DE139957C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
- Λ* 139957 KLASSE 12 o.
der beiden Isomeren.
Gemäß den Patenten 108335 und 123747 kann man vom Citral zu dem cyklischen Isomeren,
dem Cyclocitral, gelangen. Bekanntlich bestehen die Verbindungen der Cyclocitralreihe
aus Gemischen je zweier Isomeren, welche als α - Cyclo -Verbindungen und ß-Cyclo-Verbindungen
bezeichnet werden. Das Cyclocitral, welches nach der Vorschrift der genannten Patente erhalten wird, besteht nun
zum größten Teile aus dem β-Cyclocitral.
Es wurde nun gefunden, daß in dem nach obigen Patenten zu erhaltenden Rohprodukte
gleichwohl eine beträchtliche Menge des wertvolleren α - Cyclocitrals vorhanden ist und sich
durch eine Abänderung bei der Aufarbeitung des Rohproduktes gewinnen läßt.
Nach den Angaben der Patente 108335 und 123747 sollte nämlich bei 15 mm die Fraktion
80 bis ioo° als Cyclocitral angefangen werden. Aus dieser Fraktion wurde dann das
reine β - Cyclocitral mit Hülfe seines bei 1670
schmelzenden Semicarbazons abgeschieden. Das vorhandene α - Cyclocitral wurde bei diesem
Verfahren zum Teil als Vorlauf entfernt und ging zu einem anderen Teil bei der Reinigung
und Spaltung des Semicarbazons verloren.
Es hat sich nämlich herausgestellt, daß die Kondensationsprodukte des β - Cyclocitrals
leichter spaltbar sind als diejenigen des α-Cyclocitrals, so daß bei einer partiellen
Spaltung eines Gemisches das β - Cyclocitral zuerst und mit gelinderen Mitteln abgespalten
wird. .......
40
45
Um beide Bestandteile des Cyclocitrals gesondert zu isolieren, fängt man durch wiederholte
fraktionierte Destillation des nach den Patenten 108335 und 123747 zu gewinnenden
Rohproduktes bei 20 mm die Fraktion vom Siedepunkt 85 bis 980 als a-Cyclocitral und
diejenige vom Siedepunkt 20 mm ioobisiio0
als β-Cyclocitral gesondert auf. Je nachdem es nun darauf ankommt, reines α - Cyclocitral
oder reines β - Cyclocitral zu gewinnen, benutzt man mit Vorteil nur die eine oder andere
entsprechende Fraktion zur weiteren Reinigung. Diese kann bei dem a-Cyclocitral nach
dem in der Patentschrift 133758 angegebenen Verfahren erfolgen, bei dem β - Cyclocitral
durch fraktionierte Kristallisation des Semicarbazons. Am vorteilhaftesten erfolgt dieselbe
aber für beide Aldehyde durch eine fraktionierte Zersetzung ihrer Kondensationsprodukte, z. B. mit Semicarbazid, Anilin usw.
Beispiel: Das Kondensationsprodukt des rohen Cyclocitrals mit Semicarbazid wird durch
Ausziehen mit leicht siedendem Ligroin oder durch Behandeln mit Wasserdampf von Verunreinigungen
befreit, dann nach Zusatz einer gleichen Gewichtsmenge Phtalsäureanhydrid oder einer anderen schwach wirkenden Säure
mit Wasserdampf destilliert. Hierbei wird zunächst das β-Cyclocitralsemicarbazon gespalten
und das β - Cyclocitral mit den Wasserdämpfen Uberdestilliert.
Aus dem im Rückstande bleibenden a-Cyclo-<
citralsemicarbazon, welches schwerer zersetz-
Hch ist, wird sodann mit Hülfe einer stärkeren organischen Säure oder einer verdünnten
Mineralsäure auf bekannte Weise das ci-Cyclocitral
ausgeschieden.
Mit dem gleichen Erfolge wie das Semicarbazon kann man auch andere spaltbare
Kondensationsprodukte des Cyclocitrals ■ verwenden, z.B. das in dem Patent 123747 beschriebene
Kondensationsprodukt mit Anilin.
Auch dieses spaltet bei der Behandlung mit schwächeren Säuren, z. B. Oxalsäure, oder auch
mit einer ungenügenden Menge Schwefelsäure zuerst das β - Cyclocitral ab. Man verfährt
dabei am besten derart, daß man das Cyclocitralidenanilin mit der Säure im Dampfstrom
destilliert. Sobald die Abspaltung von ß-Cyclocitral
aufhört oder nur noch in geringem Maße erfolgt, unterbricht man die Operation. Das zurückbleibende, noch nicht zersetzte Kondensationsprodukt
besteht zum größten Teil aus a-Cyclocitralidenanilin. Dasselbe wird
durch mehrtägiges Digerieren mit einem Überschuß an Schwefelsäure oder Phosphorsäure usw.
oder durch Kochen der mit Säure versetzten alkoholischen Lösung zerlegt.
Das α-Cyclocitral zeigt folgende Eigenschaften :
Sp. 90 bis 950 {Hg i. Dampf) bei 20 mm,
Spez. Gew. 0,925 bis 0,930.
Semicarbazon Fp. 204 bis 206 °.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Gewinnung von a-Cyclocitral und β-Cyclocitral aus dem Gemisch der beiden Isomeren, darin bestehend, daß (eventuell nach voraufgegangener Fraktionierung des Rohproduktes) die aus dem Rohprodukte oder seinen einzelnen Fraktionen zu erhaltenden Gemische von Derivaten beider Aldehyde, aus welchen diese abzuspalten sind, einer fraktionierten Spaltung unterworfen werden.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE139957C true DE139957C (de) |
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ID=407668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT139957D Active DE139957C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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