重質油の分解に際して、ガソ
リンおよび中間留分の収率を減少させることなく水素と
コーク生成量を抑制することができる耐メタル性の高い
接触分解触媒を提供することを目的とする。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究した結果、
結晶性アルミノシリケートゼオライトとアルミナ・マグ
ネシアマトリックスとマトリックス中のマグネシアとを
特定割合で組合わせた場合にマトリックスの表面積の大
小(50〜800m2/g)にかかわらず高い耐メタル
性を有し顕著に優れた触媒性能を発揮する触媒が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。
結晶性アルミノシリケートゼオライトとアルミナ・マグ
ネシアマトリックスとマトリックス中のマグネシアとを
特定割合で組合わせた場合にマトリックスの表面積の大
小(50〜800m2/g)にかかわらず高い耐メタル
性を有し顕著に優れた触媒性能を発揮する触媒が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを3〜4011)t%、アルミナ・マグネシアマトリ
ックスを60〜95m%(全触媒例対して)含有し、且
つ該アルミナ・マグネシア中のマグネシア含有量が2〜
50wt%であることを特徴とする炭化水素転化触媒を
提供するものである。
トを3〜4011)t%、アルミナ・マグネシアマトリ
ックスを60〜95m%(全触媒例対して)含有し、且
つ該アルミナ・マグネシア中のマグネシア含有量が2〜
50wt%であることを特徴とする炭化水素転化触媒を
提供するものである。
アルミナ・マグネシアマトリックスはアルミナ(、’1
etOq)・マグネシアCM(10)を主成分とした合
成品あるいは天然に存在する粘土鉱物を処理したもので
あり、マグネシアの含有taz2〜50wt%、好まし
くは4〜80w農のものが用いられる。マトリックス中
のマグネシア含有量が2 wt’4より少ない場合、本
発明に見られるような特徴的な効果は現われない。また
マグネシア含有量bZ50m%より多い場合は十分な触
媒活性を得ることができない。上記マ)lックスは任意
の方法によって、調製することができる。その−例を挙
げれば次のとおりである。アルミニウム塩とマグネシウ
ム塩の混合水溶液とアンモニアを反応させてアルミナ/
マグネシアヒドロゲルスラリーを形成する。この時の塩
の種類は特に限定されないが、塩化物、硝酸塩、硫酸塩
が好ましい。次いで上記ヒドロゲルスラリーを熟成した
後、5− 口過し十分な量の純水で洗浄した後、例えば110’C
で一昼夜乾燥し、500〜600℃で4〜10時間、空
気焼成する。こうして得られたマトリックスの比表面積
は50〜800 m’/ f/ テあり、細孔容積は0
.1〜1.2m/#テあり、平均細孔径は10〜20O
A’である。
etOq)・マグネシアCM(10)を主成分とした合
成品あるいは天然に存在する粘土鉱物を処理したもので
あり、マグネシアの含有taz2〜50wt%、好まし
くは4〜80w農のものが用いられる。マトリックス中
のマグネシア含有量が2 wt’4より少ない場合、本
発明に見られるような特徴的な効果は現われない。また
マグネシア含有量bZ50m%より多い場合は十分な触
媒活性を得ることができない。上記マ)lックスは任意
の方法によって、調製することができる。その−例を挙
げれば次のとおりである。アルミニウム塩とマグネシウ
ム塩の混合水溶液とアンモニアを反応させてアルミナ/
マグネシアヒドロゲルスラリーを形成する。この時の塩
の種類は特に限定されないが、塩化物、硝酸塩、硫酸塩
が好ましい。次いで上記ヒドロゲルスラリーを熟成した
後、5− 口過し十分な量の純水で洗浄した後、例えば110’C
で一昼夜乾燥し、500〜600℃で4〜10時間、空
気焼成する。こうして得られたマトリックスの比表面積
は50〜800 m’/ f/ テあり、細孔容積は0
.1〜1.2m/#テあり、平均細孔径は10〜20O
A’である。
本発明のマトリックス中に分散して使用される結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトは天然あるいは合成結晶質
アルミノシリケートであシ、8次元骨組み構造を持ち、
約4〜約154の範囲内の均一な細孔径を有する多孔質
物質である。天然ゼオライトとしてはグメリナイト、シ
ャバサイト、ダキアルドフッ石、クリノプチロライト、
ホージャサイト、キック石、ホウフッ石、レビナイト、
エリオナイト、ソーダライト、カンクリナイト、フェリ
エライト、ブリュースターフッ石、オフレタイト、ソー
ダフッ石、モルデナイト等の中のいずれでもよいが、ホ
ージャサイトが最も好ましい。合成ゼオライトとしては
ゼオライトX、Y%A16− L%ZK−4、B、E、F、HJ、M、Q、T、W、Z
。
ルミノシリケートゼオライトは天然あるいは合成結晶質
アルミノシリケートであシ、8次元骨組み構造を持ち、
約4〜約154の範囲内の均一な細孔径を有する多孔質
物質である。天然ゼオライトとしてはグメリナイト、シ
ャバサイト、ダキアルドフッ石、クリノプチロライト、
ホージャサイト、キック石、ホウフッ石、レビナイト、
エリオナイト、ソーダライト、カンクリナイト、フェリ
エライト、ブリュースターフッ石、オフレタイト、ソー
ダフッ石、モルデナイト等の中のいずれでもよいが、ホ
ージャサイトが最も好ましい。合成ゼオライトとしては
ゼオライトX、Y%A16− L%ZK−4、B、E、F、HJ、M、Q、T、W、Z
。
アルファ、ベータ、Z−8M型、オメガ等の中のいずれ
でモヨいb:、y型およびXへリゼオライトあるいはそ
の混合物が最も好寸しい。
でモヨいb:、y型およびXへリゼオライトあるいはそ
の混合物が最も好寸しい。
ゼオライトを高活性な接触分解触媒として使用する場合
、ゼオライト中のNa、O含有量をできるだけ減少させ
ることb″−望ましいことはよく知られている。Na4
0含有量bZ高いゼオライトでは活性b′−低いばかり
ではなく、耐熱性が悪いため触媒寿命bz短くなる。ゼ
オライト中のNαイオンは他の陽イオンと交換可能であ
り、イオン交換法によりゼオライト中のHa、 O含有
量を減らすことができる。陽イオンとしてはカルシウム
、マグネシウム、水素、希土類元素、白金、パラジウム
がよく、接触分解触媒として用いる場合は、水素および
希土類元素あるいはその混合物が特に適している。
、ゼオライト中のNa、O含有量をできるだけ減少させ
ることb″−望ましいことはよく知られている。Na4
0含有量bZ高いゼオライトでは活性b′−低いばかり
ではなく、耐熱性が悪いため触媒寿命bz短くなる。ゼ
オライト中のNαイオンは他の陽イオンと交換可能であ
り、イオン交換法によりゼオライト中のHa、 O含有
量を減らすことができる。陽イオンとしてはカルシウム
、マグネシウム、水素、希土類元素、白金、パラジウム
がよく、接触分解触媒として用いる場合は、水素および
希土類元素あるいはその混合物が特に適している。
該ゼオライトの製造方法は特に限定されるものではなく
例えば次の方法によって製造できる。Na−Y型ゼオラ
イト、希土類元素塩化物、および塩化アンモニウムを混
合し、この混合物を60〜100℃で2〜10時間撹拌
してイオン交換を行う。必要に応じて上記イオン交換の
操作を2〜5回繰り返す。次に口過したゼオライトを8
0〜150℃で一昼夜乾燥し、引き続き400〜650
℃で2〜10時間空気焼成する。このようにして得られ
たゼオライト中のNa、O含有量は0.5〜2. Ow
t$であるが、空気焼成後さらにイオン交換することに
より、Ntya O含有量は0.17%以下となる。
例えば次の方法によって製造できる。Na−Y型ゼオラ
イト、希土類元素塩化物、および塩化アンモニウムを混
合し、この混合物を60〜100℃で2〜10時間撹拌
してイオン交換を行う。必要に応じて上記イオン交換の
操作を2〜5回繰り返す。次に口過したゼオライトを8
0〜150℃で一昼夜乾燥し、引き続き400〜650
℃で2〜10時間空気焼成する。このようにして得られ
たゼオライト中のNa、O含有量は0.5〜2. Ow
t$であるが、空気焼成後さらにイオン交換することに
より、Ntya O含有量は0.17%以下となる。
本発明においてゼオライトは前記アルミナ・マグネシア
マトリックスと混合される。この時のゼオライト含有量
は3〜40 wt%であって、好ましくは5〜30 w
t%である。
マトリックスと混合される。この時のゼオライト含有量
は3〜40 wt%であって、好ましくは5〜30 w
t%である。
ゼオライトの含有量が5 m%より少ない場合、触媒活
性が低く好ましくない。またゼオライトの含有量が4Q
wt%より多い場合は触媒活性が高すぎるため過分解を
起こし、目的とする生成物の収率bt低下する。本発明
のゼオライトとマトリックスの混合方法は特に限定され
ない。例えば水性あるいは非水性の媒体を使ったゼオラ
イトスラリーをマトリックスと加熱混合して乾燥する方
法でもよいし、ゼオライトとマトリックスを機械的に混
合するだけでもよい。また通常のFCC触媒のようにマ
) IIソックスゲルあるいはゾルとゼオライトスラリ
ーを混合し、その混合物を噴霧乾燥する方法でもよい。
性が低く好ましくない。またゼオライトの含有量が4Q
wt%より多い場合は触媒活性が高すぎるため過分解を
起こし、目的とする生成物の収率bt低下する。本発明
のゼオライトとマトリックスの混合方法は特に限定され
ない。例えば水性あるいは非水性の媒体を使ったゼオラ
イトスラリーをマトリックスと加熱混合して乾燥する方
法でもよいし、ゼオライトとマトリックスを機械的に混
合するだけでもよい。また通常のFCC触媒のようにマ
) IIソックスゲルあるいはゾルとゼオライトスラリ
ーを混合し、その混合物を噴霧乾燥する方法でもよい。
この場合アルミナゾルあるいはシリカゾルのようなバイ
ンダーを添加してもよく、これも本発明の範囲内に含ま
れる。
ンダーを添加してもよく、これも本発明の範囲内に含ま
れる。
本発明の触媒は前記したとおり、ニッケル、バナジウム
、鉄などの重金属を0.5pp祇上含む重質油の接触分
解において著効を示すが、勿論従来の炭化水素転化触媒
同様、−9一 般の炭化水素の接触分解、水素化分解、アルキル化、重
合、水素化脱金属、異性化、トルエンの不均化等にも効
果的に用いることができる。
、鉄などの重金属を0.5pp祇上含む重質油の接触分
解において著効を示すが、勿論従来の炭化水素転化触媒
同様、−9一 般の炭化水素の接触分解、水素化分解、アルキル化、重
合、水素化脱金属、異性化、トルエンの不均化等にも効
果的に用いることができる。
次は実施例に基づいて本発明を説明する。
実施例1
■ アルミナ・マグネシアマトリックスは次の方法で調
製した。
製した。
307gの硝酸アルミニウムと589の硝酸マグネシウ
ムを12の純水に溶解する。4Nのアンモニア水877
eeに上記混合溶液を激しくかくはんしながら約1時間
かけて滴下する。生じた沈澱を口過し、2ノの純水で洗
浄した後ケークを110℃のオープン中で一昼夜乾燥す
る。これを500℃で4時間空気焼成することによりア
ルミナ−マグネシアマトリックスを得る。
ムを12の純水に溶解する。4Nのアンモニア水877
eeに上記混合溶液を激しくかくはんしながら約1時間
かけて滴下する。生じた沈澱を口過し、2ノの純水で洗
浄した後ケークを110℃のオープン中で一昼夜乾燥す
る。これを500℃で4時間空気焼成することによりア
ルミナ−マグネシアマトリックスを得る。
■ Lα、H−Y型ゼオライトは次の方法で調製した。
10−
21!のビーカーに209のNα−Y型ゼオライト、塩
化ランタン889、塩化アンモニウム15gを入れそれ
に純水を全容がIEとなるように加える。これを約80
℃に加熱しながらマグネテイツクスターラーで8時間か
くはんした後口過し、18の純水で洗浄する。上記操作
を8回繰り返した後ゼオライトを110℃のオープン中
で一昼夜乾燥し、引き続き540℃で8時間空気焼成す
る。最後に上記イオン交換の操作を更に1回行力い、洗
浄・乾燥後500℃で2時間焼成する。このようにして
得たLα、H−Y型ゼオライトのL8交換率は77チで
あり、残存Ntbx O量は0.81wt係であった。
化ランタン889、塩化アンモニウム15gを入れそれ
に純水を全容がIEとなるように加える。これを約80
℃に加熱しながらマグネテイツクスターラーで8時間か
くはんした後口過し、18の純水で洗浄する。上記操作
を8回繰り返した後ゼオライトを110℃のオープン中
で一昼夜乾燥し、引き続き540℃で8時間空気焼成す
る。最後に上記イオン交換の操作を更に1回行力い、洗
浄・乾燥後500℃で2時間焼成する。このようにして
得たLα、H−Y型ゼオライトのL8交換率は77チで
あり、残存Ntbx O量は0.81wt係であった。
■で調製したゼオライト0.9gを50仁のビーカーに
入れこれにアセトン20艶を加え、このけんだく液に超
音波をあててゼオライトをスラリー状にする。■で調製
したアルミナ・マグネシアマトリックス5.1gとアセ
トン20頭を300頭のビーカーに入れ、これに上記の
ゼオライトスラリーを加え、加熱かくはんしながらアセ
トンを蒸発させる。この方法によりゼオライトはマトリ
ックス上に分散担持される。最終生成物の組成を表1に
示す。次に、上記の触媒をASTMCD−8907>M
ATにより評価した。
入れこれにアセトン20艶を加え、このけんだく液に超
音波をあててゼオライトをスラリー状にする。■で調製
したアルミナ・マグネシアマトリックス5.1gとアセ
トン20頭を300頭のビーカーに入れ、これに上記の
ゼオライトスラリーを加え、加熱かくはんしながらアセ
トンを蒸発させる。この方法によりゼオライトはマトリ
ックス上に分散担持される。最終生成物の組成を表1に
示す。次に、上記の触媒をASTMCD−8907>M
ATにより評価した。
反応粂件はWHS V 16 hr−” 、触媒/油化
8、反応温度482℃であり、原料油として減圧軽油を
用いた。触媒は反応に供する前にミッチェル法によりそ
れぞれニッケルナフチネートを含浸させ、1wt1rの
Niを担持させたのち770℃で6時間スチーミングを
行なった(平衡触媒と同条件にするため)。この触媒の
物性および反応結果を表1に示す。ここで表中の分解率
は次のように定義される。
8、反応温度482℃であり、原料油として減圧軽油を
用いた。触媒は反応に供する前にミッチェル法によりそ
れぞれニッケルナフチネートを含浸させ、1wt1rの
Niを担持させたのち770℃で6時間スチーミングを
行なった(平衡触媒と同条件にするため)。この触媒の
物性および反応結果を表1に示す。ここで表中の分解率
は次のように定義される。
実施例2〜8および比較例1〜2
実施例1と同様に調製したマトリックス組成の異なる触
媒について実施例1と同様の評価を行った結果を表−1
に示す。
媒について実施例1と同様の評価を行った結果を表−1
に示す。
その結果、触媒A、 B、 C,D、Eはいずれもマト
リックス組成がA&05−MgOよす成る触媒であり、
この中でマトリックス中のMgO含有量が2 wt%以
上である触媒41B、 C%EではMQO含有量b−2
wi%より少ない触媒りと比較してドライガス(水素、
メタン、エチレン、エタン)収率およびコーク収率とも
著しく低く、耐ニッケル性の高い触媒であることがわか
る。しかし、マトリックス中のMgO含有量が50 w
t%よシ多い触媒Eでは分解率が低く、接触分解触媒と
しては不十分である。
リックス組成がA&05−MgOよす成る触媒であり、
この中でマトリックス中のMgO含有量が2 wt%以
上である触媒41B、 C%EではMQO含有量b−2
wi%より少ない触媒りと比較してドライガス(水素、
メタン、エチレン、エタン)収率およびコーク収率とも
著しく低く、耐ニッケル性の高い触媒であることがわか
る。しかし、マトリックス中のMgO含有量が50 w
t%よシ多い触媒Eでは分解率が低く、接触分解触媒と
しては不十分である。
比較例8〜6
表−1に示すようなマトリックス組成およびマトリック
スとゼオライト成分割合の異なった触媒を用いて実施例
113− と同様に評価を行った。その結果、5i02・A11z
OsあるいはSin、・MQOなる組成のマトリック
スを持つ触媒FあるいはGではいずれもドライガス収率
、コーク収率とも高く、ニッケルに対して耐性のない触
媒であるといえる。一方ゼオライド含有量が5wt%よ
り少ない触媒Hは活性が低く十分な分解率を得ることが
できない。またゼオライト含有量が40m%より多い触
媒Iは活性が高過ぎ過分解を起こしているため液収率が
低下している。
スとゼオライト成分割合の異なった触媒を用いて実施例
113− と同様に評価を行った。その結果、5i02・A11z
OsあるいはSin、・MQOなる組成のマトリック
スを持つ触媒FあるいはGではいずれもドライガス収率
、コーク収率とも高く、ニッケルに対して耐性のない触
媒であるといえる。一方ゼオライド含有量が5wt%よ
り少ない触媒Hは活性が低く十分な分解率を得ることが
できない。またゼオライト含有量が40m%より多い触
媒Iは活性が高過ぎ過分解を起こしているため液収率が
低下している。
−15一
実施例 4
実施例1で示したアルミナ・マグネシアマトリックス7
0wt% とPd、H−Yゼオライト30wttiよシ
成る触媒を用いてクラエート減圧軽油の水素化分解を行
った。反応温度320℃、圧力30a tm、、III
flV 3 hr−”、水素/原料油モル比6なる反応
条件での分解成積を表2に示す。
0wt% とPd、H−Yゼオライト30wttiよシ
成る触媒を用いてクラエート減圧軽油の水素化分解を行
った。反応温度320℃、圧力30a tm、、III
flV 3 hr−”、水素/原料油モル比6なる反応
条件での分解成積を表2に示す。
表2
実施例 4
触媒塔 J
マトリックス組成 wt% 70AI 20
395.3 MσO4,7 ゼオライト含有量 wtチ 30生成物収率 ドライガス scf/bbl 60ガソリン
τorチ 45.216− 手続補正書 昭和58年5月12日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第22901号 2、発明の名称 炭化水素転化触媒 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 重質油対策技術研究組合 6、補正の内容 (1)−細書8頁10行のro、1wtチ」をrl、0
wt%」とし、向頁末行のr5wt%Jvi−raz#
%Jとそれぞれ補正する。
395.3 MσO4,7 ゼオライト含有量 wtチ 30生成物収率 ドライガス scf/bbl 60ガソリン
τorチ 45.216− 手続補正書 昭和58年5月12日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第22901号 2、発明の名称 炭化水素転化触媒 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 重質油対策技術研究組合 6、補正の内容 (1)−細書8頁10行のro、1wtチ」をrl、0
wt%」とし、向頁末行のr5wt%Jvi−raz#
%Jとそれぞれ補正する。
Claims (1)
- 結晶性アルミノシリケートゼオライトを3〜40 wt
%、アルミナ・マグネシアマトリックスを60〜95
wt4r含有し、且つ該アルミナ・マグネシア中のマグ
ネシア含有量が2〜50wt%であることを特徴とする
炭化水素転化触媒。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58022901A JPS59150539A (ja) | 1983-02-16 | 1983-02-16 | 炭化水素転化触媒 |
US06/578,104 US4515902A (en) | 1983-02-16 | 1984-02-08 | Hydrocarbon conversion catalyst and process for preparing same |
GB08403693A GB2138313B (en) | 1983-02-16 | 1984-02-13 | Hydrocarbon conversion catalyst and process for preparing same |
DE3405577A DE3405577A1 (de) | 1983-02-16 | 1984-02-16 | Katalysator fuer die kohlenwasserstoffumwandlung, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zum katalytischen cracken |
FR8402378A FR2540744B1 (fr) | 1983-02-16 | 1984-02-16 | Catalyseur de conversion des hydrocarbures, procede pour sa preparation et son utilisation pour le craquage catalytique |
NL8400502A NL8400502A (nl) | 1983-02-16 | 1984-02-16 | Koolwaterstof-omzettingskatalysator en werkwijze voor het bereiden daarvan. |
US06/712,033 US4556478A (en) | 1983-02-16 | 1985-03-15 | Hydrocarbon conversion process and catalyst composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58022901A JPS59150539A (ja) | 1983-02-16 | 1983-02-16 | 炭化水素転化触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59150539A true JPS59150539A (ja) | 1984-08-28 |
JPH0356780B2 JPH0356780B2 (ja) | 1991-08-29 |
Family
ID=12095544
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58022901A Granted JPS59150539A (ja) | 1983-02-16 | 1983-02-16 | 炭化水素転化触媒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4515902A (ja) |
JP (1) | JPS59150539A (ja) |
DE (1) | DE3405577A1 (ja) |
FR (1) | FR2540744B1 (ja) |
GB (1) | GB2138313B (ja) |
NL (1) | NL8400502A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61235491A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-20 | Res Assoc Residual Oil Process<Rarop> | 重質油の流動接触分解法 |
US9827573B2 (en) | 2014-09-11 | 2017-11-28 | University Of Washington | Electrostatic precipitator |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4929338A (en) * | 1983-04-21 | 1990-05-29 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Catalytic cracking catalyst and process |
FR2582665B1 (fr) * | 1985-06-04 | 1988-08-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede de craquage catalytique |
DE3661989D1 (de) * | 1985-06-19 | 1989-03-09 | Inst Francais Du Petrole | Stabilized and dealuminated zeolite omega |
EP0214042B1 (fr) * | 1985-09-04 | 1989-02-01 | Institut Français du Pétrole | Zéolithe de structure oméga |
DE3861288D1 (de) * | 1987-02-11 | 1991-01-31 | Inst Francais Du Petrole | Ein einen offretit, einen zeolith und eine matrix enthaltender kohlenwasserstoffkrackkatalysator. |
US4861740A (en) * | 1987-06-10 | 1989-08-29 | Uop | Magnesium-exchanged zeolitic catalyst for isomerization of alkylaromatics |
US4781816A (en) * | 1987-10-19 | 1988-11-01 | Phillips Petroleum Company | Cracking process |
EP0313167B1 (en) * | 1987-10-23 | 1992-01-02 | Nippon Oil Company, Limited | Catalysts for converting hydrocarbons |
US4820403A (en) * | 1987-11-23 | 1989-04-11 | Amoco Corporation | Hydrocracking process |
US4812224A (en) * | 1987-11-23 | 1989-03-14 | Amoco Corporation | Hydrocracking process |
US5141624A (en) * | 1989-03-30 | 1992-08-25 | Phillips Petroleum Company | Catalytic cracking process |
JP2821815B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1998-11-05 | 日本石油株式会社 | 炭化水素転化触媒の製造方法 |
US6635168B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-10-21 | W. R. Grace & Co.-Conn | Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process |
US8084383B2 (en) * | 2004-03-16 | 2011-12-27 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process |
CN103508467B (zh) | 2012-06-27 | 2015-09-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稀土y分子筛及其制备方法 |
US10005072B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-06-26 | W. R. Grace & Co.-Conn | High matrix surface area catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium and silica |
US9993810B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-06-12 | W. R. Grace & Co.-Conn | Silica sol bound catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium |
KR102109395B1 (ko) | 2012-09-14 | 2020-05-28 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 희토류 함유 y형 분자체를 가진 접촉 분해 촉매 및 이의 제조 방법 |
WO2017015711A1 (en) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | Walmsley Developments Pty Ltd | Portable pump |
CN106390973B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-03-22 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用于页岩油加工的催化剂及其制备方法和页岩油加工系统及其加工方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3436357A (en) * | 1962-05-17 | 1969-04-01 | Mobil Oil Corp | Catalyst and conversion of organic compounds in the presence thereof |
US3403110A (en) * | 1964-09-14 | 1968-09-24 | American Cyanamid Co | Process for preparing a crystalline zeolite catalyst composite |
US3507778A (en) * | 1967-09-05 | 1970-04-21 | Exxon Research Engineering Co | Cracking petroleum fractions with a crystalline zeolite catalyst in combination with a phosphate promoted silica-magnesia catalyst |
US3617507A (en) * | 1968-02-17 | 1971-11-02 | Basf Ag | Process for hydrocracking heavy hydrocarbons |
US3951864A (en) * | 1972-12-11 | 1976-04-20 | Chevron Research Company | Hydrocarbon conversion catalyst |
US4259212A (en) * | 1978-06-07 | 1981-03-31 | Exxon Research And Engineering Co. | Octane improvement cracking catalyst |
US4179358A (en) * | 1978-11-08 | 1979-12-18 | Gulf Research And Development Company | Fluid cracking catalyst process using a zeolite dispersed in a magnesia-alumina-aluminum phosphate matrix |
US4369108A (en) * | 1979-04-11 | 1983-01-18 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for removing sulfur oxides from a gas |
US4222896A (en) * | 1979-07-16 | 1980-09-16 | Gulf Research & Development Company | Magnesia-alumina-aluminum phosphate-zeolite catalyst |
US4300997A (en) * | 1979-10-12 | 1981-11-17 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gas |
JPS595011B2 (ja) * | 1979-11-27 | 1984-02-02 | 千代田化工建設株式会社 | 重質炭化水素油の水素化処理用触媒ならびにその製法 |
JPS5761085A (en) * | 1980-07-29 | 1982-04-13 | Atlantic Richfield Co | Conversion of hydrocarbon |
US4465588A (en) * | 1982-05-06 | 1984-08-14 | Gulf Research & Development Company | Process for cracking high metals content feedstock |
US4471070A (en) * | 1982-11-29 | 1984-09-11 | Atlantic Richfield Company | Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels |
US4466884A (en) * | 1982-12-27 | 1984-08-21 | Gulf Research & Development Company | Process for cracking high metals content feedstocks using a cracking catalyst mixture containing antimony and/or tin |
US4428827A (en) * | 1983-01-24 | 1984-01-31 | Uop Inc. | FCC Sulfur oxide acceptor |
US4459371A (en) * | 1983-01-24 | 1984-07-10 | Uop Inc. | FCC Sulfur oxide acceptor |
-
1983
- 1983-02-16 JP JP58022901A patent/JPS59150539A/ja active Granted
-
1984
- 1984-02-08 US US06/578,104 patent/US4515902A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-13 GB GB08403693A patent/GB2138313B/en not_active Expired
- 1984-02-16 NL NL8400502A patent/NL8400502A/nl active Search and Examination
- 1984-02-16 FR FR8402378A patent/FR2540744B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-16 DE DE3405577A patent/DE3405577A1/de not_active Ceased
-
1985
- 1985-03-15 US US06/712,033 patent/US4556478A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61235491A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-20 | Res Assoc Residual Oil Process<Rarop> | 重質油の流動接触分解法 |
US9827573B2 (en) | 2014-09-11 | 2017-11-28 | University Of Washington | Electrostatic precipitator |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2138313A (en) | 1984-10-24 |
US4515902A (en) | 1985-05-07 |
DE3405577A1 (de) | 1984-10-18 |
US4556478A (en) | 1985-12-03 |
NL8400502A (nl) | 1984-09-17 |
JPH0356780B2 (ja) | 1991-08-29 |
GB2138313B (en) | 1986-12-03 |
GB8403693D0 (en) | 1984-03-14 |
FR2540744A1 (fr) | 1984-08-17 |
FR2540744B1 (fr) | 1993-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS59150539A (ja) | 炭化水素転化触媒 | |
KR102328607B1 (ko) | 탄화수소를 개질시키기 위한 개조된 usy-제올라이트 촉매 | |
US5286369A (en) | Catalytic cracking utilizing a zeolite and aluminum phosphate-containing catalyst | |
US4517073A (en) | Hydrocracking process and catalyst therefor | |
US3304254A (en) | Catalytic hydrocracking with a physical mixture of a crystalline aluminosilicate and a porous support containing a hydrogenation component | |
US4925546A (en) | Hydrocracking process | |
JPS61162592A (ja) | 高沸点ジエツト燃料の製造方法 | |
US5207892A (en) | Hydrocarbon conversion process employing a modified form of zeolite Y | |
JPS6354944A (ja) | 芳香族選択性をもつクラツキング触媒 | |
US5023221A (en) | Middle distillate hydrocracking catalyst and process | |
US4563434A (en) | Hydrocracking catalyst | |
US4760040A (en) | Hydrocarbon catalytic cracking catalyst compositions | |
US5228979A (en) | Hydrocracking with a catalyst containing a noble metal and zeolite beta | |
CA1204717A (en) | Hydrocracking process with improved distillate selectivity | |
US3385781A (en) | Hydrocracking process | |
US4283309A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
US3598724A (en) | Production of propane and butanes | |
JPH0124539B2 (ja) | ||
US4980328A (en) | Hydrocracking catalyst | |
US5076907A (en) | Middle distillate hydrocracking process | |
US4971680A (en) | Hydrocracking process | |
US5312792A (en) | Catalytic compositions | |
JP2015193007A (ja) | 水素化分解触媒および燃料基材の製造方法 | |
US3346482A (en) | Hydrocracking heavy hydrocarbon oils | |
JPH0112540B2 (ja) |