DE1301079B

DE1301079B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Acrylamidpolymerisaten

Info

Publication number: DE1301079B
Application number: DEH54905A
Authority: DE
Inventors: Monagle Daniel Joseph; Shyluk Walter Peter
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1964-04-07
Filing date: 1965-01-19
Publication date: 1969-08-14
Also published as: NL142171B; SE333061B; NL6504429A; FI44062B; NO115554B; JPS5230544B1; GB1083198A; US3336269A; DE1301079C2

Description

Aus der französischen Patentschrift 987 008 ist ein Verfahren bekannt, bei dem Acrylamid in Mengen von 1 g je 10 ecm einer Mischung aus 40 Volumteilen tertiär-Butanol und 60 Volumteilen Wasser gelöst polymerisiert wird. Die Menge tertiär-Butanol entspricht dabei etwa 34 Gewichtsprozent der Mischung, und das gebildete Polymerisat fällt aus dem Lösungsmittelgemisch aus. Gemäß dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 504 074 beträgt bei der Fällungspoly- Einige der Bedingungen des Fällungspolymerisationsverfahrens der Erfindung sind kritisch und werden nun besprochen werden.

Die Konzentration von tertiär-Butanol in Wasser muß 35 bis 70%, vorzugsweise 40 bis 55% des Gewichtes dieser Mischung betragen. Wenn die Konzentration des tertiär-Butanols in Wasser unter 35% beträgt, bildet das polymere Produkt eine Gelmasse, anstatt als getrennte Teilchen auszu-

merisation von Acrylamid und Methacrylamid das io fallen. Wenn die Konzentration des tertiär-Butanols

Verhältnis von Alkohol zu Wasser mindestens 4 : 1, d. h. also etwa 80%.

Nach diesen bekannten Verfahren werden jedoch agglomerierte Massen erhalten, deren Filtrierbarkeit mangelhaft ist.

Es wurde nun ein Verfahren für die Herstellung wasserlöslicher Acrylamidpolymerisate durch Polymerisation einer 5- bis 30gewichtsprozentigen Monomerenlösung von Acrylamiden, gegebenenfalls zu- in Wasser über 70% liegt, hat das polymere Produkt die Form unerwünscht großer, klebriger Gelteilchen, anstatt in erwünschten kleinen, getrennten Teilchen auszufallen.

Wie bekannt ist, ändert sich das Molekulargewicht von Polymerisaten direkt mit der Monomerenkonzentration, die zur Herstellung des Polymerisates verwendet wird. Wenn höhermolekulare Polymerisate erwünscht sind, sollte die Monomerenkonzentration

sammen mit anderen polymerisierbaren Monomeren, 20 ungefähr 10 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise

in einem tertiär-Butanol-Wasser-Gemisch gefunden, bei dem als Polymerisationsmedium ein Gemisch aus 35 bis 70 Gewichtsprozent tertiär-Butanol und Wasser eingesetzt wird, wobei das entstehende wasserlösliche Acrylamidpolymerisat in Form eines Niederschlags aus kleinen voneinander getrennten Teilchen besteht, welche leicht von der Polymerisationsreaktionsmischung abfiltriert werden können.

Der Begriff »Polymerisat« umfaßt hier Homopolymerisate sowie Mischpolymerisate. Der Ausdruck »Acrylamide« bezeichnet hierbei Acrylamid und substituiertes Acrylamid, wie Methacrylamid und N-Iso-propylacrylamid.

Monomere, welche beim Verfahren der Erfindung verwendet werden können, umfassen:

1. Acrylamid allein und

2. Acrylamid zusammen mit

a) Acrylnitril,

b) hydrophilische Salzgruppen enthaltende Vinylmonomeren, einschließlich der

b1) Natriumsalze von Vinylcarbonsäuren, z. B. Natriumacrylat, Natriummethacrylat,

b 2) Natriumsalze von Vinylsulfonsäuren, z. B. Natriumäthylensulfonat, 15 bis 25 Gewichtsprozent, des gesamten Polymerisationsreaktionsgemisches betragen. Wenn die Monomerenkonzentration über 30% liegt, hat das polymere Produkt die Form unerwünscht großer, klebriger Gelteilchen, anstatt in den erwünschten kleinen getrennten Teilchen nach dem Verfahren der Erfindung auszufallen. Wenn niedermolekulare Polymere erwünscht sind, würde man Monomerenkonzentrationen unter ungefähr 10% benutzen. Die Polymerisation wird jedoch schwerer ausführbar, wenn die Monomerenkonzentration unter 4 bis 5% sinkt. Wenn Monomerenkonzentrationen unterhalb 4 bis 5% verwendet werden, kann das polymere Produkt leicht in der Form einer Suspension anstatt des gewünschten Niederschlages anfallen.

Die verwendeten Monomeren müssen in dem Gemisch von Wasser und tertiär-Butanol löslich sein, und die polymeren Produkte, die aus diesen Monomeren hergestellt werden, müssen in dieser 40 Mischung unlöslich sein. Solche Polymerisationen müssen in wesentlicher Abwesenheit von Luft durchgeführt werden, wofür die üblichen Methoden zur Entfernung der Luft aus dem Polymerisationssystem, z. B. Verdrängung durch Stickstoff, benutzt werden. 45 Obgleich die Polymerisationstemperatur und -zeit weder kritisch noch an sich ein Teil der Erfindung sind, sind sie bedeutsam, wie jeder Fachmann erkennen wird. Als eine allgemeine Regel, die ebenfalls in Fachkreisen wohlbekannt ist, ist das Molekularb 3) Vinyl-quaternäre Ammoniumsalze, ein- 5° gewicht umgekehrt proportional zur Temperatur und schließlich der von Dialkylaminoalkyl- in kleinerem Maße zur Zeit, methacrylat, z. B. /J-Methacryloyloxy- Die Polymerisationstemperatur ist von dem spezieläthyltrimethylammoniummethylsulfat, Ien Initiator, der in dem System verwendet wird, Dialkylaminoalkylacrylat und Dialkyl- abhängig. Temperaturen von ungefähr 20 bis 80°C

haben nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zufriedenstellende Resultate mit Kaliumpersulfat gegeben. Eine Temperatur von 45 bis 55 ⁰C ist bevorzugt. Eine Temperatur unterhalb 20° C kann verwendet werden, wenn die Zeitverlängerung zugelassen

aminoalkylvinyläther abgeleiteten,

b 4) Vinylpyridiniumsalze, einschließlich der von 2 - Vinylpyridin, 4 - Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin, z. B. 1,2-Di-

methyl - 5 - vinylpyridiniummethylsulfat _{to werden kann Wenn die Temperatur über 8}0°C liegt,

und von 2-Vinyl-5-äthylpyridin abgeleiteten,

b 5) Vinylsulfoniumsalze, einschließlich der oben angegebenen den quaternären Ammoniumsalzen analogen,

c) Acrylsäure,

*d) einem Vinylpyrrolidon.

ist das Verfahren der Erfindung schwieriger auszuführen, da die Polymerisation unter Druck durchgeführt werden muß. Die Polymerisationsrgaktion kann entweder in der Ab- oder Anwesenheit eines Polymerisationsinitiators durchgeführt werden, doch wird ein Polymerisationsinitiator bevorzugt. Die Mengen sowohl als auch die Typen der Initiatoren, die zur Erzeugung

freier Radikale verwendet werden können, sind in der Technik wohlbekannt. Wenn ein Initiator verwendet wird, geben Mengen bis zu 0.5 Gewichtsprozent, auf das Monomere bezogen, gute Resultate. Die bevorzugte Initialonrienge ist 0,05 bis 0,2%. Peroxyverbindungen sind im allgemeinen gut als Initiatoren brauchbar. Solche Peroxyverbindungen sind Ammoniumpersuifat, Kaüumpersulfat und Wasserstoffperoxyd. a,a - Azo - bis - isobutyronitril ist auch ein sehr wirkungsvoller Initiator. Ein Initiator kann allein oder in Kombination mit einem Beschleuniger benutzt werden, um die Induktionszeit der Polymerisationsreaktion zu verkürzen. Diese Beschleuniger sind ebenfalls in der Technik wohlbekannt. Sie bilden mit einem Initiator ein Oxy- dations - Reduktionssystem. Natriumbisulfit und Eisen(II)-chlorid-Beschleuniger in Kombination mit Kaliumpersulfat und Wasserstoffperoxyd-Initiatoren sind beim Verfahren der Erfindung sehr erfolgreich angewandt worden.

Die folgenden Beispiele, in denen die Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, wenn nicht anders angegeben, veranschaulichen verschiedene spezifische Ausführungsformen der Erfindung. Wenn sowohl ein Monomeres als auch ein Initiator verwendet werden, wurden sie in dem wäßrigen tertiär-Butanollösungsmittel aufgelöst. Die Luft wurde aus dem Polymerisationsreaktionsgefäß durch Stickstoff verdrängt. Die Polymerisation wurde unter den Temperatur-, Zeit- und anderen Bedingungen ausgeführt, die in Tabellen 1 bis 5 angeführt sind. Das Rühren wurde während der ganzen Polymerisation aufrechterhalten. Die Polymerisationsreaktionsmi schung WUide filtriert, das Polymerisat getrocknet und seine Viskosität gemessen.

Die Methode, die zur Bestimmung der angegebenen RSl -Werte verwendet wurde, war die folgende: 0,1 g trockenes Polymerisat wird in einem IOOccm Maiskolben in 0,1 η KCl aufgelöst und bis zur Marke aufgefüllt. Man laßt sieh die Lösung auf die Temperatur eines Bades von 25 C anpassen. Sie wird dann in einen Ubbelohde-Viskosimeter übergeführt und die Fließzeit zwischen zwei Punkten notiert. Die spezifische Viskosität, I_isp, wird aus der gemessenen Fließzeit der Polymerisatlösung geteilt durch die Fließzeit des Lösungsmittels allein minus 1 (Gleichung 1) berechnet.

'hp =

(1)

Die reduzierte spezifische Viskosität wird bestimmt, indem man die spezifische Viskosität durch die Konzentration der Lösung teilt (Gleichung 2).

RSV

'hp

(2)

Der Ausdruck »hohes« Molekulargewicht, wie er hier angewandt wird, bedeutet eine reduzierte spezifische Viskosität (RSV) von mindestens 4 (gewöhnlich 5 bis 15) bei 25 ^uC, gemessen an 0,l%igen Lösungen der Polymerisate in 0,1 molarem wasserhaltigem Kaliumchlorid. Wenn sie als Viskosität in Centipoise ausgedrückt wird, bedeutet »hohes« Molekulargewicht, wie hierin angewandt, mindestens 30 cP.

Tabelle Fällungspolymerisationsverfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten des AcryIamids Variable: TBA Konzentration

Beispiel
Monomerie)	TBA	Initiator	uniger	Tempe	Viskosität⁴)
Konzen	Konzen		Konzen	ti	ratur
Name	tration¹)	tration²)	Name	tration³)	i	°C	RSV	cP
%	%		%	ca
1	')	20	30	K₂S₂O₈	0,27	kein	50	11,0
2	")	20	35	K₂S₂O₈	0,27	kein	50	9,5
3	")	20	37	K₂S₂O₈	0,27	kein	50	11,0
4	">	20	40	K₂S₂O₈	0,14	kein	50	8,8
5	°)	20	50	K₂S₂O₈	0,14	kein	50	7,9
6	")	20	55	K₂S₂O₈	0,14	kein	50		462
7	°)	20	65	K₂S₂O₈	0,14	kein	50		114
8	")	20	70	K₂S₂O₈	0,14	kein	50		322

Bemerkungen

trübes Gel, unbrauchbar

Aufschlämmung von Polymerisat teilchen, gute Resultate

desgl.

") 85% Acrylamid—15% /i-Methacryloyloxyäthyltrimethylammoniummethylsulfat (MTMMS). ') Gewichtsprozente der gesamten Polymerisationsreaktionsmischung.

²) Gewichtsprozente tertiär-Butanols, auf die tertiär-Butanol-Wasser-Mischung bezogen.

³) Gewichtsprozente auf das Monomere bezogen.

⁴) Alle cP-Viskositätswerte wurden an einer 1 %'gen wäßrigen Lösung des Polymerisates bei 25° C mit einem Ständard-Brookfield-Synchro-Lectric LVF Viskositätsmesser gemessen.

Tabcik- Z

Fällungspolymerisationsverfahren zur Hentfiiung vo:< wasserlöslichen Polymerisaten des Acrylamids

Variabk: Monornerenkonzentraüon

										Monomerie)	TBA
Ini	iiatcr		Tempe						S
Beispiel		Konzen	Konzen		Konzen	J	ratur
Name	tration	tration	Name	tration		C	RSY !
%	a.		%	S 05
9	")	10	43	K₂S₂O₈	0,20	kein	50	5.5 ! I
10	")	13	43	K₂S₂O₈	0,20	kein	50	i I 7,2
11	')	15	37	K₂S₂O₈	0,20	kein	50	7,8
12	")	20	37	K₂S₂O₈	0,20	kein	50	10,2
13	")	22	43	K₂S₂O₈	0,20	kein	50	11,2
14	')	25	37	K₂S₂O₈	0,20	kein	50
15	")	30	43	K₂S₂O_ti	0.20	^ein	50	10.2

80

Bemerkungen

Aufschlämmung von Polymerisatteilchen, gute Resultate

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

85¹' „ Acrylamid 15" „ /i-Methacryloyloxyäthyltrimethylammoniummethylsulfat (MTMMS).

Tabelle 3

Fällungspolymerisalionsverfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten des Acrylamids

Variable: Monomer

	Monomertet	TBA	Ioi	tiacor	1 B	Tempe
Beispiel		Konzen	*KtMK-**		Koji««-		ratur
Name	tration	trtlio*	NtttH	tratioD		^cC
O, IO	%		%
16	*)	20	38		0,05	kein	50
17	')	20	38	K₂S₂O₈	0,05	kein	50
18	')	20	38	K₂S₂O₈	0,05	kein	50
19	')	20	38	K₂S₂O₈	0,05	kein	50
20	')	20	38	K₁S₂O₈	0,05	kein	50
21	')	20	38	K₂S₂O₈	0,05	kein	50
22	')	20	40	K₂S₂O₈	0,1	kein	50
23	*)	20	40	K₂S₂O₈	0,1	kein	50

Viskosität

RSV cP

10,1

40
60
1725
<10

<10
80

25

Bwnerkungtn

Aufschlämmung von Polymerisatteilchen, gute Resultate

desgl.

desgl.

Aufschlämmung von Polymetisatteilchen, gute Resultate (aber niedrigmokkular)

desgl.

AufKblimmung von PoIjrmeriMtteücfaen, gute Resultate

deegl.

") 85° ο Acrylamid 15" „ MTMMS. *\ Acrylamid.

•) 90° ο Acrylamid 10" « Acrylsäure. ^jI 90° „ AcryIamid-IO⁰ „ Acrylnitril. ') 90° „ Acrylamid IO⁰ „ DMPMS.

') 80° ο Acrylamid—20°,', Vinylpyrrolidon. ·) 63° ο Methacrylamid—37% MTMMS. ») 63" „ Methacrylamid-37°'₀ DMPMS.

DMPMS iit 1 J-D«eihyl-5-»inytpyridinitiirtmethylsulfat. Tabelle Fällungspolymerisations verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten des Acrylamids Variable: Initiator-Beschleuniger-System

Monomer(e)

Name

Konzentration

Io

TBA Konzentration

la

Initiator

Name

Konzentration

Io

Beschleuniger

Name

Konzentra tion

Temperatur

RSV

Bemerkungen

20

20 20 20 20 20 20 20 20

40

40'

40

H₂O₂ H₂O₂ H₂O₂ H₂O₂ K₂S₂O₈ K₂S₂O₈ K₂S₂O₈

0,20

0,40 0,20 0,40 0,05 -0,20 0,27 0,14 0,14

kein

kein kein kein ²) ²) kein NaHSO₃ NaHSO₃

0,40 0,40

0,02 0,05 50

■50 50 50 .50 50 50 50 50

13,0

6,0 10,0 5,7 6,8 8,6 7,6 13,4 10,0

Aufschlämmung von Polymerisatteilchen, gute Resultate

desgl.

") 85% Acrylamid—15% /i-Methacryloyloxyäthyltrimethylammoniummethylsulfat (MTMMS). ') Azo-bis-Isobutyronitril. ²) Eisen(II)-ammoniumsulfat.

Tabelle Fällungspolymerisationsverfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten des Acrylamids Variable: Polymerisationstemperatur

Monomer(e)

TBA

Initiator

Lh
υ
OO

Reaktion

Konzen

Έ
3

RSV

Konzen

tration

Konzen

Ξ

Tempe

Name

tration

Name

tration

U
VI

ratur

Zeit

0
η

%

ca

⁰C

")

20

36

K₂S₂O₈

0,135

kein

0

7 Tage

8,7

')

20

36

K₂S₂O₈

0,135

kein

24

20 Stunden

6,5

")

20

36

K₂S₂O₈

0,135

kein

45

2 bis

10,2

4 Stunden

")

20

36

K₂S₂O₈

0,135

kein

60

2 bis

7,4

4 Stunden

")

20

36

K₂S₂O₃

0,135

kein

80

2 Stunden

4,8

Bemerkungen

Aufschlämmung von Polymerisat teilchen, gute Resultate

desgl.

") 85° (, Acrylamid—15% /i-Methacryloyloxyäthyltrimethylammoniummethylsulfat (MTMMS).

Vergleichsversuch A

Vergleich gegenüber französischer Patentschrift 987 008

Zur Nacharbeitung des bekannten Verfahrens (vgl. Tabelle I. letzte Zeile) wurden 10,0 g Acrylamid in 100 ml Lösungsmittel gelöst, und die gebildeten Monomerenlösungen wurden in 287 g Limonadenflaschen überführt, die einen Magnetrührstab enthielten.

Die Lösungsmittel wurden folgendermaßen hergestellt :

Erfindungsgemäß:

g tertiär-Butanol (TBA) wurden auf 100 g mit destilliertem Wasser verdünnt (35 Gewichtsprozent TBA).

909 533/27C

1

Französische Patentschrift 987 008:

40 ml TBA wurden auf 100 ml mit destilliertem

Wasser verdünnt (40 Volumprozent TBA). 1,0 ml einer frisch bereiteten Lösung von 0,27% K2S2O8 in destilliertem Wasser wurden zu jeder Probe zugesetzt. Die Flaschen wurden dann mit 2-Loch-Metallrändelkappen, die mit Kautschukdichtungen ausgefüttert waren, verschlossen und einer Reihe von Evakuierungs- und Druckbehandlungen mit 0,70 atü Stickstoff unterworfen, während die Lösungen bei Eis-Wasser-Badtemperaturen gerührt wurden. Die Probesysteme wurden über Nacht unter Rühren in einem Wasserbad, das auf 50 "C eingestellt war, polymerisiert. Die gebildeten Polymerisate wurden auf Atmosphärendruck entlüftet und filtriert. In einer ersten Versuchsreihe (die zunächst zu Vergleichszwecken notwendig war) wurden die Polymerisate in 250-ml-Becher überführt und dann schnell in einen Büchner-Trichter überführt, der mit einem Polypropylenfiltertuch ausgelegt war. (Das verwendete Tuch war ein leicht verfügbares synthetisches Filtermedium, das unter der Bezeichnung »Popr-873« von der Eimco Corporation, Salt Lake City, Utah, beziehbar ist.) Dieses besondere Filter ist ein relativ dichtes gewebtes Tuch, dessen Luftdurchlässigkeit so gewählt ist, daß sie 218 1 Luft pro Minute pro m"² Filterfläche beträgt. Das Filtrat wurde in einem Meßzylinder gesammelt und das pro Zeiteinheit gesammelte Volumen gemessen. Das aus dieser ersten Versuchsserie gewinnbare theoretische Filtratvolumen beträgt 100 ml.

In einer zweiten Versuchsreihe wurden die Polymerisate in 250-ml-Becher überführt und mit 50 ml Aceton verdünnt, das langsam aus einer Bürette in die mit einem Magnetrührer gerührten Gemische einfließen gelassen wurde. Die Gemische wurden etwa 15 Minuten gerührt, bevor sie nach derselben Methode, wie sie oben bei der ersten Versuchsserie beschrieben ist, filtriert wurden. Das aus dieser zweiten Versuchsserie erzielbare theoretische Filtratvolumen beträgt 150 ml.

Die F i g. 1 zeigt eindeutig, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (im folgenden als »Hercules« bezeichnet) hergestellte granulierte Form leicht filtrierbar ist, im Vergleich mit dem nach den bekannten Verfahren gewonnenen gelatinösen Polymerisat.

Es muß besonders betont werden, daß der einzige Unterschied, der bei der Durchführung der obigen Vergleichsversuche angewandt wurde, in der TBA-Konzentration liegt, die 35 Gewichtsprozent beim erfindungsgemäßen Verfahren und 40 Volumprozent beim bekannten Verfahren betrug.

Dem Fachmann fallen weiter eine Reihe wichtiger Unterscheidungsmerkmale zwischen dem bekannten und dem erfindungsgemäßen Verfahren auf. Das bekannte Verfahren betrifft eine Methode zur Kontrolle des Molekulargewichts (der Viskosität) von wasserlöslichen Polyacrylamiden unter Verwendung von mit Wasser mischbaren Alkoholen als Kettenübertragungsmittel. Von TBA kann nicht erwartet werden, daß es einen großen Einfluß auf die Regulierung des Molekulargewichts aufweist, und diese Tatsache wird auch klar ersichtlich, wenn die Ergebnisse in den Tabellen II und III der französischen Patentschrift 008 miteinander verglichen werden. Zum besseren Uberblick sind die Vergleichsergebnisse in der folgenden'Tabelle 6 nebeneinandergestellt.

079

Tabelle 6

Französische Patentschrift 987 008	Versuch Nr.	0, ■ υ TBA	Viskosität	Λ Viskosität
Tabelle Nr.
II III	1 1	0 0	1,76 2,40	J 0,64
II	6	30	1,45'	J 0.32	III	6	40	1,77

Die Ergebnisse lassen die beiden folgenden wichtigen Gesichtspunkte erkennen: 1. Obwohl beide Tabellen II und III die Ergebnisse von Polymerisationen bei einer bestimmten Monomerenkonzentration (d.h. 1,0g Monomeres auf 10 ml Wasser-Alkohol-Gemisch) wiedergeben, ist die Wiederholbarkeit der Kontrollproben nur innerhalb von 0,64 Einheiten Intrinsicviskosität möglich. 2. Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß bei Erhöhung der TBA-Konzentration von 30 auf 40% die Viskosität ansteigt. Dieser Anstieg muß jedoch als unbedeutend und innerhalb der Fehlergrenze liegend beurteilt werden, wenn man die für die Kontrollproben erhaltenen Werte zugrunde legt.

Aus den Vergleichsversuchen ergibt sich für den Fachmann noch ein weiterer wichtiger Unterschied zwischen dem bekannten und dem erfindungsgemäßen Verfahren, der darin besteht, daß, wie F i g. 1 erkennen läßt, das erfindungsgemäß erhaltene granuläre Polymerisat nicht nur schneller filtriert, sondern auch sehr viel schneller härtet oder entwässert wird als die nach den bekannten Verfahren erhaltene gelatinöse Masse. Diese Tatsache ergibt sich vollkommen eindeutig aus der oben beschriebenen Versuchsreihe, bei der mit Aceton verdünnt wurde: Das nach 60 Sekunden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Filtratvolumen ist im Gegensatz zu dem des bekannten Verfahrens sehr viel größer, als allein dem Volumen an zugesetztem Aceton zugeschrieben werden kann. Dieser Vorteil ist ausgesprochen wichtig, insbesondere wenn das Verfahren in großindustriellem Maßstab durchgeführt wird.

Vergleichsversuch B

Vergleich gegenüber der USA.-Patentschrift 2 504 074

Zu Vergleichszwecken wurden Polymerisationen unter Verwendung einer Acrylamidmonomerenkonzentration von 19% in Limonadenflaschen, wie oben beschrieben, durchgeführt.

Die Lösungsmittel wurden wie folgt hergestellt: Erfindungsgemäß:

140 g TBA auf 200 g mit destilliertem Wasser

verdünnt (70 Gewichtsprozent TBA). USA.-Patentschrift 2 504 074:
190 g TBA auf 250 g mit destilliertem Wasser verdünnt (76 Gewichtsprozent TBA).

Nachdem in einem Wasserbad bei 50 C über Nacht polymerisiert worden war, wurden die Flaschen auf Atmosphärendruck belüftet und dann zur Entfernung der Polymerisate geöffnet. Die Polymerisate wurden in Kristallisierschalen überführt. Nach dem bekannten Verfahren wurde eine agglomerierte Masse erhalten, wohingegen nach dem erfindungsgemäßen

Claims

Verfahren eine in diskreten einzelnen Teilchen vorliegende Masse gewonnen wurde. Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Acrylamidpolymerisate durch Polymerisation einer 5- bis 30gewichtsprozentigen Monomerenlösung von Acrylamiden, gegebenenfalls zusammen mit anderen polymerisierbaren Mono- >°

meren, in einem tertiär-Butanol-Wasser-Gemisch, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationsmedium ein Gemisch aus 35 bis 70 Gewichtsprozent tertiär-Butanol und Wasser eingesetzt wird.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation im Temperaturbereich zwischen 25 C und der Riickflußtemperatur des Polymerisationsreaktionsgemisches durchgeführt wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen