DE1435857A1 - Damenstrumpf - Google Patents

Damenstrumpf

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DE1435857A1 DE19621435857 DE1435857A DE1435857A1 DE 1435857 A1 DE1435857 A1 DE 1435857A1 DE 19621435857 DE19621435857 DE 19621435857 DE 1435857 A DE1435857 A DE 1435857A DE 1435857 A1 DE1435857 A1 DE 1435857A1
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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-1NG. VON KREISLER DR.-ING. SCHONWALD .gtCttER. DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES
KÖLNl, DEICHMANNHAUS
U35857
Köln, den 25.6.1962 Dt/Αχ
Oelaneae Corporation of Amerioa,
522 Fifth Avenue, New York 36, New York (V.St.A.).
Damenstrumpf
Lange Damenstrümpfe wurden vor dem Erscheinen von Nylon fast ausschließlich aus Seide gewirkt, die inzwischen praktisch vollständig durch Nylon verdrängt worden ist.
Nylon, insbesondere Nylon-6,6, eroberte sich seine beherrschende Stellung auf diesem Gebiet durch seine einzigartigen Eigenschaften, zu denen hohe festigkeit und gute Elastizität gehören. Trotzdem viele andere vollsynthetische Fasern billiger sind al& Nylon, können sie nioht zur Herstellung von annehmbaren Damenetrümpfen verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind neue gewirkte Damenetrümpfe aus einem verhältnismäßig billigen Fadenmaterial, das die für Strümpfe erwünschten Eigenschaften hat und in gewisser Hinsicht Nylon überlegen ist. Die*erfindungsgemäßen Strümpfe werden aus Garnen, insbesondere aus monofil gesponnenen Fäden von Oxymethylenpolymeren gewirkt.
Oxymethylenpolyaere von hoher Stabilität und Zähigkeit können durch Polymerisation von Formaldehyd oder durch Polymerisation von Trioxan, eines cyclischen Trimeren von formaldehyd, hergestellt werden. Zweckmäßig erfolgt ihre Herstellung duroh Polymerisation von Trioxan in Gegenwart von Bortrifluorid komplexen mit organischen Verbindungen, in denen Sauerstoff
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BAD ORiGiNAL
U35857
oder Sohwefel das Donatoratom ist.
Außergewöhnlich stabile Oxymethylenpolymere können durch Mischpolymerisation von !Trioxan mit einem cyclischen Äther, der benachbarte Kohlenstoffatome enthält, hergestellt werden. Mischpolymere, die Oxyäthylengruppen, insbesondere 0,5 bis 25 Mol-# Oxyäthylengruppen, enthalten, sind besonders wertvoll und können duroh Mischpolymerisation von Trioxan mit einem cyclischen Äther, der Oxyäthylengruppen, wie Äthylenoxyd oder 1,3-Dioxolan,enthält, hergestellt werden.
Bas Fadenmaterial wird aus den vorstehend genannten Homo- und Mischpolymeren im allgemeinen durch Verspinnen im Schmelzfluß hergestellt, jedoch können auch Trocken- oder Naßspinnmethoden angewendet werden. Gewöhnlich werden ein oder mehrere Wärmestabilisatoren in das Polymere eingearbeitet,um den Abbau während des Spinnens zu verringern. Die zugegebene Stabilisatormenge hängt vom jeweils verwendeten Stabilisator ab. Eine Menge von etwa 0,05 bia 10 Gew.~#, bezogen auf das Polymere, erwies sich für die meisten Stabilisatoren als geeignet.
Als Stabilisatorsystem eignet sich u.a. eine Kombination eines Antioxydans, z.B. eines phenolischen Oxydans und am vorteilhaftesten eines substituierten Bisphenole, mit einem die Kettenspaltung verhindernden Zusatz, der gewöhnlich ein.· Verbindung oder ein Polymeres ist, das dreiwertige Stickstoffatome enthält.
Eine geeignete Klasse von Alkylenbiaphenolen umfasst Verbindungen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylenrest und 0 bis 2 Alkyleubstituenten an jedem Benzolring, wobei jeder Alkylsubstituent 1 bis 4- C-Atome enthält. Die bevorzugten Alkylenbisphenole sind 2,2l-Methylen-bie-(4-methyl-6-tert.-butylphenol) und 4f4f-Butyliden-bia-(6-tert.-butyl-3-methylphenol). Weitere geeignete phenolische Stabilisatoren außer Alkylenbisphenolen sind 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, Octylphenol und p-Phenylphenol.
909835/0008
BAD ORIGH
U35857
Geeignete Mittel zur Verhinderung der Kettenspaltung sind Oarbonsäurepolyamide, Polyurethane, substituierte Polyacrylamide , Polyvinylpyrrolidon, Hydrazide, Verbindungen mit 1 bis 6 Amidgruppen, Proteine, Amidingruppen enthaltende Verbindungen, cycloaliphatische Aminverbindungen und allphatisohe Aoylharnstoffe·
Sie Stabilisatoren können in das Polymere eingearbeitet werden, indem man sowohl das Polymere als auch den Stabilisator in einem gemeinsamen Lösungsmittel löst und anschließend die Lösung zur Trockene eindampft* Eine weitere Möglichkeit der Einarbeitung besteht darin, eine Lösung des Stabilisators auf das feinzerteilte Polymere, z.B. in einer Aufschlemmung, aufzubringen und anschließend das Polymere zu filtrieren und zur Trockene einzudampfen. Der Stabilisator kann auch in feinteiliger trockener Form mit dem feinzerteilten Polymeren in beliebigen geeigneten Mischern gemischt werden. Eine besonders vorteilhafte Art der Einarbeitung der Stabilisatoren ist das Zumischen eines trockenen, festen Stabilisators zum plastischen Polymeren, während dieses beispielsweise auf erhitzten Walzen oder mit einer Strangpresse geknetet wird.
Fäden von Oxymethylenpolymeren können durch Auspressen eines flüssigen Polymeren durch geeignete Düsen und Verfestigen des ausgepressten Polymeren hergestellt werden. Vorzugsweise enthält die zu spinnende Flüssigkeit eine Substanz, die die Viskosität der Flüssigkeit verringert, z.B. Formamid oder ein substituiertes Formamid. Die gesponneiiPFäden können auf das Doppelte oder Mehrfache ihrer ursprünglichen Länge verstreokt werden, um ihren Titer zu verringern und ihre physikalischen Eigenschaften zu verbessern. Vorzugsweise erfolgt das Verstrecken, während die Fäden auf eine Temperatur bis zu 160° erhitzt sind. Besonders gute Ergebnisse werden durch Verstrecken auf das 3- bis 15-fache der ursprünglichen Länge bei Temperaturen zwischen 120 und 150° und anschließendes weiteres Verstrecken auf das 1,05- bis 2-fache der nach dem ersten Strecken erhaltenen Länge bei einer höheren Temperatur
909835/0009
•AD ORiGiNAL
H35857
bis zu 160° erhalten.
Zur Herstellung von Damenetrümpfen wird vorzugsweise ein Fadenmaterial eines Titer· «wischen 10 und 35 den, einer Festigkeit von mehr als 5 g/den, gewöhnlich von 5 bis 13 g/ den, und einer Dehnung von mehr als 10$ verwendet. Ein· solches Produkt kann beispielsweise durch Schmelzspinnen des Polymeren bei einer Spinndüsentemperatur zwischen etwa 170 und etwa 210° bei einem Loohdurchmesser zwisohen etwa 0,125 und etwa 0,635 mm und Verstrecken des ausgepressten Fadens auf etwa das 2- bis 12-fache »einer ursprünglichen Länge über einen erhitzten Bremsstab, der bei einer Temperatur zwischen etwa 100 und 150° gehalten wird, hergestellt werden.
Für feinste Strümpfe werden monofil gesponnene Produkte verwendet, während für normale Gebrauchsstrümpfe und schwerere Strümpfe multifile Garne gebraucht wurden können.
Es ist darauf hinzuweisen, daß Oxymethylenpolymerfäden eine höhere Festigkeit haben als Nylonfäden. Dies ist ein günstiger Faktor, der bessere Gebrauchetüchtigkeit und störungsfreies Wirken bedingt.
Fäden aus Oxymethylenpolymeren können auf üblichen Strumpfwirkmaschinen einschließlich Oottonmaschinen und Rundstrickautomaten verarbeitet werden. Der Abstand der Nadeln auf den Maschinen wird gewöhnlich so gewählt, daß Strumpfware einer Feinheit zwischen 30 und 81 gg erhalten wird. Die Wirkgeschwindigkeiten und -bedingungen sind ähnlich wie bei Nylon. Das Fadenmaterial aus Oxymethylenpolymeren wird im allgemeinen ohne Gleitmittel gewirkt, jedoch können gegebenenfalls die üblicherweise bei der Verarbeitung von Nylon gebrauchten Gleitmittel verwendet werden.
Das Fadenmaterial aus Oxymethylenpolymeren braucht nicht das einzige im Strumpf verwendete Garn zu sein. Man kann beispielsweise zum Wirken der Hacke, Spitze und des Randes multifiles Nylongarn und für den Rest monofile Ware aus Oxymethylenpolymeren verwenden.
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BAD ORIGINAL
U35857
Nach, beendetem Wirken wird die Strumpfware in die gewünschte Form gebracht und darin fixiert. Fäden aus Oxymethylenpolymeren brauchen sun fixieren eine höhere Temperatur ala Nylonfäden. Bevorzugt wird eine Temperatur zwischen 130 und 170°. Andererseits zeigte eich., daß Fäden aus Oxymethylenpolymeren im Gegensatz zu Nylon keine feuohte Wärme oder Dampf zum Fixieren brauchen, und daß einwandfreie Fixierung mit Trockenhitze im oben genannten Temperaturbereich erzielt wird. Bevorzugt werden Fixierzeiten von 1 bis 10 Minuten. Ein Verfahren zum Heißfixieren mit Trookenhitze ist Gegenstand
de* deutschen Patents · (Patentanmeldung )
der Anmelderin·
Die Möglichkeit des Heißfixierens von Fäden aus Oxymethylenpolymeren mit Trookenhitze stellt einen weiteren Vorteil der Erfindung dar. In vielen Gegenden ist bei Anwendung von Hochdruokdampf die Anwesenheit eines amtlieh zugelassenen Ingenieure erforderlich, während dies bei Verwendung von Öfen, in denen trooken erhitzt wird, nicht der Fall ist.
Nach Abschluß des Formens und Fixierens wird die Strumpfware in den gewünschten Tönen unter Verwendung von Dispersionsfarben eingefärbt. Gewöhnlioh werden Färbebadtemperaturen zwisohen 90 und 97°» Färbezeiten von 30 bis 120 Minuten und Farbkoazentrationen zwisohen 0,2 und 1,0$, bezogen auf das Gewieht der Strumpfware, angewendet.
Nach dem Färben wird die Strumpfware gewaschen und getrocknet und dann einer Naohfermung unterworfen, um Falten und Knitter, die duroh das Färben hineingebraoht wurden, zu beseitigen. Di· Naohformung kann unter den gleichen oder milderen Bedingungen als die ursprüngliche Fixierung vorgenommen werden. Gewöhnlich werten Temperaturen zwisohen 100 unl 170° und Zeiten von 1 bis 10 Minuten angewendet. Wenn jedoch die ursprüngliche Formung unter Bedingungen erfolgte, die für vollständige Fixierung der Fäden zu mild waren, müssen schärfere Bedingungen für die Nachformung angewendet werden. Bevorzugt werden hierbei Temperaturen von 140 bio 170°.
909835/D0 09
BAD ORIGINAL Beispiel
Ein Trioxan-Äthylenoxyd-Mischpolymeres (das 2,5 Gew.-% Äthylenoxyd enthielt), das mit 0,5 Gew.-# 2,2'-Methylen-bis-(4—methyl-6-tert.-butylphenol) und 0,1 Gew.-# Cyanguanidin stabilisiert war, wurde nach dem Schmelzspinnverfahren mit Schneckendruck durch eine Einlochdüse von 0,38 mm Surohmesser gepresst. Die Schneckentemperatur betrug 190°, die Temperatur der Austrittsseite der Spinndüse 178°. Die Abzugsgesohwindigkeit lag bei 265 m/Minute, und die monofile Ware hatte gleich nach dem Spinnen ©inen Tit er von 150 den. Der Faden wurde bei einem Streckverhältnis von 7S61 ι 1 über einen 30 cm langen, auf 140° erhitzten Bremsstab gezogen, wobei ein 20 Denier-Faden einer Festigkeit von 8,37 g/den und einer Dehnung von 18,1$ erhalt@n wurde.
Ein feil des Fadens wurde auf einem üblichen Oottonstuhl zu Strumpfware τ erarbeitet 0 Sands, Hack® und Spits© des Strumpfs wurden aus mehrfädigem lyloagarn gewirkte
lisi aaieie? feil des Fa&e&is imxä® amf ©in©a üfelichen Hund·=* strickstuhl asu mehreren Paarea nahtloser Strümpfe verarbeitet· Hand, Hacke und Spitze dieser Strümpfe wurden ebenfalls aus mekrfä&ig@m Nylongarn gewirkt.
Die foriBgsreelit gewirkten, strümpfe wurden in 2,1 atü-Dampf und di© üalitlseen Strumpf® im 1,75 &tü~Damp£ jeweils, eine Mia&t® fisis2T't9 Mach isr fixi@2r.aag hsttea ti® Strumpf® folgende Streekeigeneohaften, gemegss@ii mit äem DaPontuater einer Belastung von 2„27 tegt
ia em
31,75
fiai 17,8
Strümpfe waMön £viL< 30 sKjiirfeOE, h®± S 0 9 8,"% ζ / 0 0 κ ? Q
"i? 'fc? (^ O ^ ϊ^ ff 1Iy (U' ti* y
Hahtlos Hott®
31,75 BAD ORIGIWAL
2S9S
2289
210 β
203
a silier
U35857
gefärbt, die 0,5?6 Celliton-Braun 3-RA, 0,2$ Eaatman-Blau bezogen auf daa Gewicht der Strumpfware, und pro Liter 0,5 g eines oberflächenaktiven Mittels ("Igepon T-77") und 0,5 g Natriummetaphosphat enthielt. Das Oxymethylenpolymere wurde in einem Paetellton fadengleich gefärbt. Nach dem Trocknen wurden die Strümpfe 10 Die Färbung blieb echt,
wurden die Strümpfe 10 Hinuten bei 160° trocken nachfixiert.
Die Strümpfe wurden von Versuchspersonen mit zwischenzeitlichem Sitzen und Stehen getragen. Auch nach wiederholtem Aueziehen und Wiederanziehen fühlten sich die Strümpfe nach Angabe der Versuchspersonen nicht anders an als Nylonstrumpfe der gleichen Denierzahl.
BAD ORIGINAL 909835/0009

Claims (2)

  1. U35857
    Pa tentaneprüohe
    1«) Damenetrumpf, daduroh. gekennzeichnet, dass er aus Garnen oder MÖnofilen aus Oxymethylenpolymeren gewirkt ist·
  2. 2.) Darnenetrumpf, naoh Anspruoh 1, daduroh gekenneeiohnet, daee die Oxymethylenpolymere Oxyäthylengruppen enthält·
    3·) Damenetrumpf, naoh Aneprüahen 1 und 2, daduroh gekenntseichhetf daee die Fäden einen Titer ewieohen Io «* 55 Den, . eine Peetigkeit ewisohen 3 und 15 g/Den und «ine Dehnung awiBoheη Io und 20jf( aufweisen· '
    909835/0009 »ad OBiGW^
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