DE1420950A1 - Luftreifen mit geraeuschlosen und ruhigen Fahreigenschaften - Google Patents

Description

AB SCEEIII

IHE &00DXEA:t TIHE AND RU BBR COUPANT, Akron, Ohio, V.St.A»

Luftreifen mit geräuschlosen und ruhigen Fahreigenschaften

Die jiirfindun^ betrifft einen Luftreifen, der aus einer verbesserten Kautschuioiiasse hergestellt ist, und der einem Kraf tf ahrzeug, .Tertesserte ruhige und gerauschilose I'ahreigenschaften vermittelt, wie sie durch in dem Kraftfahrzeug, das mit diesen verbesserten Reifen ausgerüstet ist, fahrende Personen festgestellt werden»

Die ji'ahr eigenschaft en eines Luftreifens hängen von der Bauart des Reifens, der Eigenschaften der zu der Herstellung des Reifens verwandten Materialien sowie ü.en Drucicbe dingung en im Inneren des Reifens a"b, unter denen der Reixen benutzt wird. · Bezüglich der zur Herstellung des Reifens angewandten Materialien ist es bekannt, daß die viskosen und elastischen Eigen-

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schäften des Kaut schulet eile a des Reifens, wie z.B. in den !ig. 1 und 2 der Zeichnungtngezeigt, insbesondere der Lauffläche 1 und ebenfalls der Wandteile 2, die Fahreigenschaft des Reifens beeinflussen. Im folgenden werden die Eigenschaften der ■Viskosität und Elastizität gemeinsam durch den allgemeinen Ausdruck der "viükoelastischen" Eigenschaften bezeichnet. Die viskoelastischen Eigenschaften eines Kautschuks können durch das Messen der elastischen und viskosen Eigenschaften des Kautschuks innkrhalb einesFrequenz-und Temperaturbereiches gekennzeichnet weraen. Die viskosen Eigenschaften eines Kautschuks können vermittels eines beliebigen Faktors einschließlich der Hysteresis, inneren Reibung, Dämpfung, mechanischen Verlustfaktor, Rückprallelastizität usw. beschrieben werden. Die elastischen Eigenschaften eines Kautschuks können vermittels eines beliebigen Faktors einschließlich des Schubmoäuls, des dynamischen Moduls, der Nachgiebigkeit, dt,r Steifheit usw. beschrieben weraen«

Ein Kautschuk, aei zweckmäßige geräuschlose und ruhige FaLreigenschaften aufweist, wenn derselbe auf der Lauffläche eines Luftreifens angewandt wird, ist der Butylkautschuk. Aufgrund der erheblichen Belastungen und Beanspruchungen, die in einem ■ Luftreifen bei hohen Reisegeschwindigkeiten auftreten, sind jedoch Laufflachen aus Butylkautschuk aus vielen G-ründen einschließlich schlechter Abriebeigenschaften der Lauffläche, schlechter Straßenstabilität und Steuerfähigkeit der Lenkung, Auf treten nie lit runder flacher Stellen im Reifen "uei tiefer x'emperatur, sowie cten Schwierigkeiten, die sich bei der Anwendung von Butylkautschuk bei der Herstellung von Luftreifen ergeben, ungeeignet»

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JiS wurue min ,,el'unaen, duii die Lauu rieche eines ^ei^eiib, die dem itexi"c-n verbesserte jyahreigenbchaften vermittelt, durch heterogenes Veriaiechen yoe. wenigstens zwei verschiedenen polymeren otoffen nervest «lit werden kann, wobei der eine polymere Stoff eine Versteifungstemperatur von ~>q^O0 "bis 15°C aufweist, die wenigstens 2o 0 hölier liegt als die Versteifung.steiJipers.tur eines weiteren der polymeren .otoi':."e. Obgleich festgestellt worden ist, daß ruhige und geräuschlose !''ahreigensehaften unter Einwendung kaut schukai-tiger Massen, die polymere Stoffe mit Versteifungötemperaturen über 15°0 enthalten, entwickelt werden können, v/eisen aus diesen hergestellte iuftreixen gewisse unzweckmäßige -Eigenschaften auf, die inslaesondex-e frei Any/endung derselben unter normalen Bedingungen auftreten, und nicht in jxeixen festgestellt werden, die aus der eraJindungsgemäßen Masse hergestellt sind«

Ton den verschiedenen kautschukarti._oen Polymeren, die zur Herstellung von Luftreifen zweckmäßig sind, ist es nur von dem Butylkautschuk bekannt, daß derselbe viskoelastisehe_ i^i^en- . schäften auf v/eist, die eine gewisse Qualität beaüslieh der ruhigen und geräuscharmen Fahreigenschaften ergeben,wenn derselbe in der "Laufflache des Eeifens angewandt wird. Unter Butylkautschuk ist das kautschukartige Copolymere zu verstehen, das sich durch die Tieftemperatur-Polymerisation eines Gemisches ergibt, daß vorzugsweise 95 - SS Qevim-tfo eines Isomonoolefines, wie Isobutylen, und 1 - 5 fö eines Diolefines, wie Isopren oder Butadien-1«3» enthält. Die Copolymerisation kann durch das übliche Verfahren mxr Copolymerisation derartiger Monomerer bewirkt werden, wie sie im einzelnen in den U.S. Patentschriften 2,356,12ü, 2,f56,129 und 2,356,13o offenbart ist*

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Ein Vergleich, der vlskoelastischeh Eigenschaften von Butyl-»· kautschuk-Gummigui? und &umiaigui? Sines G-opolymeren aus 76,5$ Butadien und 23»5$ Styrol, das in der Kautschukindustrie allgemein alsSBR-15o2 bezeichnet wird, ist in den Pig. 3 und 4 der Zeichnungen aufgezeigt·*· Die Figur 3 zeigt wie sich die elastischen Eigenschaften für Butylkautschuk (Kurve 3) und SBR-15o2 (Kurve 4) mit der temperatur ändern, wenn dieselben durch die Gehman ^orsions-Vorrichtung(ASTM D 1q53-54 Τ) gemessen werden. Die "ü'igur 4 zeigt wie sich der mechanische Ener-&ieverlust_Faktor, der mit einer Beanspruchungsfrequenz von 4o Prüfzyklen pro Sekunde gemessen wird, mit der Temperatur¹ fur Butylgummi (Kurve 5) verändert, wie es von S, DeMeij und GoJ. Van Amerongen in Kautschuk und Gummi, 9, 56 WT(1956) berichtet und für einen BBR Kautschuk (Kurve 6) verändert, wie es von L.J. Zapas, Sl.Shufler und LW. DeWitt in "Reconstruction finance Corporation Report 01-3334", 1ο· Juli 1953, beriefetet worden ist. Die But^lkautschuk-Kurve (3) zeigt eine allmählichere Veränderung der elastischen Eigenschaften für den Butylkautschuk, die sich über einen Temperaturbereich von -6o°0 bis etwa -35°G erstx-eckt, wohingegen die 8BR-Kurve (4) eine plötzlichex-e Veränderung der elastischen -fca^enschaften des 8BR-Kautschuks dahingehend zeigt, daß die plötzliche jbiuerung in einem 'femperaturbereich von etwa -45 ¹G bis etwa -35 0, oder lediglich innerhalb To⁰O auftritt. Da Butylkautschuk eine gewisse günstige Eigenschaft bezüglich ruhiger und geräuschloser Fahreigenschaften ergibt, wenn derselbe in einem luftreifen Anwendung fändet, jedoch andererseits die vielen weiter oben angegebenen iTaßhteile Besitzt, erscheint es wünschenswert,eine neue Kautschukmasse zu entwickeln, die viskoelastisehe -^igen-. schäften aufweist, die dem Butylkautschuk, wie in den Kurven'3

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und i? zum Ausdruck gebracht, ähnlich, -ist, jedoch nicht die Fach-

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teile aufweist, die dem butylkautschuk anhaften. Es ist weiterhin zu beachten, daß der butylkautschuk wesentlich fJeiibler .bei höherer Temperatur ist, als es der Fall "bei dem SBR-Kaut-, schuk ist. Dies stellt eine Eigenschaft dar, die für die Entwicklung von Luftreifen auiBeroirdentlich zweckmäßig ist, die durch ruhige und geräuschlose Fahreigenschaften gekennzeichnet sind.

Unter Bezugnahme auf die Figur 4 zeigt der mechanische Energieverlust—Faktor, wie er durch die Tangente delta für ÜBR-Kautschuk (Kurve 6) dargestellt ist, innerhalb eines sehr engen Temperaturbereiches ein Maximum, während derselbe Viert für Butylkautschuk (Kurve 5) sin Maximum innerhalb eines wesentlich breiteren Temperaturbereiches zeigt. Die gleichen plötzlichen Veränderungen der viskoelastischen Eigenschaften für SBR-Kautschuk werden ebenfalls, bei anderen Polymeren beobachtet. Die Temperaturen, bei denen diese plötzlichen Veränderungen in den viskoelastischen Eigenschaften auftreten, stehen in einer direkten Beziehung zu der Vers tejfungs temperatur des entsprechenden Polymeren.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke ist die Versteifungstemperatur eines Polymeren als die Temperatur zu definieren, die dem Biegungspunkt der Kurve entspricht, die in Übereinstimmung mit dem ASTM .Prüfverfahren D 1o53-54 T entwickelt worden ist.

$s wurde festgestellt, daß alle weiteren untersuchten kautschukartigen Polymeren Kurven zeigen, deren Formen denjenigen des GrR-S Kautschuks außerordentlich ähneln, mit der Ausnahme, daß die Lage der Kurven für die weiteren Polymeren um verschiedene

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Versteifungstemperaturen iierum liegen. Der Butylkautschuk ist'' das einzige bekannte kautschukartige Polymere, dessen viskoelastischen Eigenschaften innerhalb eines breiten Temperaturbereiches liegen, und somit keinen scharf ausgeprägten oder definierten Vers teijjEungsteinperatur-Ber eich besitzto

Es wurde gefunden, daß heterogene Mischungen aus wenigstens zwei verschiedenen Polymeren, deren eines eine Versteifungstemperatur nicht über 15°0 und nicht unter etwa -3o°C sowie wenigstens 2o°C höher als die Vex^vsteifungstemperatur eines weiteren der Polymeren aufweist, viskoelaatische Eigenschaften besitzt, die deren Anwendung zu der Herstellung eines Luftreifens ermöglichen, der geräuschlose und ruhige i'ahreigenschaften aufweist, wie sie von Personen festgestellt werden, die in einem mit diesen Jxeifen ausgerüsteten Kraftfahrzeug fahren.

Es wurde festgestellt, daß die zweckmäßigaiviskoelastischen Eigenschaften nicht in einem G-emioCh aus wenigstens zwei verschiedenen polymeren Stoffen vorliegen, wenn das G-emiach dergestalt hergestellt wird, daß sich ein homogenes &emisch bildet, wie üeB. in der Fi₀Ur 5 _aezeigt, aäe eine graphische Darstellung des kritischen Unterschieden zwischen Mischungen dar-, stellt, die homogen» und heterogen sind. Die Kurve 8 ist das Ergebnis von Zahlenwerten, uie durch das ASl¹M Verfahren D 1o53-54 T erhalten wurden, dab mit einer heterogenen Mischung etwa gleichen Mengen eines Polymeren mit einer Versteifungstemperatur von -8o°0, und einem weiteren Polymeren mit einer Versteifungstemperatur von -2o°G ausgeführt wurde« Wenn jedoch verträgliche Bestandteile mit der gleichen Versteifungstemperatur dergestalt vermischt werden, daß sich eine homogene

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Mischung ergibt, wie die aurch die Kurve 7 dargestellten Zahlenwerte anheben, zeigt sieh, daß die viskoelastiechen Eigenschaften der homogenen Mischung für die Herstellung eines Iruftreifens mit ruhigen unct geräuschlosen Pahxei^enschai'ten nicht "besser sind als diejenigen von G-R-S Kautschuk, wie sich auch aus der Kurve 4 der ^igur 3 entnehmen läßt.

Die i'igur 6 zeigt den mechanischen Energieverlust-iPaktor der gleichen Massen der Figur 5, bei denen dieheterogene Mischung zwei getrennte und weit nebeneinander liegende Maxima in der Kurve 9 ausbildet. Im Gegensatz hierzu wird ein einziges scharf ausgeprägtes Maxiumum gebildet, wenn die gleichen Werte für die homogene Mischung gemessen werden, wie es durch die Kurve 1o angezeigt ist.Es läßt sich somit feststellen, daß die figuren 5 und 6 für die heterogenen Systeme zeigen, daß die Biegungspunkte der I¹IgUr 5 und die .ß-ebiete des maximalen mechanischen Verlust-Faktors in etwa bei der gleichen Versteifungsteinperatur der getrennten in der Mischung vorliegenden Bestandteile auftreten. Somit liegt ein zweckmäßiges Gebiet elastischer Eigenschaften innerhalb eines breiten Temperaturbereiches von-9o°C bis -1o°0 vor - wie durch die Kurve 8 gezeigt-, und es liegt wieterhin ein ähnlicher günstiger mechanischer Bnergieverlust-I'aktor innerhalb eines ähnlichen breiten Temperaturbereiches vor - wie durch die Kurve y gezeigt - «

Bs wurde weiterhin festgestellt, daß die Große dieser Wirkungen von der Menge jedes vorliegenden Bestandteiles abhängt. Heim diese Bestandteile in ein homogenes Gemisch eingemischt'werden, gehen diese G-euiet der breiten viskoelastischen Eigenschaften verloren, und es wird lediglich die Yersteifungstemperatur

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¥erand-aieuxi^bjL· £i«r %uBmnmen:®'e1;zm.ij£ der Mischung

Die Eigmr 7 gibt die Jirgeteisse 3xeibe;r-og«aa?er der nicht verträglicher Besianu teile wiener,, w©ibei ein wird, dessen VexuteiiTm^^tempeicaifciii¹ bei -etwa 2 G

wie änrah di« üiiirve 11 ang«,z-eig1;, wad ein weiterer

g i'indet, dessen Teröteifu3a<gsi:«icapBratur etwa 41°ö ugh erattiia ivautBeItLiaik.ü lie^gt^ wad s^omit,, wie in a

gtj einen Wert vom -3'9^Dß auiv/eißt₉ iDie Kurve

wird IsfifcHftet, wexjui di«i5e zwei liaxihsGim&e im «in Semis eja vermiseiht umd wie weiter oben frescnriebeiiLj geprüft wur den,

JiS wurde somit festgestellt, daß die brei Jiigenschaf ten von Butylkautschuk dadurch angenaheFt erreieiit werden können, indem eine kautschukartige polymere Masse mit einer Versteifungstemperatur von wenigstens 2o°G höher als <Liejenlge einer weiteren polymeren Masse richtig vermischt wird, wobei vorzugsweise keine der Massen eine Versteifungstemperatur über etwa 15°0 aufweist_β ■

In der vorliegenden Bbschreibming ist unter dem Ausdruck: "heterogene Mischung von Kautschuken" zu verstehen, daß die Moiekularbewegungen der verschiedenen Moleküle oder die viskoelastischen Eigenschaften aer Phasen i?ers chi edener Massen voneinander praktisch unabhängig sind* Diese Definition steht im Gegensatz zu der Definition einer ^homogenen Mieehund von Kautschuken" unter -der zu verstehen ist, daß eine einzige Phase verschiedener läolekjilarten vorliegt·, in der die .Molekularbewegungen oder virsSoelas tischen Eigens cha!" ten der verschiedenen Moljfc&ülarten erheblich von dem gegenseitigen Torliegen abhängen. Die üblicite

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Deutung des Ausdruckes "heterogene Mischung von Kautschuken" läuft darauf hinaus, daß- nach dem Mischen der Kautschuke und Koittpoundierungsbewtandteile sowie sich anschließender Vulkanisation, zwei oder mehr getrennte physikalische Phasen der kautschukarti^en Masse vorliegen. Die-Zusammensetzung dieser k^utschukartik,en Phasen bestimmt die Versteifungstemperaturen derselben. Die Erfindung zeigt ebenfalls die Einschränkungen der Versteifungstemperaturen' dieser Phasen auf, die für die Anwendung dieser homogenen Mischungen von Kautschuken für Keifen mit geräuschlosen Fahreigenschaften notwendig sind. Eine zweckmäßige arbeitsmäßige Definition und Prüfung auf den heterogenen Charakter von Kautschukmischungen beruht auf dem ASTM Prüfverfahren D. Io53-54^i ^as unter Anwendung der Gehman Torsions Vorrichtung ausgeführt wird. Dieses Verfahren ergibt Zahlenwerte> die bei aer Auftragung des Verdrehungswinkels gegen.die Temperatur Kurven ergibt, die uer Kurve 8 nach Figur ähnlich sind, wenn die Versteifungstemperaturen der heterogen vermischten Polymeren ausreichend unterschiedlich sind. Im Gegensatz hierzu ergeben homogene Mischungen lediglich ein einzelnes DispersioEsgebiet mit einem steilen Abfall, wie durch die Kurve 7 angezeigt, genau so wie es der Fall bei einzelnen polymeren stoffen ist, wie in uen Kurven 4» 11 und 13 aufgezeigt. Dieses Verhalten läßt sich besonders leicht für die GrUTiimivulkanisa-fe aus Mischungen feststellen, die 3o> des Kautschuks mit der höheren Versteifungstemperatur, und 7 ο °ß> eines weiteren Kautschuks, dessen Versteifungstemperatur wenigstens 2o°0 tiefer liegt, als diejenige ues.ersteren, enthalten. Wenn diese Mischungen mit Bestandteilen kompoundiert werden, die normaleerweise zur Herstellung von Laufflächen Anwendung findet, wie Ruß, Öl usw.,

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v/erden die Veränderungen der Viskositätsei,_,eiischaftenweniger' - " plötzlich. Hierdurch ergibt sich eine glattere Kurve, vfie z.B.-durch die Kurve 2o der Figur" 9 im Gegensatz zu der Kurve T "2 der .Figur 7 aufgezeigt, die das G-uuinivulkanisat dieaer Mischung darstellt. Die kompoundierte Mischung besitzt jedoch die not- ,. wendige Eigenschaft aes heterogenen Charakters.

Bei heterogenen Mischungen von Kautschuken hängen die visko- ' elastischen Eigenschaften aer Mischung von aer Zusammensetzung· der in der Mischung vorliegenden Phasen ab. In vielen derartigen Mischungen werden die Kuatschuke ineinander praktisch unlöblich sein*: so daß die viskoelaatischen Eigenschaften der Mischung dirket von den viskoelastischen Eigenschaften ^er vermischten Kautschuke abhängen. Bei _oewissen Mischungen, insbesondere denjenigen, die große ülmengen enthalten, wira ein oder mehrere der vermischten Kautschuke teilweise in einem oder mehreren der anderen Kautschuke löslich sein. In diesen Fällen werden die viskoelastischen Eigenschaften der heterogenen Mischung der Kautschuke direkt von den viskoelaatischen Eigenschaften der Massen abhängen, die in den verschieaanen Phasen vorliegen.Da die viskoelaatischen Eigenschaften einer Phase stark von der-> Versteifungstemperatur derselben abhängen, läßt sich erwarten^- daß Veränderungen bezüglich der Zusammensetzung, wie die Zugabe ' von Öl oder anderen Kautschuken, die teilweise in aer Phaae löislich sind, die Versteifungstemperatur der Phasen verändeTn, und ich somit hierdurch eine ausgeprägte Wirkung auf die ge— räuschlosen Fähreigenschaf ten der Mischung ergibt» Obgleich ' ν gelegentlich auf die viskoelastischen Eigenschaften aer vermiseh-/fcen" Kautschuke bezug genommen wird-, so bestimmen doch die" . ' visfcöelastiscnen Eigenschaften der Phasen nach dem Vermischen -

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Kompouaidieren d-er verschiedenen BeBtans!teile die •anschließend erhaltenen Eig^seaaaftem alter ^eraaasehlossen und. ruhigen i'ahreiijenschaften sines

Obgleich die geräusehlös^rarid ruhigm Fahreigsiisehaiten in einem Heifen gefunden werden, dsoseaa Iiauff laehe aus ,zwei piolymeiceia. Bestandteilen bestell·*, deren Ver.sieifTamg'isteM^eiraiTuareai nielit iilier 15⁰G listen;, uaaxi die weauigstens einen UntG.ear.seMsed τ,οη 2ο^Ββ aufweiaen, und die in eins Üaetberoeenes &eiaisßii TeXffiisent sind, weraen .ebe^ni-alls ge.a?ause]il©.se' und ruki^e i'an2.-eige3iB-e.na±'1;en ent— wieicolt, wenn iueiir als ^wei -yerssliieueiie goÄjwexB iBestanateile angewandt woarüen. Sq stellt ζ «Β· die Eaarye 14 dear Wlguoc 8 zweeiaaäüitie Tiskoelastisffihe üi^ensehaften -&.ax,_s ,die ein .hetero« geaes u'-emiacli aufv/eist, aas drei BeBtcinüteiJ-e entnält* i)iese.s G-emiseli iüt ana etwa gleichen Seilen Pol/ljutadieji,, das durch JinLulßionsp.ulyiaexis.ation veimittelö xreier HauifcaLki aus ,Butadien erhalten wird und eine Ter steif ungs temp era tür you -74 G der Kurve 15 aufweist, einem icautsühujxartigen Oojjßlymeren aus Butadien una ütyrol, das durch Emuslionspolymerisation vermittels freier Radikale aus einem 75 ΐeile Butadien und 25 !eile Ötyerol enthaltenden Gemisch erhalten wird und eine Tersteifungstemperatur "von -4o°D aufweist -wie durch die Xurvs 16 g-ezeigt·, und einem öopolymeren aus Butadien und Styrol zusamiaengesetzt, das durch ISmulsionspolymeriBation Termittels freier Eadikale aus .einem 45 Seile Butauien und 55 !Teile Styrol enthaltenden öemiüch erhalten wird und eine Versteifung st emp er atur von 2 G gemäß Kurve 17 auff/eist* Ein noch breiteres Spektrum der' v/ert$ kann erhalten v/erden, wenr^ in dem Gremisch/'.wie dureh die Kurve 14 ^e^eigti, ein vollständig 1 -.4-^eXkEUPfte β IBolyteitadien mit einer Tei'stelfungstampiratur von ~1o5"^DG durch sin EoIySutadieu

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ersetzt wird,, das ein Gemisch aus 1 .2 - und 1 .4-verknüpftem . Polybutadien enthält, das durch Emulsionspolymerisation vermittels freier nadikale aus Butadien erhalten wird, iäievorlie- £,t:nde Erfindung betrifft insbesondere die Anwendung heterogener Gemische, die zwei oder mehr Bestandteile aufweisen, wobei jedes derselben Veröteifungstemperaturen besitzt, die sich von denjenigen uer anderen Be aoandteile unterscheiden, undwobei wenigstens zwei der Bestandteile Versteifungstemperaturen aufweisen, die sich voneinander um wenigstens 2o°C unterscheiden. In jedem EaIl wird die besondere Anzahl der in Anwendung kommenden Bestandteile von der schließlichen Anwendung, der die Mischung zugeführt werden soll, sowie den. besonderen gewünschten Eigenschaften abhängEn₀

Wenn zwei, oder drei Bestandteile miteinander in ein heterogenes Gemisch vermischt weraen sollen, läßt sich das Problem des Vermischens leicht lüsen, indem zwei oder mehr verschiedene Polymere, die getrennt hergestellt worden sind, mechanisch vermischt werden» Wenn jedoch mehr als drei Bestandteile vermischt werden sollem, wird dieser Vorgang tfom Standpunkt der Produktion aus schwieriger. Ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen heterogenen.Gemisches unter Anwendung einer großen Anzahl von Butadien-Styrol-Polymeren besteht darin, zunächst in das Polymerisationsgefäß aie gesamte Butadienkomponente zu geben, die zur Herstellung der ve-rachiedenen Butadien-Styrol Co_xjolymeren angewandt werden soll, und sodann eine teilweise PolymeiLsation des Butadiens zu bewirken, sodurch Polybutadien gebildet wird. ■ i^s wird sodann zu dem sich ergebenden Gemisch eine kleine Menge Styrol zugesetzt, wodurch ein System erhalten wird, das viel

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Butadien und wenig Styrol enthält, riie Polymerisation wird sodann unter ^iIaUn₀ eiixeb viel Butadien und wenig Lt^ rol enthaltenden Gopulymeren fortgesetzt. Der Rust ues ütyrols wird sodann anteilweis,e innerhalb einer be^tiuiinten Zeit zugesetzt, "bis aas üv-^tem abüchlifcujend viel ütyrol-una venig Butadienicorüjjonente enthält. Die fertige polymere kabb-u k;.,rL.: erhebliche Molekülmengen aller 2uo.jiimensetzun_oen zwischen Polybutadien und Gopolynieren desselben mit Styrol von 9'J Teilen Butadien und 1 Teil Styrol bis 99 Teilen Styrol und 1 Teil Butadien enthalten, Eu wira somit festgestellt, daß eine groiie Anzahl verschieaener Polymerer hergestellt v/erden kann, wo υei jedes derselben unterschiedliche verstöifungstemperaturen aufweist, und viele derselben einen Unterschied uer Versteifungstemperatur von wenigstens 2o°ö besitzen» Das abschließend erhaltene Prodkkt besitzt innerhalb eines breiten Bereiches But^llcautsch-artige viakoelastische Eigenschaften. '

Die zur Herstellung eines heterogenen Systemes einheitlich breiter viskoelastisöher Eigenschaften angewandten Bestandteile hängen in einem gewissen Ausmaß von uen Anteilen jedes der vorliegenden Bestandteile ab. Bevorzugt ist die Anwendung von 2o bis So Teilen derjenigen polymeren Bestandteile, die Ytsrsteifungstemperaturen von -3o°C bis 15⁰O aufweisen, pro 1oo Teile polymerer Bestandteil. Somit können die polymeren Bestandteile die in Beispiel 1 Anwendung finden, in Verhältnissen von 2o:8o bis 8o:2o vermischt werden.

Erfindungegemäß ist es zur Erzielung eines Keifens mit geräuschlosen und ruhigen Fahreigenschaften wesentlich, daß.zwei oder mehr polymere heterogen vermischt werden, deren Versteifungs-

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temperatures, gewisse weiter oben beschriebene isediridungen erfüllen mü&sen. Wenn eine Anzahl von Polymeren aus einer großen G-ruppe für die Anwendung zuer Herstellung von Reifen ,mit geräuschlosen unci.ruhij.en Jfahreigenschaiten ausgewählt wird, sinu __oelegen,tiich die notwendigen Zahlenwerte bezüglich der Yersteifungstemperatur nicht zugänglich. In derartigen Fällen kann es zweckmäßig erscheinen, die angenäherten Yersteifun^stemperaturen auj-ch andere Meüsunken zu bestimmen, üine nicht veröffentlichte Arbeit von Dr.Gr.S. 'irick der Groadyiar Tire and Ruober Company hat gezeigt, daß die dilatrometisch bestimmte Glasuiawandlungs temperatur einer großen Vielzahl von Polymeren Io bis 2o°C (im Durchschnitt etwa 13 C) tiefer liegt als die enterechende Versteif ungsteniperatur dieser Polymeren unter der Voraussetzung, daß dl., durch das ΑΰΐΜ Prüfverfahren D 1o53— 54- T mit diesen Polymeren erhaltene Kuj.ve die übliche oteilheit aufweist, die aer j eiligen ähnlich ist, wie sie von dem bBR-15o2 Polymeren in α er kurve 4- der i'igur 3 gezeigt wira, Diese Jiegel unter Anwendung des Korrekturwertes von 13°C kann zustimmen mit «jahleiiwerttn bezüglich der ßlasumwandlungstemp·- ratur angewandt weraen, um so in etwa die Vc-rstciifungstem^eratur eiii.es Polymeren zu, bestirmiien. ^ie Anwendung dieser Regel kann in dem ffall uer Butadien-Styrol Oopolyme±en, die vermittels Eniiißionspolymerisation bei einer Tem^e^atur von 5 G hergestellt worden

, erläutert werden·
Die Wirkung des Styroloohaltes in jedem besonderen Butadien-Styrol Copolymeren auf die ßlasumwandlungstemperatur kann aus Informationen entnommen werden die durch L.A. Wood in Journal of Polymer ■ Science, 28, 319 (1958), insbesondere wie in der i'igür 2 auf Seite. 323 gezeigt, angegeben sind. Sumit wira z.B. ein Co_olymeres aus Butadien und Styrol mit einer Yersteifungbtemperatur von 3°0

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j5'~/i> UtyroimonoiiiereLs unu 45'/» Butadien in α en Copolymeren enthalten. Diese,, Harz ka>ux sodanmuit einem. Butadien-Styrol Copolyiaex'en vermischt werden, das eine Versteifung^temperatur von -4o°C aufweist, das durch die Kurve als ein Cοpolymeres angezeigt wird, das 25 !reile Styrol um 75 Teile Butadien enthält. Diese durohdie V/üod¹sehen Zahlenwerte angenähert festgestellten Versteifungstemperaturen stimmen ausgezeichnet mit den gemESse-Hen Werten aberein, die durch die Kurven 11 und 13 der Eigur 7 ■bestimmt worden sjrrt.

Bezüglich aer Stoffe, die in eine heterogen Masse» eingemischt werden können, wurde fest-gestellt, daß diese Stoffe, die durch Umsetzung eines konjugierten Dienkohlenwasserstoffes mit Styrol hergestellt worden sind, zweckmäßige Ergebnisse ergeben. Jiis wurde weiterhin festgestellt, daß bei Anwendung von Copolymeren eines konjugierten Dienkohlenwasserstoffes, z.B. Butadien-1*3, und einer vinylaromatischen Verbindung, wie Styrol, es bevorzugt, ist, ein Copolymeres unter Anwendung einer geringen Styrolmenge, und das andere Copolymere unter Anwendung einer grlßeren Styrolmenge herzustellen.

Unter einer gerin^,n Styrolmenge sind Mengen von 1~4o Teilen pro 1oo Teile in Anwendung gebrachtes Monomeres zu verstehen, wenn der kautschukartige Bestandteil der Mischung mit der geringeren Vüi-steifun_Ljs temperatur hergestellt wird* Der andere Bestandteil der Mischung wird eine Styrolmenge von 32 bis zu 62 Teilen pro 1oo Teile des angewandten Monomeren enthalten. Aus Gründen aer Zweckmäßigkeit können Copolymere, die unter Anwendung von! --4o Teilen Styrol hergestellt worden sind, als "kautschukartige "Polymere _f, und unter Anwendung von 32 -62 Teilen Styrol hergestellte Copolymere, die weniger kaatschukartig als

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ao9aiVfi7S

Polymerenklasse sind als die kautschukartigen Polymeren, können somit als "harzartige" Polymere bezeichnet werden. Aus dieser Gruppe von "kautschukartigeii¹¹ und "harza^igen" Polymeren können zwei odv^r mehr Polymere ausgewählt werden, die bei der Herstellung eines Luftreifens zu geräuschlosen und ruhigen Fahreijenschaften führen, wie es in dem Beispiel 1 aufgezeigt ist«

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, nach der die gewünschten Eigenschaften der geräuschlosen und ruhigen Fahreigenschaften in einem luftreifen bedingt werden können, dessen Lauffläche aus einer Mas.se der unter beschriebenen Art hergestellt ist. Alle Teile sind G-ewichtsteile, wenn nicht andejjs vermerkte

Beispiel 1 ·
Jis werden die folgenden hauptbestandteile zur Herstellung des

Laufflächengutes für die erfindungsgemäß verbesserten Luftreifen

angewandt s SBR-I7I0

Teile

harzartiges Gopolymeres

(das Produkt, das sich durch
Emulsionspolymerisation vermittels freier Radikale bei 5⁰O aus einem Monomerengemisch unter Bildung eines kautschukartigen Copolymeren mit 76,5 Teilen Butädien-1.3 und ■23»5 Teilen Styrol ergibt, und eine Versteifungstemperatur von -4o 0 aufweist, und pro I00 Teile kautschukartigen Kohlenwasserstoff 37,5 Teile eines Mineralöles SPX97 von der Shell Oil Company in den Hanael gebracht, enthält)

(das Produkt, das sich durch Emulsionspolymerisation vermittels freier Radikale bei 5 C bei einer 1oo$igen Umwandlung eines Honomerengemisches unter Bildung eines harzartigen Copolymeren ergibt, das 47 Teile Butadien-1«3 und 53 Teile Styrol enthält und eine Verstei-

68,75

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- H

ο · Teile

• f xuigB temperatur von 1 G auf weist und einen Mooney Wert von 66ML-4 besitzt) 5o,oo

Ruß (Ofenruß) 68,00

Mineralöl zur '(PM-T 00 von der Sinclair Oil Verarbeitung Corporation in den Handel gebracht) 25 >oo

Der ;JBR-171o Kautschuk und das harzartige Copolymere werden in einen Banbury-Mischer gegeben und 1 Minute verarbeitet. Sodann werden der Ruß und weitere trockene Kompuundierungsbesxandteile wie Antioxydantien, d.h. em Teil Phenyl-ß-naphthylamin¹ und Härtungsaktivataren, d.h. zwei Teile Stearinsäure und 3 Heile Zinkoxyd zu dem Gemisch zugegebene und solange vermischt, bis die Masse eine Temperatur von 138⁰C erreicht. Zu diesem Zeitpunkt wird das Öl zugegeben und das Vermischen solange fortgesetzt, bis die Masse eine Temperatur von 163°C erreicht. Die sich .ergebende Mischung wird sodann mit den Härtungsmitteln, wie 2 Teilen Schwefel,, einem Härtungsbeschleuniger,, wie o,85 Teilen Altax (Benzothiazyldisulfid), und o,7o Teilen Diphenylguanidin zusammengebracht, und sodann durch eine eine Lauffläche ergebende Strangpreßform ausgepreßt. "JSs wird sodann ein Luftreifen, hergestellt, und nach den üblichen Verfahren gehärtet, wobei die Lauffläche aus dem oben beschriebenen Kautschuk hergestellt ist»

Wenn auch ein Reifen mit ruhigen tf&hreigenschaften aus den im obigen Beispiel 1 angegebenen Bestandteilen hergestellt werden kann, so können auch andere Kautschuke anstelle der kautschukartigen Copolymeren aus Butadien und Styrol in dem Beispiel 1, sowie weitere Harze angewandt werden, die nicht das in dem Beispiel. 1 angegebene harzartige Sopolymere aus Butääien und Styrol sind, wenn die Versteifungstemperatur des Kautschuks und des Harzes

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8G98i1/1t75

nicht über 15 G liegt und wenn zwischen den Versteifungstemperaturen der zur Herstellung der Mi α ellung in Anwendung gebrachten Harze und Kautschuks eine Differenz von wenigstens 2o°C 'besteht, und wennweiterhiri die Kautschuke und Harze in eine heterogene Masse, im G-egensatz zu einer homogenen Masse vermischt weraen.

Aus der folgenden Aufstellung von "kautschukartigen" polymeren Massen können ein oder mehrere "kautschukartige" Polymere ausgewählt und in Kombination mit einem oder merheren "harzartigen" Polymeren, die aus der Aufstellung der folgenden "harzarigen" polymeren Massen ausgewählt sind, zur Anwendung kommen/ug.ter der Voraussetzung, daß jede der in Anwendung gebrachten polymeren Massen eine Yersteifungstemperatur nicht über 15°C aufweist, und wenigstens zwei der polymeren Massen Versteifungstemperaturen besitzen, die sich um wenigstens 2o 0 unterscheiden, und letztlich die polymeren Kompomenten in der oben definierten Weise "heterogen" vermischt werden₀

"Kautschukartiffe" Polymere I» Homopolymere
Naturkaut s chuk

PolyTbudiadien-1 o5 mit wenigstens 3ο^ό 1.4-Struktur, wobei der

restliche Anteil 1.2-otruktur aufweist«

Poly(2-alkylbutadien-1.3) Polymere
Poly(2-athylbutadien-1 .3)
konjugierte .uiolefinpolymere
2 ο3-üimethylbutadian-1.3-Polymere

Polyvinyl-n-alkjcläther, wobei die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoff atome aufweist

Polyvinyl-n-butyläther

Poiyalkylacrylace, wobei die A±ky!gruppe 2-18 Kohlenstoff-.

atome aufweisto

Silikonkautschuke oder Polysiloxane
Polyisopren mit wenigstens 3o$ 1,4—Struktur

Polyalkylmethacrylat, wobei die Alky!gruppe 8-18 Kohlenstoff atome aufweist

• '""'■ - 19 -

BAD ORIGINAL

809βΜ/-Π75

Poly-p~alkylstyrole, wobei die Alkylgruppe 6-18 Kohlenstoff-

atome aufweist

Polychlorpren
alixjhatiijche Polyester Polyalkylensulfide -amorph Polyalkylenoxyde -amorph aliphatische Polyurethane - amorph aliphatiscne Polyamide -amorph Poly-2-fluorbutadien-1o3

Poly-oc-olef ine, wobei das a-01efin 4 -. 1B Kohlenstoff atome

enthält

polymerisierte Verbindungen, die eine olefinische Doppelbindung

enthalten

Ha₀ Interpolyme e, die aus den folgenden Monomeren hergestellt sind, die in den angegeimnen Gewichtsverhältnissen kombiniert sind«.

Butadien-Acrylnitril

Isopren-Styrol

Butadien-btyrol

konjugiertes Diolefin-Vinyl-nalkyläther

konjugiertes Diolefin-n-Alkylacrylat

konjugiertes Diolefin-Methyl-

acrylat

konjugiertes Eiolefin-a-Olefin

konjugiertes Diolefin-Propylen konjugiertes Diolefin-Äthylen(A)-a-Olefin(B)

konjigiertes Diolefin-iithylen konjugiertes Diolefin-Acrylnitril Butyiacrylat-Styrol

konjugiertes Diolefin-n-Alkylacry-

latCAj-Styrol(B)

99:1 - 5o:5o 99:1 - 5o:5o 99:1 - 51:59

99:1 - 1:99, wobei die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoff atome aufweist β

99:1 - 1:99, wobei die Alkylgruppe 2-18 Kohlenstoff atome aufweist.

99:1 - 29:71

99:1 - 1:99, wobei das α-Olefin Oomonomere 4-18 Kohlenstoffatome aufweist

99:1 - 5:95 99:0s1 - IsAsB A + B =99 wobei das a-Olefin Oomonomere 3 - 18 Kohlenstoffatome aufweist ■

99:1 - 1:99 99:1 - 51s49

99:1 - 73:27 99:1:0 - 1:A:B, wobei B weniger als 5o un'd A + B * 99 ist, und die Alkylgruppe* 1-18 Kohlenstoffatome aufweisto

- 2o -

809811/1175

- 2ο -

Äthylen-oc-Olefin

Gemisch "aus av/ei verschiedenen a-Olefinen'

konjugiertesDiolefin-Styrol konjugierten Diolefin-Vinylcarboxylat

konjugiertes Diolefin-Vinylacetat konjugiertes Diolefin-Vinylpropionat · konjugiertes Diolefin-Vinylbutyrat konjugiertes Diolefin-n-Alkylmethacrylat. ·' . ·

konjugiertes Diolefin-Methylmetacrylat

konjugiertes Diolefin-Aethylmetha-

crylat .

konjugiertes' Diolefin-Acrylsäure konjugiertes Diolefin-Styrol(A)-^: Acrylsäure (B)

Vinylidenfluorid-Ghlortrifluor-•äthylen

konjugiertes Diolefin-Vinyliden-

fluorid(A)-Chlortrifluoräthylen(B)

konjugiertes Diolefin-Acrylnitril ' (A)-Styrol(B)

konjugiertes Diolefin-Acrylnitril (A)-Acrylsäure (B)
.konjugiertes Diolefin-Arylvinylverbindung

VinylidenfluoridrTetrafluoräthylen konjugierte's Diolefin-Vinyliden- ' " Chlorid
konjugiertes Diolefin-Vinylchlorid

konjugiertes Diolefin-Methadryl- ·

nitril , "" " """"

konjugiertes Diolefin-Methgccry 1-säure

konjugiertes Diolefin-Acrylnitril (A)-Methacrylsäure(B)"

konjugiertes Diolefin-Styrol(A)-Methacrylsäure(B)

Butadien-2-Methyl-5-vinylpyridin konjugiertes Diolefin-Vinylpyridin konjugiertes Diolefin-Isobutylen(A) Arylvinyl(B) ' · -

1^20950 -^

do:2o - - 1 :99,·.wöbet das - oc-Olefin Comonomt;re 3 Kohlenstoffatome.aufweist.

■yyi 1 - 1:99, wobei das a-01eö.n Oomonomere" 3 - 18.... Kohlenstoffatome aufweist.

"99: Ί -. 5OJ--5O 99: 1 - 1:99, wobei die Oarboxylatgruppe 6 Kohlenstoffatome aufweist«

99: 1 - 5o:5o

99: 1 - 35:65 : 99: 1 - 25:75 99: 1 - 1:99, wobei die Alkylgruppe 4-18 Kohlenstoff atome aufweistο -

99: 1-65:35

99: I - 55:45 ' 99: 1 - 65:35 99:1:0 - 5o:A:B, wobei A + B = 5o ist»

1oo:0 - 68:32 "98:1:1 - 1:A:B, wobei A + B =.99 und B weniger als 4o ist«, 98:1:1 - 5o:A:B, wobei A + B = 5o ist» 98:1:1 - 5o:A:B, wobei A + B= 5o isto

99: 1 - 5o:5o-99:1- 1:99

99: 1 - 1:99 99: 1 - 4o:6o ■ ■ '

'99: 1 - 55:45

99: 1 - 5o:5o '

98:1:1 - 5o:A:BV wobei A .+ B .= 5o--ist« -,- ;

98:1 rl -5o:A:B,. wobei A + B. = 5o. ist» 99: 1 - 6o:4q " " . ' 99:-1 - 5o:5o- " 98:1:1 - A:B:5o, wobei A + B = 5o istp, · .,-. .

- 21 -

8AD ORIGINAL

8098T1/1175 GOPY

konjugiertes Diolefin-copolymerisierbare· .;. -

Verbindung mit einer olefinischen Doppelbindung 99: T - 1:99

Interpolymere .

Copolyamide ■ '. " · -··':. " ' · ..*'..

Copolyester ' ■

CopolyalkylensulfiiLe

Cojjolyalkylenoxyde·

Cορυlyurethane

Polysulfid-Kautbchuke der "Thi.oiol" Art mit Diisocyanat g-estreckte Polyester, Polyäther und Polyamide

mit Diamin oder Glykol gestreckte Umsetzug.gsprodukte aus Phosgen und einem Polyester, Polyäther und Polyamid

Copolysiloxane·

Die weiter oben angegebenen Massen, die als eines der Monomeren ein konjugiertes Diolefin aufweisen, sind angenähert angegeben und schwanken in Abhängigkeit von der _öenauen Bauart des konjugierten Diolefines. Die besonderen angegebenen Verhältnisse beziehen sich insbesondere auf die Anwendung von -üutadien-1.3.

•Die folgenden "harzartigen" polymeren Massen können mit jedem der obigen "kautschukartigen" polymeren Stoffe solange gngewandt werden, wie die notwendigen Werte bezüglich der Versteifungstemperatur für jeden der Bestandteile beadhtet und die polymeren Bestandteile heterogen vermischt werden» :

"Harzartige" Polymere .

I. Homojjolymere

Polybutadien-1.3 mit wenigstens 5$ 1.4--Struktur Polyisopren mit wenigstens 5°/o 1 .4-Struictur Poly(konjugierte Diolefine)
Polyvinylalkyläther

Polyvinylcarboxylate, wobei die Carboxylate 4-18 Kohelnstoff-

atome aufweisen

Polyalkylacrylate, wobei die Alkylgruppe 1-18 Kohlenstoffatome

aufweist.

. Polyalky!methacrylate, wobei die Alkylgruppe 5-18 Kohelnstoff-

atome aufweist.

COPY

- ^V BAD ORIGINAL - 22 -

Poly-a-Olefine, wobei die a-Olefine 3-18 Kohlenstoffatome auf-• weisen

Poly-p-alkylstyrole, wobei die Alkylgruppe 4-18 Kohlenstoffatome aufweist,, . '

aliphatische Polyester -amorph

aliphatische Polyamide -amorph ' ".'

aliphatische Polyurethane -amorph "" - - ■ -

- ' Polyalkylensulfide -amorph

Polyalkylenoxyde -amorph
Polysiloxane
Polyvinylidenchlorid

Polymere, die aus Verbindungen hergestellt sind, die eine öle-, finisehe Doppelbindung aufweisen "

Poly(2.3-dimethylbutadien-1.3) ("H" Kautschuk oder "W" Kautschuk)

Ha, Iiiterpolymere, die durch Emulsionspolymerisation vermittels freier Radikale aus den folgenden Monomeren in den angegebenen Gewichtsverhältnissen hergestellt sindo

angenäherte Zusammensetzung für die Versteifungstemperatur von.

Isopren-Styrol Butadien-Styrol konjugiertes DüLefin-Styrol Butadien-Acrylnitril

konjugiertes Diolefin—Vinylmethyl-

äther (3o:7o)

konjugiertes Diolefin-Vinyläthyl-

äther <3o:7o) - ·

konjugiertes Diolefin-Propylen (25:75)

konjugiertes Diolefin-Buten-1 (25:75) —- .

konjugiertes Diolefin-Methyiacry-

.lat (5o:5o). . ( 5:95)

konjugiertes Diolefin-Äthylacrylat(3o:7o)

konjugiertes Diolefin-Arylvinylver-

bindung ' (6o:4o) ■■' (4o:6o)

konjugiertes Diolefin-Metn.ylme.tha- _; .;■ -..., ·. - ... . cr_ylat _ - - -.·-' - . ■'.-■- (6o:4o)' ' ' (4o:6o)

-,konjugiertes Diolefin-Äthylmethacrylat (65:35) (35*65)

konjugiertes Diolefin-copolymerisierbare Verbindung mit einer olefinischen Doppelbindung

8Q98H/1 175 - 23 -

-3o°0	-15%
70:3o	4o:6o
67:33	38:62
(6o:4o)	(4o:6o)
70:3o	4o:6o

■ ·' -23-

konjugiertes-Diolefin-Vinylacetat konjugiertes-Diolefin-Acrylnitril konjugiertes Diolefin-Acrylsäure konjugiertes Diolefin-Methaerylsäure : konjugiertes Diolefin-Vinylchlorid konjugiertes Diolefin-Vinylidenchlorid konjugiertes Diulefin-Methacrylnitril konjugiertes Diolefin-Vinylpyridin

(In den folgenden i'ripolymeren ist A + B = konjugiertes Diulefin-Acrylnitril ■' · '(A oder C)-Methacrylsäure (B oder D)-kohjugiertes Diolefin-Acrylnitfil ' -■*'■ (Aouer C) -Acrylsäure (B oder D) konjugiertes Diolefin-Styröl(A oder G)-Methacrylsäure(B oder D) konjugiertes Diolefin-Styroi(A oder O)-Aerylsäure(B oder D)

.konjugiertes, Diolefin(A oder C)-Isoi >utylen(B oder D)-Arylvinyl

■ ~.~konjugierJtes~ Diolef in-Vinylidenfluo-.

ri d-ChlO-r.tr if luoräthyl en.^; ■ -" ■ -. —- ? ■

konjugi.ertes Diolefin-Alkylacrylat- .-,„·. Styrol . ' .

Alkylenoxyei-3.3-'bis (Chlormethyl) oxatan (85:15) (15:85)

irb. Interpolymere .. " " " ' ~ ·' " '

Chlorsulfoniert^s Polyäthylen des

".Hypalon" Typs . ^ ·■ : . _■— · - . .

aromatische-aliphatische Copolyester,

Copolyamide oder C©polyurethane ' ■ '- -· — - ·—- ··

aromatische-aliphatische" Oopolyalkylehe, -"..-■· . . . . Sulfide oder Oxyde - - ■·..-. ~^Γ · ^ι —*"

aliphätische-aromatische'· Copolysiloxane,

mit Diisocyanat gestreckte Polyester, _{t :} ..; ·. ....>■ . Polyamide., Polydiole oder Polyurethane " .' " 'V—· .

mit iüamiiL -oder G-lykol gestreckte Um- ' Setzungsprodukte des Phosgen und einem Polyester, Po'lydiol" oder "Polyamid ·■

	1420950	150O
-3o	0C	(3o:7o)
(7o	:3o)	(4o:6o)
r (7o	:3o)	(4o:6o)
(6o	:4o)	(4o:6o).
(6o	:4o) '	(35:65)
(65	:35)	-—
(25	:75)	(4o:6o)
C6o	.:4o) .	(4o.:6o)
(6 ο	Uo)""	= 6o)
4 ο und'	'.0.-"+.D	(4o:0:D)
■'■■ C6o	:A:B)	(4o:G:D)
(6o	:A:B)	(4o:G:D)
(6o	:A:B.) ■	(4o:G:D)
(6o	:A:B)	(A:B:6o)
(C::	D:4o)

8GSS 1 1/ 1 175

In der obigen Aufstellung bedeutet ein Klammer ausdruckt, daß -die Anteile veränderlich sind und die genauen Anteile von aer beson-". deren Art dea zu copolymerisierenden Monomeren abhängt, wie dem in .anwendung gebrachten konjugierten Diolefin oder Alkylenoxyd., ' ■^ie bevorzugten konjugierten Diolefine sind Butadien oder Isopren. Der Gedankenstrich bedeutet, daß die Anteile m Abhängigkeit von der Auswahl der Copolymereu noch weiter veränderlich sind*.

Wie bereits weiter oben ausgeführt, ist es weeentlich, daß das Vermischen der zwei oder mehr polymeren Massen dergestalt ausgeführt wird, daß sich ein heterogenes Gemisch ergibt. Der heterogene Charakter des Gemisches bedingt, daß die zweckmäßigsten . Eigenschaften jeder der vermischten Massen aufrecht erhalten bleiben. In Abhängigkeit von den besonderen zur Herstellung der Mischung in Anwendung gebrachten Beständteile, kann der heterogene Charakter dort erreicht werden, wo jeder Bestandteile als eine von dem anderen Bestandteil getrennte Phase vorliegt, jede Phase für sich jedoch kontinuierlich verläuft, ils ist somit denkbar, daß eine Phase kontinuierlich vermischt, oder verwoben.. oder vermengt ist,mit einer kontinuierlichen Phase des anderen Bestandteiles. Mischungen:, die praktisch gleiche Teile jedes. Bestandteiles enthalten,können als Vertreter eine© derartigen Phasenverhältnisses angesehen werden., d;h. in Fallen, bei denen sowohl der harzartige Bestandteil als auch der kautschukartige Bestandteil als kontinuierliche Phasen vorliegen.

Heterogene Mischungen»· in denen ein Bestandteil in ,der, kontinuierlichen Phase vorliegt,. und der andere Bestandteil dei diskontinuierliche Phase darstellt., liegen öÄer vor,, wenn weniger als 4o C4ile des Bestandteiles angewandt werden, der die dis— kontinuierliche Phase bildet, und wenn mehr als 60 Teile, des and.e-

ren Bestandteiles in Anwendung kommeno "■

JA;-...80961 1/1175 ^BAD°f&6iNAL -25- .

Der heterogene Oh.arak-ut.-r der Mischung wird dadurch "bedingt, daß zunächst ein Band aus einem der Bestandteile, und zwar entweder . des Harzes odex- des Kautschuks auf einem Kneter hergestellt, -und sodann der andere Bestandteil zu diesem Band hinzugegeben wird, und das Band solange verarbeitet wird, bis der geeignete Anteil jedes der Bestandteile vorliegt, wobei man gleichzeitig die Temperatur des Kneters auf die Erweichungstemperatur der Masse einstellt, lie den höchsten Erweichungspunkt besitzt. Es kann jedes weitere der üblichen bekannten Verfahren angewandt werden, die zum Vermischen von zwei oder mehr polymeren Stoffen zur Herstellung heterogener Mischungen Anwendung finden, einschließlich derjenigen Verfahren, bei denen zwei oder, mehr verschiedene Polymere in der Latex 3?oria vermischt werden, wobei jedes der Polymeren relativ unverträglich mit den anderen ist» Wenn_polymere Stoffe Anwendung finden, die miteinander relativ verträglich sind, muß aas Vermischen unter stärker gesteuerten Bedingungen ausgeführt werden, wobei z.B. ein Vermischen in einem Kneter zweckmäßiger ist, da nur ein begrenztes· Vermischen herbeigeführt werden kann, 'so daß die getrennten Beetandteile nicht wirksam relativ zueinander dispergiert werden«

Die zweckmäßigen Eigenschaften eines Reifens mit geräuschlosen und ruhigen 3?ahreigenschaften, die durch das heterogene Vermischen von zwei oder mehr geeignet ausgesuchten Polymeren ausgebildet werden, können ebenfalls erzielt werden, wenn die polymeren Bestandteile gemäß bekannten "Pfropf"-oder "Block"-Pox^· · merieecionsverfahren hergestellt werden. So kann z.B. eine. Masse, die geräuschlose und ruhige Fahreigenschaften einem Helfen vermittelt, wenn derselbe eine Lauffläche aus dieser Masse aufweist, hergestellt werden, indem o3 Seile Styrol und 45 Teile Butadien-

1.3 in Gegenwart einher Emulsion eines kautschukartigen Polymeren ■-'■"■^;" 8 0 9811/1175 baö üWWNAL -26-

aus 76,5 Teilen Butadien und 23»5 Teilen Styrol polymerisiert werden. Dieses .Verfahren ein 55/45 Styrol-Butadien Copolymeres auf ein G-rundgerüst aus 75/25 Butadien-Styrol Copolymerecr zu "----pfropfen, läßt sicii ebenfalls auf weitere copolymerisierbar-e— ·· Monomei-e anwenden, wenn derartige Mengen angewandt v/erden-, daß sich ein Pfropfteil bildet, aer eine Versteifungstemperatur aufweist, die sich um wenigstens 2o°0 von der Versteifungstemperatur des Grundgerüst-Polymeren unterscheidet. Die Kettenlänge des Pfropfteiles des Polymeren oder der einzelnen Bläcke des Block-Copolymeren müssen eine ausreichende länge aufweisen und miteinander nicht verträglich sein, d.h. Pfropfstück an dem- G-rundgerüst und der Block bezüglich¹ des benachbarten Blockes, so daß angenähert die viskoelastischen Eigenschaften einer heterogenen Mischun_ö getrennt hergestellter Poly£erer erhalten werden, die den Pfropi-und Grundgerüst-Teilen des Pfropf-Polymeren sowie den Block-und benachbarten Block-Teilen des Block-Polymeren entsprechen. Somit weisen die "Pfropf"-und "Block^lt-Polymeren viskoelastische Eigenschaften auf, die den viskoelastischen Eigenschaften ähnlich sind, die durch das heterogene Vermischen wenigstens zwei getrennt hergestellter Polymerer entsprechender Versteifungstemperatur erhalten werden,

In Übereinstimmung mit den Angaben nach Beispiel T wurde ein Luftreifen hergestellt und mit zv/ei weiteren Eeixen, und zwar einem SBR-Kautschuk Kontrollreifen und einem Butylkautschuk Reifen der Straßenprüfung unterworfen.. Jeder, der Reifen war in der gleichen Weise hergestellt worden und wurde unter gleichen Bedingungen geprüft»-Der erfihdtingsgemäße.Reifen wird weiter unten als "Reifen mit' ruhigern 3?ahreigenschaften" bezeichnet; während der Kontrollreifen im folgenden als

—27— BADQfHGlNAL

811/^175" r >. ·■

- 27 -, Η20950

"SBR Reifen" bezeichnet wird,,

Der SBR Kontrollreifen ist der üblich Reifen;, wie er zur Zeit Anwendung findet. Das Laufgut desselben wird in ähnlicher Weise zu dem oben besehr!ebenen Verfahren hergestellt, wobei jedoch 125 Teile SBR-Ho5 (ähnlicn dem SBR-ITIo₁. jedoch 25 Teile eines aromatischen Öles enthaltend), 62,5 Teile Ruß (Ofenruß) xmd Io Teile ΡΜ-Ι00 angewandt werden* Der _·. Reifen .,aus Butylkautschuk, der weiter untan als "Butyl Reifen" angegeben ist, wird aus einem Laufgut der fol^-enden typischen Zusammensetzung hergestellt: .

Teile

Butyl Kautschuk . 100.00

Ruß (Ofenruß). Α-ο,οο

Zinkoxyd 5,00

Ste.arinsäux\e · · 1,0 ο

Ve.rarbeitungsö'lilvee.ton So₁ von der Penola

Oil Gumpany) ' · ' "5»do

Tellurdiäthyidithiocarbamaf'iTelluräc) 1,oo'

Benzothiazyldisuifid (Aitax)" ' .1>oo "'.-

Schwef eT" " '"" ' '"' " ' ' 1i5o

Es" wurden folgende M^ensehäften" gemessen!

--■■■■· ■-'""'=-·-' ·■ Qual-ität der -lahx-eigenschaften . Es Wurde -eine- el-efctroni&bhe Vorrichtung zur Aufnahme der Schwingungen·-kuf' "der Achse eines Kraf-tfahrzeug.es dergestalt .angeordnet^ ■■ tiaß" ■ a'lle^! Be schieunigungen in der, Achs e, die auf dteßelbe' dadurch übertragen werden, daß der Reifen über eine nicht eTaehe Straßenoberfl^che läuft, verstärkt und aufgezeichnet werden. Es wird eine Prüflänge einer Stiaßenober-

^; ' ;■■-■·■■ -28-

* i - i

¹ ' BADORIGJNAL

309811/1175

fläche dadurch hergestellt, indem Gummistreifen auf die Oberfläche einer glatten Oberfläche einer Prüfstraße in Abständen von 7»6 m und rechtwinklig zu der Bewegungsrichtung der Räder des Kraftfahrzeuges aneeordnet werden. Das Kraftfahrzeug vvird sodann auf der Straße über diese Gumiüistreifen mit einer Geschy/indigkeit von 24 km/h gefahren. Es werden zwei Arten von Gummistreifen angewandt, von denen die einen eine Höhe von 19 mm und eine Breite von 5jO8 cm an der Unterseite, und die anderen eine Höhe von 12,7 mm und eine Breite von 5»o8 cm aufweisen. Die Reifen werden auf einen Druck von 1,68 kg/cm bei einer Temperatur von 22⁰O.aufgepumpt. Für jeden der drei Reifentypen wurden die folgenden Qualitätswerte - bezogen auf den SBR-Reifen - als 1oo festgestellt»

Hohe Streifen tiefe Streifen SBR-Prüfreifen .. too too

Reifen mit ruhigen Fahreigen-

schaJfcen 1o5 Ho

Butyl Reifen 1o6 1o2

Es wurde festgestellt, daß es notwendig war, den in der Kälte eingepreßten Druck des SBR Prüfreifens auf 1,59 kg/cm zu verringern, um so eine qualitativ äquivalente Fahreigenschaft bezüglich des Reifens mit ruhigen Fahreigenschaften zu erhalten, wenn das Fahrzeug über die"hohen Streifen mit einer Geschwindigkeit von 24 km/h gefahren wurde. Der Druck müßte bei dem Fahren über die tiefen Streifen auf einen Wert von 1,53

kg/cm sowie einen Druck von 1,58 kg/cm verringert werden, um so eine qualitativ äquivalente Eahreigenschaft zu erzielen, uie durch ilen Butylkautschuk Reifen bedingt wurde, wenn das

809811/1175· badoriginal

Fahrzeug über die hohen. Streifen gefahren wurde. In ähnlicher V/eise mußte der Druck auf einen Wert von1 ,6p kg/cm verringert werden, uia entsprechende Werte'bei dem Fahren über die ' tiefen Streifen zu erhalten. Eine Gesamtfahreigenschaft-Qualität, die einen willkürlichen Wert darstellt, der von Prüfingenieuren unter allen Straßenoberflächen-Bedingungen, wie Ziegel, Oberfläche mit ausgedehnten Fugen, Beton, Asphalt, Staubstaße, Schlaglöcher und Pflastersteine, festgestellt wurde, wurde bestimmt und die folgenden Werte erhalten: steifen mit ruhijen Fahreigenscliaften 1o, Butylkautschuk Reifen lo, SBR Kautschuk Keifen 1«,

Abnutzung der Lauffläche

.Die Abnutzung der Lauffläche wurde an jedem der drei Prüfreifen gemessen, indem der Kraftwagen über eine gleiche Straßenoberfläche gefahren und periodisch die Abriebmenge nach bekannten Verfahren bezüglich der zurückgelegten Entfernung gemessen wurde. Der SBE Prüfreifen besaß einen Abrieb-Wert von too bei der Messung bezüglich einer schnellen Geschwindigkeit, d.h. die Lauffläche war nach etwa 15,45o km verbraucht, während der Keifen mit ruhigen Jahreigenschaften einen Wert von 71 und der Butylkautschuk Reifen einen Wert von 55 zeigte. Bei einer Prüfung mit geringer Abriebgeschwindigkeit, d.h. wenn die Laufflctche nach etwa 42.3oo km verbraucht war, zeigte der Reifen mit den ruhigen Pahreigengchaften erinen Yiert von 78 und der Butylkautschuk Reifen einen Wert von 65 im-,Vergleich, zu ein°m Wert von 1oo für den SBR Prüfreifen_o

. -3o-

BAD ORlGIlSfAL

■v

80981 T/1175

Straßenstabilität und Steuerfähigkeit

Die folgenden Werte werden erhalten, ±ndem das Kraftfahrzeug, das mit "besonderen Prüfreifen ausgerüstet ist, auf einer Autobahn mit dergestalt aufgepumpten Vorderreifen gefahren wird, daß das Kraftfahrzeug vorne eine FahrStabilität besitzt. Aus den Hinterreifen wird nacheinander solange Luft abgelassen bis eine nicht stabile Fahrbedingung erzielt wird. Durch den Prüfingenieur wird bei jedem Druck der Reifen ein© weiter unten aufgezeigter Wert aufgezeichnet, und der Wert auf. den "Fischschwanz" Effekt bezogen, der von dem PrüfIngenieur festgestellt wird, sobald der Wagen schnell querseits zur Straße und sodann wieder in die normale Fahrgeschwindigkeit zurückgeführt wird»

kg/cm Druck in der Kälte geprüfter Bereich

Stabilität und Steuer- fähigkeit Wertung	SBR Reifen	Reifen mit rmhigen	Butyl- kaut-
		Pahreigen- schaften	schuk- Re ifen
starr.
gut +	28	28	—
gut -			■ —
mittelmäßig +	26	26	28 ·
mittelmäßig -	24	24	26
weich +	22	22	24
veLch -	2o	2o	. 22
unstabil	18	18	2o

80 9811/1175

BAD

Quie t s öliger aus eh.

Das Quietschgeräusch wird gemessen, indem das Kraftfahrzeug mit verschiedenen Geschwindigkeiten auf einer Kmsbähn mit einem Raaius τοπ 24,4 m gefahren wird. Zwei Beobachter, und zwar einer im unu der andere außerhalb des Kraftfahrzeuges begutachten die Lautstärke des Quietschgeräusches und die Zunähmen desselben bezüglich der angegebenen Geschwindigkeit,

km pro Stunde hörbares Geräusch ·■

km pro Stunde ausgesprochenes Quietschan

SBR Kautschuk Reifen

Reifen mit ruhigen Fahrei^ens chaf ten

Butylkauts chuk Helfen

39

-45

37

45 (tiefes quietsehendes Brummen)

45 (tiefes quietschendes Brummen) {1)

(1) Das Quietsehgeräusch Abrieb, der durch kleine fläche beobachtet wurde, blieben.

wurde verhindert durch einen schnellen Kügelchen des Kautschuks der laufdie auf der Straßenoberfläche zurüek*-

S chleudgr-Wertung

Das mit einem Satz Prüfreifen ausgerüstete Kraftfahrzeug wird auf eine Geschwindigkeit von etwa 47 km/h gebracht 'und sodann abgebremst. Bei biner Geschwindigkeit von 42.·kg/h löst eine automatische Ausrüstung eine mechanische Zählvorrichtung aus, die -von einem nachgezogenen fünften Rad betätigt wird, das an das Fahrzeug angehängt ist. Bei einer Geschwindigkeit von 25 km/h wird das Zählwerk abgeschaltet. Die Stelle, an der die

-32 -

80 9811/1

Abschaltung erfolgt, ist die Entfernung, die als Grundlage für einen Vergleich mit einem SBR Prüfreifen als Kontrolle angewandt wird. Es v/erden jeweils 1o Versuche ausgeführt, uni der Durchschnittswert für jeuen Reifen genommen, um so einen genauen Wert zu erhalten. Die Schleuderoberfläche stellt glatten polierten Asphalt dar. Der durchschnittliche Eeibungskoeffizient liegt zwischen o,12 und o,2o. Bs wurden die folgenden Schleuder -Wertungen beobachtet:

Wertung, bezogen auf die Entfernung, die benötigt wicd, um auf trockener Bahn mit blockierten Rädern von einer Geschwindigkeit von 42 km/h auf 25 km/h abzubremsen

SBR Kautschuk Reifen 1oo

Reifen mit ruhigen Fahreigenschaften 91

Butylkautschuk Reifen 94

Benzin - Verbrauch

Der Benzin-Verbrauch wird in bekannter Weise dadurch gemessen, indem das Kraftfahrzeug mit einem kalibrierten Benzintank ausgerüstet wird, dessen Benzinleitung mit einem Ventil versehen ist, das dazu benutzt wird, um sofort von dem Hauptbenzintank zu dem kalibrierten Benzintank umzuschalten. Bevor die Prüfung · begonnen wird, werden die Reifen 25 km mit einer bestimmten Ge- ■ schwindigkeit und einem gegebenen Reifendruck gefahren, um so die Temperatur der Keifen auf einen \kons tan ten Weit zu bringen.· Nach dem so bewirkten Aufwärmen wird der kalibrierte Tank bei " ■ einer Nullmarkierung auf der Straße ,die dazu dient, den Ben-' zin-Verbrauah zu prüfen, angeschaltet, -und sodänn;^?äm Ende"des ■ Prflflaufes abgeschaltet.- Die Prüfung wird wiederholt, indem

-33-7 -

BAD 809811/1175

- ³⁵ - · U20950

las Kraftfahrzeug.in der entgegengesetzten Richtung auf dem gleichen Streu" en der Prüf straße gefahren wird,, tun äo Wirkungen, die auf Steigungen der Straße und Windeinwirkungen beruhen, aus-¹ zuschalten. Während des Prüf lauf es wird eine konstante Geschwindigkeit aufrecht erhalten, üls wurden folgende Werte für den Benzin-Verbrauch festgestellt:

Tieftemperatur Wertung Teiap0	-80O	Hochtemperatur Viertung Tempo	15,50C
1oo	-80C	1oo	15,50C
99	-80G	96	15,50C
91	96

SBR Kautschuk Helfen

Reifen mit ruhigen F<uhreigenschaiten

Butylkautschuk Reifen

Ficht runde, flache Stellen in dem Reifen "bei tiefer Temperatur _t

Die Prüfung auf nicht runde, flache Stellen der Lauffläche bei tief-r. Temperatur wird so ausgeführt, daß man das Kraftfahrzeug 48 Stunden bei einer durchschnittlichen Temperatur von -22⁰C auf einer Betonflache stehen laßt» Ein Prüfar fahrt sodann das Kraftfahrzeug mit einer konstanten Geschwindigkeit von 25 km/h und "bestimmt wieviele km gefahren werden müssen, um die nicht runde, flache Stelle aus dem Reifen wieaer zu entfernen. Ein zweites Verfahren zur !feststellung des Auftretens nicht runder, flacher Steilen besteht darin, daß man in dem Laboratorium den Reifen mit uer zu prüf finden Lauffläche statisch gegen die Oberfläche eines Schwungrades bei einer durchschnittlichen Temperatur .von -22⁰C 4-8 Stunden lang drückt, wobei die gleichen Belastungsbedingungen auf die Luftreifen, und die gleichen Reifendrucke zur Anwendung kommen _t wie. sie

-..-..■ -34-BAD OfH(SiNAL

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bei der Prüfung der Reifen an dem Kraftfahrzeug angewandt wurden . Es wird die gesamte Unrundheit zu Beginn des Laufes und sodann nach mehreren Kilometern gemessen, wobei das Schwungrad in Berührung mit dem Reifen solange gedreht wird, bis eine Abweichung von weniger als des feststellbaren Betrages von 1,53 mm erreicht wira. Durch die beiden obigen Verfahren wurden die folgenden Zahlenwerte erhalten:

SBR Kautschuk Reifen

Reifen mit ruhigen
Fahreigenschaften

ursprünglicher	zurückgelegte	3,9	zurückge
Zustand nach	Kilometer bis		legte Kilo
48 Stunden bei	die flache		meter "bis
-220O	Stelle fast	2,8	die flache
	verschwunden		Stelle voll
	ist	7,8	ständig ver
		schwunden ist
ziemlich starke	5,5 +
flache Stelle
ziemlich- starke
flache Stelle	4,7
ziemlich starke
ilache Stelle	9,4

Jedes der Laufgutmaterialien, die in den oben angegebenen geprüften Reifen angewandt wuraen, sind einer Prüfung in Übereinstimmung mit dem G-ehman üorsionsverx'ahren aSI'M D 1o53-54I unterworfen worden, und die erzielten Ergebnisse sind in der i'igur 3 wiedergegeben, in der die Kurven 18, 19 und 2o die relativen elastischen Eigenschaften des Laufflächenmaterials darstellen, das aus Butylkautschuk, SBR-17o5 Kautschuk und einer erfindungsgemäßen iviischung hergestellt ist«

- 35 -

SAU OBlGlNAL

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Obwohl gezeigt woraen ist, daß eine zweckmäßige ruüige und geräuschlose Fahr eigens cliaf t in öinem Luftreifen entwickelt werden j^ann, eier eine Laufflache aus einer erx'indungsgeinäßen Mischung aufweist, ist es wichtig,daß der Modul dei? Masse so angepaßt ist,daß derselbe tiefe v/erte erreicht. Dieskarin dadurch erzielt werden, indem eine ölartige Flüssigkeit, insbesondere der jetzt bei kautschukartigen Materialien angewandten Art für die Anwendung in den Bestandteilen von Luftreifen zugesetzt wird. Zu speziellen Beispielen derartiger öliger Flüssigkeiten gehören diejenigen, die zur Herstellung von durch Ul gestreckten Kautschuk angewandt werden, wie kineralöl der in dem obigen Beispiel angewandten Art, sowie weitere ölartige Flüssigkeiten, die wenigstens liiit einer Phase der Mischung, und vorzugsweise mit beiden Phasen verträglich sind ο

Die Fig. to zeigt Kurven 2t,. 22, 23 und 24, von/denen die Kurven 21, 23 und 24 ähnlich zu.den entsprechenden Kurven 13» 12 und 11 der Figur 7 verlaufen. Die Kurve 22 ergibt sich durch die' Zugabe von'25 'feilen eines unter der Bezeichnung Circosol 2XH bekannten Öles zu 'too-' Teilen der 5o-3o Mischung aer zwei heterogen vermischten Polymeren. Die Kurven 21 und 24 stellen die Ku..venzüge der Polymeren dar, die zur Herstellung der Mischung* eier Masse angewandt worden sind, uie durch die Kurve der Figur To aufgezeigt-ist. Die Kurve 22 zeigt, daß die Zugabe des Öles die Versteifungstemperatur dieser Phase der Mischung mit der höheren VersIsLfungstemperatur verringert» Weiterhin ist der Schubmodul der Mischung erheblich verringert worden, wie sich durch den ofeeren nahezu waagerechten Teil der Kurve

in dem Temperaturgebiet von 2o°0 ergibt.

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* S

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- ^ -' 142095Ö

Es können im JAahmen der. Erfindung Abwandlungen und Modifizierungen ausgeführt werden,ohne- vom Geist und Umfang derselben abzuweichenc

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Claims (1)

1. ' - 37 -

   Pa t ent ans ρ rue Ii e

   1 ο Luftrei en mit verbesserten FahrEsigenschaften, dadurch, gekennzeichnet , daß wenigstens die Lauffläche aus einer Hasse hergebteilt wird, die eine heterogene Mischung von wenigstens zwei verschiedenen polymeren Stoffen aufweist, dex'en einer eine Yersteifungstemperatur nicht über 15°C und nicht tiefer als etwa -3o C "besitzt, und dieselbe wenigstens 2o 0 höher liegt als die Versteifungstemperatur eines weiteren der polymeren Stoffe»

   2ο Luftreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß einer der polymeren Stoffe das kautschukartige Copolymere eines konjugierten Dienmonomeren und eines vinylaromatischen Monomeren ist„

   3« Luftreifen nach Anspruck 2, dadurch gekennzeichne -t y daß das konjugierte Dienmonomere Butadien-!„3 und das vinylaromatisch^ Monomere Styrol ist«

   4. Luftreifen nach Anspruch 3,- dadurch gekennzeichnet, daß das Butadien in einer Menge von 6ο - 9y Teilen und das Styrol in einer Menge von 4-0 "bis 1 Teilen pro Too Teile Butadien und Styrol vorliegt, die 2>ur Herstellung des kautschukartigen Copolymer en angewandt werden«,

   5. Luftreifen nach irgendeinem der Anpsrüche 2 -'4, dadurch gekennzeichnet , daß das kautschukartige Copolymere 76,5 Teile und 23,5 Teile Styrol enthält. ^

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   6. Luftreifen nach. Ansprüchen 2 oder 3» dadurch gee kennzeichnet, daß ein weiterer der polymeren Stoffe■-einY "'" Copolyraeres aus Butadien und Styrol ist, das eine Yersteifungsteiflperatur über derjenigen des kautschukartigen Copolymeren aufweist.

   Y. Luftreifen nach Anspruch 6, dadurch gekennz eichnet, daß das Copolymere mit der höherenVersteifungstemperatur Butadien in einer Menge von 38 - 6ö Teilen und Styrol in.einer. ' enge von 62 - 32 Teilen pro 1oo Teile des gesamten angewandten Bütadien-und Styrol-Monomeren enthalte

   8. Luftreifen nach Anspruch 7, dadurch g e k e η η ζ e i c h -. net, daß das Copolymere 47 Teile Butadien una 53 Teile Styrol pro 1oo Teile der gesamten vorliegenden Monomeren enthält»

   9. Luftreifen nach Ansprüchen 1-3, dadurch g e k e η η -" zeichnet , daß der polymere Stoff mit der Versteifungs- temperatur, die in einem Bereich von -3o C bis 15 0 liejt, in einer kenge von etwa 2o - βο ί¹ υ ilen pro 1oo Teile des gesamten vorliegenden polymeren Stoffes vorliegto

   10. Luftreifen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Stoff in einer Menge von etwa 5o Teixen pro 1oo Teile des gesamten vorliegenden polymeren Stoffes vorliegt»

   11. Luftreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, aaß die heterogene Mischung aus etwa 5o Teilen eines Copolymeren aus 76,5$ Butadien-1.3 und 23,5$ Styrol und etwa 5o Teilen eines Copolymeren aus 53$Styxol und 47$ Butadien-1.3 zusammengesetzt istv

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   ~ 39 _

   12· Luftreifen nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche* dadurch gekennzeichnet , daß derselbe ein mit Kautschuk verträgliches OeI in einer Menge von etwa 10 bis 100 Teilen pro 100 Teile des vorliegenden polymeren Stoffes enthält.

   13. Luftreifen nach Anspruch 12, dadurch g e k e η η ζ e i c h net, daß das OeI in einer Menge von 40 bis 45 Teilen pro 100 Heile des polymeren Stoffes vorliegt»

   14. Luftreifen nach irgendeinem; der vorangehenden Ansprüche, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , daß die Lauffläche eine heterogene Mischung eines kautschukartigen Copolymeren aus Butadien-1,3 und Styrol mit einer Versteifungstemperator von -40°C» das ein mit diesem verträgliches OeI enthält, und ein Copolymeres aus Butadien-!,3 und Styrol mit einer Versteifoogstemperatur von 1°C aufweist, wobei die be§L$exi Be#iandteile in praktisch gleichen Mengen vorliegen.

   ^BAD

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