DE1301098B - Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des TrioxansInfo
- Publication number
- DE1301098B DE1301098B DEF47118A DEF0047118A DE1301098B DE 1301098 B DE1301098 B DE 1301098B DE F47118 A DEF47118 A DE F47118A DE F0047118 A DEF0047118 A DE F0047118A DE 1301098 B DE1301098 B DE 1301098B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trioxane
- copolymers
- percent
- weight
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical group 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical class [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Es ist bekannt, daß man hochmolekulare Polymerisate mit wiederkehrenden Oxymethyleneinheiten
durch Polymerisation von Formaldehyd oder durch Polymerisation von Trioxan darstellen kann. Es ist
weiterhin bekannt, durch Copolymerisation von Trioxan mit gesättigten cyclischen Äthern, z. B. Glykolformal
oder Äthylenoxyd, thermisch stabile Polyacetale herzustellen. Solche Produkte werden vorwiegend
auf dem Spritzgußsektor eingesetzt. Es ist weiterhin bekannt, Copolymerisate aus Trioxan,
cyclischen Äthern und Verbindungen mit zwei polymerisierbaren Gruppen herzustellen.
Ferner ist es aus der französischen Patentschrift 1376169 bekannt, Copolymerisate des Trioxans
herzustellen, indem man Mischungen aus
a) 99,89 bis 89,0% Trioxan,
b) 0,1 bis 10% eines cyclischen Äthers und
c) 0,01 bis 1 % einer bifunktionellen Verbindung
20
mit 2 Epoxydgruppen in Gegenwart von kationisch wirksamen Katalysatoren bei Temperaturen von
-50 bis +100° C polymerisiert.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans durch
Polymerisieren von Gemischen aus
a) 97,95 bis 88 Gewichtsprozent Trioxan,
b) 2 bis 10 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers und
c) 0,05 bis 2 Gewichtsprozent einer bifunktionellen Verbindung
in Gegenwart von kationisch wirksamen Katalysatoren bei Temperaturen von — 50 bis +100° C, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man als bifunktionelle Verbindung Bis-epoxyäthylbenzol verwendet.
Unter cyclischen Äthern werden z. B. Verbindungen der allgemeinen Formel verstanden
40
R3
C—(
45
in der R1 bis R4 Wasserstoffatome oder Alkylreste
oder halogensubstituierte Alkylreste und R5 einen Methylen- oder Oxymethylenrest oder alkyl- oder
halogenalkylsubstituierten Methylenrest oder alkyl- oder halogenalkylsubstituierten Oxymethylenrest und
η eine ganze Zahl von 0 bis 3, oder R5 den Rest
wobei η gleich 1 und m eine ganze Zahl von 1 bis 3
ist, bedeuten.
Die obengenannten Alkylreste enthalten 1 bis 5 Kohlenstoffatome und können mit 0 bis 3 Halogenatomen,
vorzugsweise Chloratomen, substituiert sein. Als cyclische Äther eignen sich besonders gut
Äthylenoxyd, Glykolformal und Diglykolformal. Außerdem kann man z. B. Propylenoxyd, Epichlorhydrin
und 4-Chlormethyldioxolan verwenden.
Als Bis-epoxyäthylbenzole kommen Ortho-, Meta-
und Para-bis-epoxyäthylbenzol, vorzugsweise Gemische
aus 60 bis 80 Gewichtsprozent Meta- und 40 bis 20 Gewichtsprozent Para-bis-epoxyäthylbenzol
in Frage.
Die Copolymerisate zeichnen sich besonders durch ihre hervorragenden Eigenschaften als Lagermaterial
aus, was auch in ihrer verbesserten Kugeldruckhärte zum Ausdruck kommt.
Die Polymerisation kann nach den bisher üblichen Verfahren erfolgen, d. h. in Substanz, in Lösung oder
in Suspension. Als Lösungsmittel können vorzugsweise indifferente aliphatische und aromatische
Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe oder Äther verwendet werden. Besonders glatt verläuft
die Polymerisation in Substanz. Die Polymerisation wird je nach verwendetem Lösungsmittel bei —50
bis +100° C ausgeführt.
Die Polymerisation wird mit bekannten kationaktiven Katalysatoren ausgelöst. Geeignete Katalysatoren
sind z. B. anorganische und organische Säuren, Säurehalogenide und insbesondere Lewis-Säuren
(s. Kort um, Lehrbuch der Elektrochemie, Wiesbaden 1948, S. 300 und 301). Von letzteren sind
Borfluoride und seine Komplexe, z. B. Bortrifluoridätherate, sehr gut geeignet. Besonders brauchbar sind
die aus den belgischen Patentschriften 593 648 und 618 213 bekannten Diazoniumfluorborate sowie die
aus der belgischen Patentschrift 585 980 bekannten Verbindungen. Die Konzentration der Katalysatoren
kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt von der Art des Katalysators und von der
Höhe des Molekulargewichts, die das Polymere haben soll. Sie kann zwischen 0,0001 und 1 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Monomerenmischung, liegen; vorzugsweise werden 0,001 bis 0,1 Gewichtsprozent
Katalysator verwendet. Da die Katalysatoren dazu neigen, das Polymere zu zersetzen, empfiehlt es
sich, sie direkt nach Ablauf der Polymerisation unwirksam zu machen, z. B. mit Ammoniak oder
Aminlösungen.
Die Entfernung von instabilen Halbacetalendgruppen kann wie bei anderen Copolymerisaten in
bekannter Weise erfolgen; zweckmäßig ist die Aufschlämmung des Polymeren in wäßrigem Ammoniak
bei Temperaturen von 100 bis 200° C, wobei auch ein Quellmittel wie Methanol oder n-Propanol zugegen
sein kann, oder das Auflösen des Polymeren in einem alkalisch reagierenden Medium bei Temperaturen
über 100° C mit anschließendem Wiederausfällen. Als Lösungsmittel sind z. B. Benzylalkohol,
Äthylenglykolmonoäthyläther oder ein Gemisch aus 60% Methanol und 40% Wasser geeignet, als alkalisch
reagierende Verbindungen Ammoniak und aliphatische Amine.
Die Stabilisierung des Polymeren gegen den Einfluß von Wärme, Licht und Sauerstoff kann wie bei
den bekannten Trioxan-Co- und Terpolymerisaten erfolgen. Als Wärmestabilisatoren sind z. B. Polyamide,
Amide mehrbasischer Carbonsäuren, Amidine und Harnstoffverbindungen geeignet, als Oxydationsstabilisatoren Phenole, insbesondere Bisphenole und
aromatische Amine. Λ-Oxybenzophenonderivate eignen
sich zur Lichtstabilisierung.
Die Copolymerisate eignen sich besonders für den Spritzguß von Lagern und mechanisch stark beanspruchten
Gegenständen, wie z. B. hochbeanspruchte Webstuhlteile, aber auch für die Extrusion sowie für
die Herstellung von Folien, Filmen und Fasern.
Gegenüber bekannten Polymerisaten, die als bifunktionelle Verbindung Diglycidyläther von aliphatischen
oder cycloaliphatische^ Alkoholen enthalten, zeichnen sich die nach dem Verfahren der Erfindung
erhaltenen Copolymerisate durch ihre hervorragenden Eigenschaften als Lagermaterial aus. Dies
kommt besonders durch eine verbesserte Kugeldruckhärte zum Ausdruck, wie aus den folgenden Beispielen
ersichtlich ist.
r. · · 1
100 g Trioxan, 2 g Äthylenoxyd, 0,1 g eines Gemisches aus Meta- und Para-bis-epoxyäthylbenzol
werden mit 15 mg p-Nitrophenyldiazoniumfluorborat als Katalysator bei einer Thermostatentemperatur von
70° C in einem Schraubglas polymerisiert. Nach der Polymerisation wird der Block zerkleinert und gemahlen
und anschließend in 11 Benzylalkohol bei 150° C in Gegenwart von 10 cm3 Triäthanolamin
eine halbe Stunde lang homogen hydrolysiert. Nach ao der Hydrolyse wird mit Methanol ausgekocht, gewaschen
und getrocknet. Die Kugeldruckhärte des so hergestellten Kunststoffs beträgt 1400 kp/cm2
(DIN 7705).
Vergleichsbeispiel
100 g Trioxan, 2 g Äthylenoxyd, 0,1 g Glykoldiglycidyläther werden mit 15 mg p-Nitrophenyldiazoniumfluorborat
wie in obigem Beispiel polymerisiert und aufgearbeitet. Die Kugeldruckhärte dieses
Kunststoffes beträgt 1320 kg/cm2.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans durch Polymerisieren von Gemischen ausa) 97,95 bis 88 Gewichtsprozent Trioxan,b) 2 bis 10 Gewichtsprozent eines cyclischen Äthers undc) 0,05 bis 2 Gewichtsprozent einer bifunktionellen Verbindungin Gegenwart von kationisch wirksamen Katalysatoren bei Temperaturen von — 50 bis +100° C, dadurch gekennzeichnet, daß man als bifunktionelle Verbindung Bis-epoxyäthylbenzol verwendet.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF47118A DE1301098B (de) | 1965-09-08 | 1965-09-08 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans |
GB35347/66A GB1106394A (en) | 1965-09-08 | 1966-08-08 | Copolyacetals and process for their manufacture |
US572893A US3435006A (en) | 1965-09-08 | 1966-08-17 | Copolyacetals and process for their manufacture |
BE686596D BE686596A (de) | 1965-09-08 | 1966-09-08 | |
FR75724A FR1493861A (fr) | 1965-09-08 | 1966-09-08 | Procédé de préparation de copolyacétals |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF47118A DE1301098B (de) | 1965-09-08 | 1965-09-08 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1301098B true DE1301098B (de) | 1969-08-14 |
Family
ID=7101431
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF47118A Withdrawn DE1301098B (de) | 1965-09-08 | 1965-09-08 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3435006A (de) |
BE (1) | BE686596A (de) |
DE (1) | DE1301098B (de) |
GB (1) | GB1106394A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4563493A (en) * | 1984-02-08 | 1986-01-07 | Daikin Industries, Ltd. | Omega-perfluoroalkyl-1,2-epoxyalkane copolymer and use thereof |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1376169A (fr) * | 1962-11-30 | 1964-10-23 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de copolymères à base de trioxanne |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB971915A (en) * | 1960-11-09 | 1964-10-07 | Celanese Corp | Mouldable oxymethylene polymers |
US3293219A (en) * | 1963-07-10 | 1966-12-20 | Tenneco Chem | Polyacetal terpolymers containing randomly recurring groups derived from a methylene-bis- |
-
1965
- 1965-09-08 DE DEF47118A patent/DE1301098B/de not_active Withdrawn
-
1966
- 1966-08-08 GB GB35347/66A patent/GB1106394A/en not_active Expired
- 1966-08-17 US US572893A patent/US3435006A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-09-08 BE BE686596D patent/BE686596A/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1376169A (fr) * | 1962-11-30 | 1964-10-23 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de copolymères à base de trioxanne |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE686596A (de) | 1967-03-08 |
GB1106394A (en) | 1968-03-13 |
US3435006A (en) | 1969-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1495656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
AT226438B (de) | Polyoxymethylen mit verbesserter Hitzebeständigkeit | |
DE1252898B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1303485C2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des trioxans | |
DE1175882B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1301098B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1180939B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
CH496041A (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
DE1570588A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacetalen | |
DE1595596A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
DE1199505B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1301096B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1301097B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1963402C3 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von rohen Oxymethylenpolymeren | |
DE4433667C1 (de) | Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Zink- und/oder Kupferionen sowie Verfahren zu seiner Herstellung und Weiterverarbeitung zu Formteilen | |
DE1495681C (de) | Verfahren zur Herstellung von ver netzten binaren Copolymensaten des Trioxans | |
DE1445310B2 (de) | Verfahren zur herstellung von vernetzten copolymerisaten des trioxans | |
DE1301099B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE1595713C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE2508886C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylenpolymeren in körniger Form | |
DE1176862B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Formaldehyds oder Trioxans | |
DE1645451A1 (de) | Verfahren zur Herstellung makromolekularer Polyoxymethylese | |
DE1269809B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans | |
DE2362791A1 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymeren des trioxans | |
DE1495754A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Formaldehyds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |