DE1290145B - Verfahren zur Herstellung von Chloralkyl- und bzw. oder Chlorcycloalkyl-polysulfonylaziden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chloralkyl- und bzw. oder Chlorcycloalkyl-polysulfonylazidenInfo
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Description
Es ist allgemein bekannt, daß Sulfonylazide durch Reaktion eines Sulfonylchlorids mit einem Alkalimetallazid
oder durch Umsetzen eines Sulfonylhydrazins mit salpetriger Säure hergestellt werden
können. Diese Verbindungen sind Zwischenprodukte bei der Synthese organischer Verbindungen. Es ist
weiter bekannt, zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffsulfonylaziden
das organische Sulfonylhalogenid zunächst mit Alkalimetallazid umzusetzen und dann das erhaltene Sulfonylazid einer Halogenierung
zur Einführung des Halogens in den organischen Rest zu unterwerfen.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von Chloralkyl- und bzw.
oder Chlorcycloalkylsulfonylaziden der allgemeinen ,5 Formel
(Cl)xR(SO2N3),
in der R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit ^ 5, besonders 10 bis
15 Kohlenstoffatomen darstellt, χ φ Ξϊ 1 und y φ 2,
besonders 2 bis 200 bedeutet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
allgemeinen Formel
(Cl)xR(SO2Cl), 2S
in der R, χ und y die angegebene Bedeutung haben,
oder deren Gemische in an sich bekannter Weise mit y NaN3 umsetzt.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von chloraliphatischen Polysulfonylaziden
der vorgenannten Art mit wenigstens 5 Kohlenstoffatomen, mit 2 bis 200 Sulfonylazidgruppen und
1 Chloratom bis 75 Gewichtsprozent Chlor pro Molekül. Vorzugsweise betrifft die Erfindung die Herstellung
von solchen chloraliphatischen Polysulfonylaziden der vorgenannten allgemeinen Formel, welche
10 bis 15 Kohlenstoffatome und wenigstens 1 Chloratom und wenigstens zwei Sulfonylazidgruppen pro
Molekül aufweisen.
Die Chloralkyl- und bzw. oder Chlorcycloalkylsulfonylazide der vorgenannten allgemeinen Formel
zeichnen sich insbesondere als Vernetzungs- und Treibmittel zur Herstellung von Kunststoffschäumen,
wie Polypropylenschäumen, aus. Es ist bekannt, daß es schwierig ist, Polypropylen ohne Polymerisatabbau
zu vernetzen. Wegen ihrer thermischen Stabilität können nun die neuen Verbindungen bei den hohen
Verfahrenstemperaturen, die bei hochschmelzenden Polymerisaten, wie Polypropylen, erforderlich sind,
ohne vorzeitige Vernetzung verwendet werden. Dies macht sie in besonderer Weise brauchbar zur Herstellung
vernetzter Polypropylenschäume, wobei sie als Vernetzungsmittel bei annähernd der gleichen
Temperatur wirksam werden, bei welchen die chemisehen
schaumbildenden Mittel zerfallen und daher das gleichzeitige Verschäumen und Vernetzen von
Polypropylen ermöglichen.
Es ist zwar bereits aus den USA.-Patentschriften 2 518 249 und 2 830029 bekannt, aromatische Polysulfonylazide
als Vernetzungsmittel einzusetzen. Ab gesehen davon, daß danach keinerlei Vorhersage
bezüglich der Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte möglich
ist, zeigt sich aus den den Beispielen nachgestellten Versuchen, daß die erfindungsgemäß hergestellten
Verbindungen den bekannten als Treibmittel weit überlegen sind.
Die nach dem Verfahren der Erfindung zugängliche neue Klasse von Polysulfonylaziden ist nicht nur als
Vernetzungsmittel und Treibmittel für Polyolefine, sondern auch als flammfestmachende Mittel brauchbar.
Dies ist von besonderem Vorteil, da das flammfestmachende Mittel mit dem Polymerisat verbunden
ist, wodurch das sonst problematische Ausscheiden des flammfestmachenden Mittels verhindert wird.
Beispiele solcher neuer Polysulfonylazide sind Dichlordecan - bis - (sulfonylazid), Heptachloroctadecantris
- (sulfonylazid), Chlorcyclohexan - bis - (sulfonylazid), Polysulfonylazide von chlorsulfoniertem Mineralöl,
Paraffinwachs, Polyäthylen, Polypropylen, Copolymerisate von Äthylen und Propylen.
Zur Durchführung des Verfahrens kann ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff,
welcher wenigstens 5 Kohlenstoffatome ' hat, chloriert und chlorsulfoniert und dann mit einem
Alkalimetallazid umgesetzt werden. Die Chlorierungs- und Chlorsulfonierungsreaktionen können nach
einem der hierfür bekannten Verfahren durchgeführt werden. Das einfachste Verfahren besteht darin.
Chlor und Schwefeldioxyd in einem flüssigen Kohlenwasserstoff (in Lösung oder geschmolzen im Falle
fester Kohlenwasserstoffe) in Gegenwart von ultraviolettem Licht einzuleiten, bis der gewünschte Grad
der Chlorierung und Sulfochlorierung erreicht wird. Das chlorierte-sulfochlorierte Zwischenprodukt kann
ebenso durch Chlorierung eines Polysulfonylchlorids erhalten werden.
Beispiele der aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe, die chloriert und sulfochloriert
und dann mit einem Azid umgesetzt werden können, um die neuen Produkte dieser Erfindung herzustellen,
sind verzweigte und geradkettige aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan,
Cyclohexan, Heptan, Octan, Isooctan, Decan, Undecan, Hexen, Cyclohexen, Octen, Decen, Octadecen,
Naphthene, Mineralöl und andere Kohlenwasserstofföle, welche von 5 bis 30 oder mehr Kohlenstoffatome
enthalten, Paraffinwachse, Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Copolymerisate von Äthylen
und Propylen und Gemische dieser Kohlenwasserstoffe. Von besonderem Wert als Vernetzungsmittel
für Polypropylen ist das Chlorpolysulfonylazid, welches aus Kohlenwasserstoffen hergestellt wird,
die von 10 bis 15 Kohlenstoffatome pro Molekül aufweisen.
Die Menge der Chlor- und Sulfochlorgruppen, die in den Kohlenwasserstoff eingeführt werden, kann
in einem weiten Bereich wechseln, sollte aber ausreichend sein, um einen Durchschnitt von wenigstens
einer Chlor- und zwei Sulfochlorgruppen pro Molekül zu ergeben.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der chlorierten aliphatischen und cycloaliphatischen
Polysulfonylazide dieser Erfindung erläutern.
Eine Lösung von 62,5 g des nachstehend beschriebenen chlorsulfonierten Wachses wurde in 600 ml
Aceton gelöst und tropfenweise zu 65 g Natriumazid zugegeben, welches in 150 ml Wasser gelöst wurde.
Nach einer Stunde Rühren bei Zimmertemperatur wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß
erhitzt. Das Aceton wurde entfernt und das Produkt dann mit 350 ml Äthylendichlorid extrahiert.
Der Gesamtgehalt dieser Lösung zeigte, daß sich
das Produkt auf 55 g erhöhte. Die Anlayse des Produkts ergab folgende Zusammensetzung: 13%
Chlor, 14,7% Schwefel und 19,6% Stickstoff.
Das dafür benötigte Ausgangsmaterial war wie folgt hergestellt worden: Eine Lösung von 42 g
Paraffinwachs (Schmelzpunkt 64°C) in 400 ml Äthylendichlorid wurde auf 45° C erhitzt, wobei sie mit
einer 100-Watt-Glühlampe bestrahlt wurde und Chlorgas
(100 ml pro Minute) und Schwefeldioxyd (200 ml pro Minute) durchgeleitet wurde. Die Reaktion
wurde nach 4 Stunden angehalten und das Lösungsmittel entfernt. Bei der Analyse zeigte sich, daß dieses
chlorierte sulfochlorierte Paraffinwachs 28,2% Chlor und 14,6% Schwefel enthielt.
B e i s ρ i e 1 2
Ein Teil des nachstehend beschriebenen chlorsulfonierten
Kohlenwasserstoffgemisches (120 Teile) wurde in 1000 Teilen Aceton gelöst, und die Lösung
wurde dann tropfenweise zu einer Lösung von 83,8 Teilen Natriumazid in 200 Teilen Wasser zugegeben,
wobei die Temperatur auf 30° C gehalten wurde. Nach weiterem 1 stündigem Rühren bei Zimmertemperatur
wurde das Reaktionsgemisch 2,5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Aceton wurde dann
entfernt und das zurückbleibende öl mit 750 Teilen Äthylendichlorid extrahiert. Nach Entfernen dieses
letzteren Lösungsmittels aus der Lösung ergaben sich 113 Teile bernsteinfarbiges zähflüssiges öl. Nach
Analyse wurde folgender Gehalt gefunden; 22,1% Stickstoff, 16,7% Schwefelund 12,3% Chlor, wobei
ein Stickstoff-Schwefel-Verhältnis von 3,02 (errechneter Wert 3,0) angezeigt wurde.
Das dafür benötigte Ausgangsmaterial war wie folgt hergestellt worden: Eine Lösung von 62,5 Teilen
eines Kohlenwasserstoffgemisches, welches einen Siedepunkt von 170 bis 200° C hatte und ungefähr
20% Naphthen und 80% verzweigt- und geradkettige Kohlenwasserstoffe enthielt, die einen Durchschnitt
von ungefähr 11 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthielten, in 600 Teilen Äthylendichlorid wurde
mit einer 100-Watt-Glühlampe bestrahlt, währenddessen Chlorgas im Verhältnis von 150 ml pro Minute
und Schwefeldioxydgas im Verhältnis von 300 ml pro Minute 6V2 Stunden eingeleitet wurden. Die
Temperatur wurde durch Kühlen während der Reaktion auf 25° C gehalten. Das Lösungsmittel wurde
entfernt, und die Analyse des Produkts ergab, daß es 34,7% Chlor und 16,3% Schwefel enthielt.
Polyäthylenproben von reduzierter spezifischer Viskosität (RSV) von 2,7, gemessen in einer 0,l%igen
Lösung in Decahydronaphthalin bei 135° C, und Polypropylen mit einer RSV von 3,0, gemessen in
ίο einer 0,l%igen Lösung in Decahydronaphthalin bei
135° C, wurden mit dem obigen Polychlorpolysulfonacid
wie folgt vernetzt: Zu 100 Teilen des Polymerisats in Flockenform wurde in jedem Falle 1: 5 Teile Azid
in Aceton zugegeben, und dann wurde das Aceton entfernt, um Sulfonylazid als trockene Flocke zurückzulassen.
Diese Flocke wurde dann bei 204° C in einer Form unter 56,2 kg/cm2 15 Minuten erhitzt.
Die Gel-Aufquellwerte wurden dann (wie unten beschrieben) an dem gehärteten Polymerisat mit
den folgenden Ergebnissen bestimmt:
| Polymerisat | Teile Azid | % Gel | % Aufquellun'g |
| Polyäthylen Polyäthylen Polypropylen Polypropylen |
1 .; 5 1 ■5 |
56 68 68 81 |
1145 289 1660 600 |
Der Prozentsatz Gel und der Prozentsatz Aufquelrang
wurden wie folgt bestimmt: Eine gewogene, Walzenförmige Probe Polymerisat, welche 100 mg
wog, wird in einem Überschuß von Decahydronaphthalin (30 ecm) bei 140° C in einem geschlossenen
Behälter 16 Stünden eingeweicht. Die Probe wird dann entfernt und auf Filterpapier ohne Pressen abgelöscht,
um das Decahydronaphthalin an der Oberfläche zu entfernen und nochmals gewogen. Die aufgequollene
Probe wird dann in einem Luftstrom bei Zimmertemperatur während 72 Stunden zu einem konstanten
Gewicht getrocknet. Die Gewichte der ursprünglichen und der Endprobe wurden auf den Niehtpolymerisatgehalt
auf Grundlage der Kenntnis der Komponenten korrigiert. Aus diesen Zahlen ergab sieh: *
Korrigiertes Trockengewicht 100 = % Gel
Korrigiertes Ausgangsgewicht In gleicher Weise wurde der Prozentsatz der Aufquellung nach der Formel errechnet:
Korrigiertes aufgequollenes Gewicht — Korrigiertes Trockengewicht
Korrigiertes Trockengewicht ■ 100 = % Aufquellung .
20 Teile des unlöslichen Teils des unten beschriebenen
chlorsulfonierten Mineralöls wurden in 130 Teilen Äthylendichlorid gelöst, gerührt und unter
Rückfluß gehalten mit 10 Teilen Natriumazid, welches in 25 Teilen Wasser 5 Stunden gelöst wurde. Die
organische Schicht wurde dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Äthylendichlorid entfernt. Das
bernsteinfarbene Harz, welches zurückblieb, wog 18,5 g. Die Analyse des Produktes ergab den Gehalt
von 32,7% Chlor, 10,9% Schwefel und 9,8% Stickstoff,
wodurch das Vorhandensein von wenigstens zwei Sulfonylazidgruppen pro Molekül angezeigt
wurde.
Das hierfür benötigte Ausgangsmaterial 'war Wie folgt hergestellt worden: Eine Lösung von 21 Teilen
Mineralöl mit einem Siedepunkt von 355,2 bis 527° C in 400 Teilen Tetrachlorkohlenstoff wurde mit einer
100-Watt-Glühlampe bestrahlt, währenddessen Chlor
mit 100 ml pro Minute und Schwefeldioxydgas im Beschickungsverhältnis von 200 ml pro Minute eingeleitet
wurden. Die Temperatur wurde durch Kühlen während der Reaktion auf 25° C gehalten. Nach
77 Minuten wurde Schwefeldioxyd abgestellt, und die Chlorierung wurde zusätzlich 4,Stunden fortgesetzt.
Aus der Reaktion ergaben sich ein Gemisch von in Tetrachlorkohlenstoff löslichen und unjqslichen
Ölen. Die Analyse des löslichen Öls ergab
5 6
einen Gehalt von 59,5% Chlor und 4,8% Schwefel, das Reaktionsgemisch 3 Stunden auf 60°C erhitzt.
der Gehalt des unlöslichen Öls war 48,1% Chlor Das Rühren wurde 16 Stunden bei Zimmertemperatur
und 10% Schwefel. fortgesetzt, danach das Lösungsmittel entfernt und
n- ■ ■ j 4 das sich ergebende Gemisch mit 150 ml Chloroform
eisP 5 verdünnt. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wurde
Ein Copolymerisat von Äthylen und Propylen mit mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Enteiner
RSV von 4,0, gemessen in einer 0,l%igen fernung des Verdünnungsmittels wurden 9,7 g bern-Lösung
in Decahydronaphthalin bei 135° C, welches steinfarbenes viskoses öl erhalten, dessen Analyse-29%
Propylen enthielt und auf einen Chlorgehalt einen Gehalt von 5,4 Milliäquivalenten Azid pro
von 24,58% und einen Schwefelgehalt von 1,25% I0 Gramm und 11,6% Chlor ergab,
chlorsulfoniert worden war, wurde in diesem Beispiel Das dafür benötigte Ausgangsmaterial war wie
verwendet. 10 Teile dieses chlorsulfonierten Äthylen- folgt hergestellt worden: Schwefeldioxyd (300 ml Gas
Propylen-Copolymerisats wurden in 600 Teilen pro Minute) wurde in eine Lösung von 31,2 g eines
Chloroform gelöst und 10 Teile Natriumazid und im Handel erhältlichen Gemisches von Kohlenwasser-5
Teile Dimethylformamid zugegeben. Das Gemisch 15 stoffen, welche 11 und 12 Kohlenstoffatome pro
wurde 5 Tage bei Zimmertemperatur gerührt, nach- Molekül enthielten, in 200 ml Tetrachlorkohlenstoff
folgend 4 Stunden unter Rückfluß gehalten. Das eingeleitet. Nach 5 Minuten wurde das Gemisch der
Reaktionsgemisch wurde dann mit Wasser gewaschen Bestrahlung einer Ultraviolettlampe in einer Ent-
und die Verdünnungsmittel verdampft. Auf diese fernung von 7,62 cm ausgesetzt und Chlor im Ver-Weise
wurden 9,8 Teile kautschukartiges Produkt 20 hältnis von 77 ml pro Minute eingeführt. Die kombierhalten.
Die Analyse dieses Produkts ergab einen nierten Gase wurden für einen Zeitraum von 223 Mi-Gehalt
von 22,4% Chlor, 1,11% Schwefel und 0,6% nuten eingeleitet, wobei die Temperatur auf 25° C
Stickstoff. ' gehalten wurde. Nach Unterbrechen der Bestrahlung
Bei so i el 5 unc^ ^er Gaszuführung wurde das Lösungsmittel
25 unter Vakuum entfernt, wodurch ein viskoses öl
20 Teile des nachstehend beschriebenen chlor- erhalten wurde, dessen Gehalt durch Analyse wie
sulfonierten Mineralöls wurden in 80 Teilen Aceton folgt bestimmt wurde: 16,6% Schwefel und 29,2%
gelöst und die Lösung tropfenweise einer Lösung Chlor.
von 15 Teilen Natriumazid in 40 Teilen Wasser zu- Eine verschäumbar · Polypropylenzubereitung
gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 20 Stunden 30 wurde durch Mischen von 100 Teilen stereoregulärem
bei Zimmertemperatur gerührt. Das Lösungsmittel Polypropylen mit einer RSV von 3,1 mit 0,25 Teilen
wurde entfernt und der Rückstand mit 130 Teilen des obigen Chlorpolysulfonylazids und 3,0 Teilen
Äthylendichlorid extrahiert. Der Extrakt wurde dann Azobis-(formamid) als schaumbildendes Mittel hermit
Wasser gewaschen und getrocknet. Das nach gestellt. Diese Zubereitung wurde zu einem unver-Entfernung
des Lösungsmittels verbleibende Harz 35 schäumten Vorformling von 0,477 cm gegossen. Dieser
betrug 18 Teile. Die Analyse ergab einen Gehalt. Vorformling wurde in eine erhitzte Form eingebracht
von 3,9% Schwefel, 5,1% Stickstoff und 61,9% Chlor. (die eine Ausübung von Druck auf den Vorformling
Das hierfür benötigte Ausgangsmaterial war wie durch den Kolben erlaubte), wobei der Kolben auf
folgt hergestellt worden: Eine Lösung von 21 Teilen dem Vorformling verblieb und die ganze Anordnung
Mineralöl mit einem Siedepunkt von 355,2 bis 527' C 40 in eine Presse eingebracht wurde, die 3 Minuten
in 400 Teilen Tetrachlorkohlenstoff wurde mit einer unter Druck auf 232' C erhitzt wurde. Die Presse
Ultraviolettlampe bestrahlt, währenddessen Chlorgas wurde dann schnell geöffnet, wodurch eine entim
Verhältnis .von 100 ml pro Minute und Schwefel- sprechend schnelle Expansion des Vorformlings erdioxydgas
im Verhältnis von 100 ml pro Minute möglicht wurde. Nach Ausdehnung wurde die Form
eingeleitet wurden. Die Temperatur wurde während 45 zusätzliche 2 Minuten auf 232 C gehalten, so daß
der Reaktion durch Kühlen auf 25 C gehalten. die Vernetzung vervollständigt wurde, und dann
Nach 3,6 Stunden wurde die Schwefeldioxydzuführung wurde gekühlt. Der sich ergebende vernetzte Polyeingestellt
und Chlor weitere 2,9 Stunden zugeführt. propylenschaum hatte eine Dichte von ungefähr
Das Lösungsmittel wurde dann entfernt; es blieb 0,112 g/cm3 und eine Struktur von extrem einheitals
Rückstand ein weißer Feststoff, dessen Analyse 50^ liehen geschlossenen Zellen, welche eine durchschnitteinen
Gehalt von 3,8% Schwefel und 68,6% Chlor liehe Größe von 15 μ Länge und 5 μ Breite aufwiesen.
aufzeigte. A. Ein gemäß Beispiel 2 hergestelltes Chloralkyl-
Ein stereoreguläres Polypropylen mit einer RSV polysulfonylazid wurde zur Herstellung von PoIy-
von 2,7 (0,l%ige Lösung in Decahydronaphthalin propylenschaum wie folgt verwendet:
bei 135~'C) wurde mit 30 Teilen des obigen Chlor- 55 Ein Gemisch von 100 Teilen von stereoregulärem
polysulfonylazids pro 100 Teile Polymerisat gemischt Polypropylen (Schmelzpunkt 167°C), 3,0 Teilen Azo-
und durch Erhitzen, wie in den Beispielen 1 und 2 bis-(formamid) und 0,25 Teilen Chloralkylpolysulfobeschrieben,
vernetzt. Auf seine Entflammbarkeit nylazid wurde über eine Zweiwalzenmühle bei 168° C
geprüft, erlosch dieses vernetzte Polypropylen, wenn ungefähr 10 Minuten gemischt. Das heiße plastische
es von der Brennerflamme entfernt wurde. 60 Material wurde von der Mühle in der Form von einer
. . 3,175 mm starken Platte entfernt. Ein Teil wurde von
Beispiel 6 der Platte auf eine Größe geschnitten, um das erforder-
Zu einer Lösung von 11,2g des nachfolgend be- liehe Gewicht zur Füllung eines Vorform-Bild-Geschriebenen
chlorsulfonierten Kohlenwasserstoffs in senk-Einsatzfutters zu füllen. Eine Vorform wurde
150 ml Aceton wurde tropfenweise eine Lösung von 65 hergestellt durch Einbringen des plastischen Materials
7,8 g Natriumazid in 25 ml Wasser zugegeben, wobei in die Form bei 168° C 4 Minuten ohne Druck,
mit einem Magnetrührwerk gerührt wurde. Nach nachfolgend 2,0 Minuten bei 42,2 kg/cm2 und dann
lstündigem Rühren bei Zimmertemperatur wurde Kühlen unter Druck.
Diese Vorform mit einer Stärke von 0,477 cm wurde in eine vorher auf 204° C erhitzte Form eingebracht
und die Form dann bei 232° C 3 Minuten unter einem Preßdruck von 226 kg erhitzt. Die
Presse wurde dann schnell geöffnet, wodurch eine entsprechend schnelle Ausdehnung der Vorform ermöglicht
wurde. Der so hergestellte Polypropylenschaum hatte eine Dichte von 0,112 g/cm3 und eine
extrem einheitliche, geschlossene, feine Zellenstruktur.
B. Es wurde ein Versuch durchgeführt zur Herstellung eines Polypropylenschaums, wie in A beschrieben,
aber unter Verwendung des in der USA.-Patentschrift 2 518 249 als Vernetzungs- und Blähmittel
beschriebenen von Diphenyl-4,4'-di-(sulfonylazid).
Ein Gemisch von 3 Teilen Diphenyl-4,4'-di-(sulfonylazid) mit 100 Teilen stereoregulärem Polypropylen
wurde auf einer Zwei walzenmühle bei 1680C gemischt.
Während des Mischens vernetzte das Polymerisat und war auf der Walze schwer zu bearbeiten.
Dann wurde ein Versuch vorgenommen, dieses Material durch Erhitzen in einer Form bei 250° C zu
expandieren. Jedoch fand keine Expansion statt, es waren nur ein Paar zerstreute Blasen in dem
Produkt, und es trat im wesentlichen keine Änderung der Dichte des Polymerisats ein.
C. Es wurde ein weiterer Versuch nach A durchgeführt unter Verwendung von 100 Teilen Polypropylen,
3 Teilen Diphenyl-4,4'-di-(sulfonylazid) und 3 Teilen Azobis-(formamid).
Das Gemisch wurde auf einer Zweiwalzenmühle bei 168° C gemischt. Während des Mischens wurde
das Polymerisat wegen Vernetzung von der Mühle, kaum noch abnehmbar. Eine Platte des Materials
von 3,175 mm Stärke wurde in eine Form eingebracht, Minuten auf 215° C erhitzt und die Form rasch
geöffnet, um eine Möglichkeit für die Expansion zu schaffen. Es fand indessen keine Expansion statt."
Lediglich einige wenige zerstreute Blasen konnten in dem Endprodukt ermittelt werden, ohne daß eine
wesentliche Änderung der Dichte aufgetreten wäre.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Chloralkyl- und bzw. oder Chlorcycloalkyl-polysulfonylaziden der allgemeinen Formel(Cl)xR(SO2N3),in der R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit i; 5, besonders 10 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt, χ Φ ^ 1 und y φ ^ 2, besonders 2 bis 200 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel(Cl)xR(SO2Cl),in der R, χ und y die angegebene Bedeutung haben, oder deren Gemische in an sich bekannter Weise mit y NaN3 umsetzt.909510/1237
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| US230724A US3287376A (en) | 1962-10-15 | 1962-10-15 | Chloro organo poly (sulfonazide)s |
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|---|---|
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Family Applications (1)
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| DEH50557A Pending DE1290145B (de) | 1962-10-15 | 1963-10-15 | Verfahren zur Herstellung von Chloralkyl- und bzw. oder Chlorcycloalkyl-polysulfonylaziden |
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Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| RU2213101C2 (ru) * | 1997-08-27 | 2003-09-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Связывание винилароматических полимеров и пены |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| US2518249A (en) * | 1949-07-09 | 1950-08-08 | Monsanto Chemicals | Diphenyl-4, 4'-di (sulfonyl azide) |
| US2784137A (en) * | 1955-05-20 | 1957-03-05 | Du Pont | Haloacetylbenzenesulfonazides and use thereof |
| US2830029A (en) * | 1955-04-28 | 1958-04-08 | American Cyanamid Co | Preparation of cellular products containing organic sulfonyl azides and composition thereof |
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- 1962-10-15 US US230724A patent/US3287376A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-10-11 GB GB40306/63A patent/GB1013083A/en not_active Expired
- 1963-10-15 NL NL63299253A patent/NL139069B/xx unknown
- 1963-10-15 DE DEH50557A patent/DE1290145B/de active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2518249A (en) * | 1949-07-09 | 1950-08-08 | Monsanto Chemicals | Diphenyl-4, 4'-di (sulfonyl azide) |
| US2830029A (en) * | 1955-04-28 | 1958-04-08 | American Cyanamid Co | Preparation of cellular products containing organic sulfonyl azides and composition thereof |
| US2784137A (en) * | 1955-05-20 | 1957-03-05 | Du Pont | Haloacetylbenzenesulfonazides and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL139069B (nl) | 1973-06-15 |
| GB1013083A (en) | 1965-12-15 |
| NL299253A (de) | |
| US3287376A (en) | 1966-11-22 |
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