DE1294363B - Verfahren zum Reinigen von Benzophenon-3, 4, 3', 4'-tetracarbonsaeuredianhydriden - Google Patents

Description

halten etwa 5 bis 30 Gewichtsprozent Verunreinigungen, die ihnen eine gelbe Farbe verleihen. Für die gewerbliche Verwertung der Säuren bzw. Anhydride als Reaktionsteilnehmer zur Herstellung von gehärteten

diese gelbe Farbe durch Reinigung zu beseitigen.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Reinigen von Benzophenon-S^jS'^'-tetracarbonsäuredianhydriden,

entspricht, in der R und R₁ gleich oder verschieden ^! ' sein können und Alkylgruppen mit 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, wie die Methyl-, Isopropyl-, Hexyl-, Decylgruppe, bedeuten. Besondere Beispiele für erfin-5 dungsgemäß verwendbare Ketone sind Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Diisopropylketon, Äthylhexylketon, Methyldecylketon. Aceton ist besonders vorteilhaft, da es preiswert ist, einen niedrigen Siedepunkt hat (und sich daher leicht aus dem Geso erhält man die entsprechend substituierten Benzo- io misch abdampfen läßt) und unter den hier angewandphenon-3,4,3',4'-tetracarbonsäuren und beim Erhitzen ten Bedingungen keine Aldolkondensation mit sich derselben die entsprechend substituierten Dianhydride. ; selbst unter Bildung unerwünschter Verunreinigungen

Die nach diesem Verfahren hergestellten, gegebenen- erleidet.

falls substituierten Benzophenon-3-4-3',4'-tetracarbon- Das .Reinigungsverfahren wird durchgeführt, indem

säuren sowie die entsprechenden Dianhydride ent- *5 man das betreffende Dianhydrid im Gemisch mit den

Verunreinigungen in geeeigneter Weise mit dem Keton in Berührung bringt. Die Behandlungszeit dauert etwa 1 Minute bis 5 Stunden, vorzugsweise etwa 1 Minute bis 1 Stunde. Die Behandlungstemperatur beträgt Epoxydharzen ist diese gelbe Farbe unter Umständen *° etwa 25 bis 200⁰C, vorzugsweise etwa 25 bis 100⁰C, störend. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, und der Druck etwa 1 bis 28, vorzugsweise etwa 1 bis

7 kg/cm² Überdruck. Am Ende der Behandlung wird das Keton von dem Dianhydrid auf beliebige Weise getrennt. Da das Dianhydrid fest und weder in der die durch Oxydation von gegebenenfalls substituierten «5 Wärme noch in der Kälte in nennenswertem Ausmaße l,l-Bis-(3,4-dimethylphenyl)-äthanen mit Salpeter- in dem Keton löslich ist, erfolgt die Trennung am säure und nachfolgende Wasserabspaltung aus der wirksamsten durch Filtrieren,
entsprechenden Tetracarbonsäure hergestellt worden . Die als Ausgangsgut dienende unreine Benzophesind, ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Di- · non-3,4,3',4'-tetracarbonsäure wird folgendermaßen anhydrid mit einem flüssigen Keton bei einer Tempera- 3<> gewonnen: Ein mit Rührer, innerer Kühlschlange, tür von etwa 25 bis 200⁰C, vorzugsweise etwa 25 bis äußeren elektrischen' Erhitzern und einer von Hand 100⁰C, und bei etwa 1 bis 28, vorzugsweise 1 bis zu betätigenden Einrichtung zum Ablassen von Gasen 7 kg/cm² Überdruck behandelt. an die Atmosphäre ausgestatteter 1-1-Autoklav aus

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch ange- rostfreiem Stahl wird mit 118,2 g l,l-Bis-(3,4-dimethylwandt werden, um·"reine, farblose Benzophenon- 35 phenyl)-äthan und 640g 7O°/oiger Salpetersäure be-3,4,3',4'-tetracarbonsäuren zu gewinnen, indem das schickt. Die Temperatur in dem Autoklav wird allerfindungsgemäß gereinigte Dianhydrid in an sich be- mählich im Verlaufe von 2 Stunden auf 170°C gekannter Weise durch Hydrolyse, z.B. durch Behan- steigert und weitere 2 Stunden auf dieser Höhe gehalten, dein mit mindestens der stöchiometrischen Menge Von Zeit zu Zeit werden die Gase abgelassen, so daß Wasser bei einer Temperatur von etwa 10 bis 200⁰C 40 der Druck allmählich auf 14atü ansteigt. Das Re- und einem Überdruck von etwa 1 bis 16 kg/cm², in aktionsprodukt wird im Verlaufe von 0,5 Stunden di& entsprechende Tetracarbonsäure übergeführt wird. : auf 25° C gekühlt und dann "ausgetragen. Nach dem Versucht man, die bei der Salpetersäureoxydation un- Stehenlassen über Nacht ist eine beträchtliche Menge mittelbar anfallenden Benzophenon-3,4,3',4'-tetra- eines festen Niederschlages ausgefallen. Dieser wird carbonsäuren durch. Behandeln mit einem flüssigen 45 abfiltriert und das Filtrat auf etwa ein Fünftel seines Keton zu reinigen, so erzielt man keine vollständige ursprünglichen Volumens eingedampft und gekühlt. Reinigung, sondern die behandelte Säure enthält noch Man erhält insgesamt 125 g Benzophenon-3,4,3',4'-etwa 5 bis 7 Gewichtsprozent an Verunreinigungen. tetracarbonsäure. Das unreine Benzophenon-3,4,3',4'-Durch die erfindungsgemäße Behandlung der Dianhy- tetracarbonsäuredianhydrid, das in den nachfolgenden dride wird ein Reinheitsgrad von 98 bis 100% erzielt. 5<> Beispielen mit einem flüssigen Keton behandelt wird, Als Keton kann jedes Keton verwendet werden, wird durch 4stündiges Erhitzen auf 190⁰C der nach der

vorstehenden Vorschrift gewonnenen Tetracarbonsäure erhalten.- In saämtlichen. Beispielen wird die Säure bzw. das Anhydrid derselben unter den ange-55 gebenen Bedingungen in inniger Berührung mit dem Keton gehalten und dann von dem Keton abfiltriert.

welches unter den oben angegebenen Bedingungen des Reinigungsverfahrens flüssig ist und der allgemeinen Formel

R-C-R₁

Beispiel

Verbindung

indem

behandelten

Gemisch

Gemisch
menge

Verbindung

indem

Gemisch

Gewichtsprozent

Verwendetes Keton

Gesamtmenge Keton

ml

Behandlungsdauer

Minuten

Behandlungstemperatur

Behandlungsdruck

kg/cm^a Überdruck

Verbindung in dem Gemisch nach der Behandlung ι,

Gewichtsprozent

BTA*
BTA*
BTA*

70
70

84,0 84,0 84,0

Aceton Aceton Aceton

140 95 95

30

15
15

23
23
23

1,03 1,03 1,03

94,0 93,0 93,5

Noten am Schluß der Tabelle

	Verbindung indem behandelten	Ge misch menge	3	Verbindung indem Gemisch	Verwendetes Keton	Gesamt menge Keton	Behandlungs dauer	4	Behandlungs druck	Verbindung in dem Ge misch nach der Behandlung
Bei spiel	Gemisch		Gewichts				Behandlungs temperatur	kg/cm1	Gewichts
		g	prozent		ml	Minuten		Überdruck	prozent
	BTA*	300	83,5	Aceton	500	60	0C	10,5	95,0
4	BTA*	300	91,0	Aceton	500	60	150	10,5	94,0
5	BTA*	340	91,0	Aceton	567	60	150	3,3	94,0
6	BTDA**	20	95,0	Aceton	100	15	100	1,03	99,0
7	BTDA**	681	95,0	Aceton	816	15	50	1,03	98,0
δ	BTDA**	681	95,0	Aceton	1316	15	23	1,03	98,0
9	BTDA**	40	94,0	Aceton	150	120	23	1,03	100,0
10	BTDA**	1004	93,5	Aceton	550	1	56	1,03	100,0
11	BTA	70,0	87,0	Methyl- f	290	15	23	1,03	91,0
12	BTA	70,0	87,0	■ äthyl- <	145	15	23	1,03	93,0
13	BTDA	70,0	93,8	keton (	290	15	23	1,03	97,5
14	BTA	70,0	92,5	Heptanon-2	145	15	23	1,03	94,0
15	BTDA	30,5	91,0	Heptanon-2	95	15	23	1,03	98,5
16					23

* Benzophenon-S^.S'^'-tetracarbonsäure.
• · Benzophenon-S.^Vl'-tetracarbonsauredianhydrid.

Das Ausgangsgut für Beispiel 14 wurde durch Vereinigung der nach Beispiel 12 und 13 behandelten Tetracarbonsäuren und anschließende Wasserabspaltung gewonnen. Die Werte der Tabelle zeigen, daß die Tetracarbonsäure sich nicht durch unmittelbare Behandlung mit dem Keton in ausreichender Weise reinigen läßt. Auf diese Weise konnte in keinem as einzigen Falle ein Produkt gewonnen werden, welches mehr als 95 Gewichtsprozent Tetracarbonsäure enthielt. Durch Behandlung des entsprechenden Dianhydrides mit einem Keton kann man dagegen nahezu reines Dianhydrid gewinnen.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Reinigen von Benzophenon-3,4,3',4'-tetracarbonsäuredianhydriden, die durch Oxydation von gegebenenfalls substituierten l,l-Bis-(3,4-dimethylphenyl)-äthanen mit Salpetersäure und nachfolgende Wasserabspaltung aus der entsprechenden Tetracarbonsäure hergestellt worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man das Dianhydrid mit einem flüssigen Keton bei einer Temperatur von etwa 25bis200°C, vorzugsweise etwa 25 bis 100⁰C, und bei etwa 1 bis 28, vorzugsweise 1 bis 7 kg/cm^a Überdruck behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reinigung mit Aceton, Methyläthylketon oder Heptanon-2 durchführt.