DE1287554B

DE1287554B - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Materialien faseriger Struktur

Info

Publication number: DE1287554B
Application number: DEC31505A
Authority: DE
Inventors: Abel Heinz
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1962-11-27
Filing date: 1963-11-26
Publication date: 1969-01-23
Also published as: CH454082A; GB997513A; NL300987A; US3334960A; FR1383151A; CH1391262A4; AT249621B; ES293882A1; BE640414A

Description

Es wurde gefunden, daß stickstoffhaltige Materialien

faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser

nur dispergierbaren Farbstoffen bei Raumtemperatur

gefärbt und bedruckt werden können, wenn man das

Färbegut mit wässerigen f;irberischen Zubereitungen,

die einen Säuregehalt von 4 bis 30°/u, bezogen auf

die Menge der Zubereitung, aufweisen, behandelt,

das so behandelte Material anschließend während

mindestens 10 Minuten bei Raumtemperatur feiger;

und schließlich durch ausgiebiges Waschen und

Spülen fertigstellt.

Aus der britischen Patentschrift 869 150 ist ein

Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktiv-

farbstoffen bekannt, das mit einer fürberischen Zu-

bereitung arbeitet, die eine Säure oder ein saures

Salz, ein kaiionisches, oberflächenaktives Hilfsmittel.

ein nichtionisches Dispergiermittel und ein Amin,

einen Alkohol oder ein Phenol enthält. Die Fixierung

erfolgt durch einen Dämpfprozeß. Der Säuregehalt

liegt vorzLgsvveise zwischen 1 und 511/u, bezo`;en auf

das zu färbende Material.

Demgegenüber besitzt das vorliegende Verfahren

den Vorteil, daß für die Fixierung der Farbstoffe

kein kostspieliger Dämpfprozeß mit entsprechenden

Apparaten erforderlich ist, wobei irr, allgemeinen

bezüglich Egalität und Farbstärke ebenso gute

Ergebnisse erzielt werden wie beim Dämpfen.

Die erfindungsgemäß ?u vervver.<iendert färberischen

Zubereitungen sind mehr oder weniger stark Sauer.

Diese Acidität wird durch Zusatz von Säuren, ins-

besondere von oräanisciicn Carbonsättren, bewirkt.

Obwohl auch anorganische Säuren, ivie beispielswci;e

Phosphorsäure. zur Verwendung liera:i-ezogen wer-

den können, verdienen doch die organischen. ins-

besondere die niedrigmolekularen :tlirliatisclien

Mono- und LIicarbor.s"uren besondere Erw:ilitiun,-i.

So können mit gutem Erfolg ''"unochloressigsätlre

oder Citronensäure ver@Acndet werden. Ebenfalls

gute Resultate werden mit W'cinsäure, Propionsäure,

Glykolsäure und #Ntilcfls:ittre erzielt. Ganz besonders

geeignet sind aber die Es=igsüt:re und insbesondere

die Alneiserisäur°. Diese beiden Säuren kommen

vorzugsweise in möglichst konzentrierter Form zum

Einsatz. Die anzuwendeildcn Mengen können in

ziemlich weiten Grenzen sch-,vanken, z. B. zwischen

4 und 30"'", bezogen auf Sie färberische Zubereitung.

Vorzugsweise werden. jedoch tIvfengen in der Größen-

ordnung von 10 bis 20'!l" verwendet.

Nach dem vorliegenden '#,'erf:ihren können die

verschiedensten stickstolih;tltigen Materialien fase-

riger Struktur gefärbt oder bedruckt werden. So

kann natürliches wie synthetisches Material behan-

delt werden. Unter den natürlichen Materialien seien

Leder, Felle (z. B. Schaffelle), Haare, wie z. B.

Menschenhaar, Ziegenhaar, Kaninchen- oder Hasen-

haar, Federn, Sisal (enthält in Cellulose eingelagerte

Eiweißprodukte) unu insbesondere Wolle erwähnt.

Unter den synthetischen Materialien Stehen solche

aus Polyacrylnitril, Polyamid, wie z, B. Konden-

sationsprodukten aus Hexamethylendiamin und Adi-

pinsäure, Polykondensaten der 1,12-Aminoundecari-

säure und insbesondere aus r-Caprolactz,.m, im

Vordergrund. Selbstverständlich können aber auch

Gemische, die die obigen Materialien enthalten,

gefärbt oder bedruckt werden,

Als Farbstoffe kommen beim vorliegenden Ver-

fahren sowohl @.vtisseri:3sliche als auch in Wasser

nur disperaierbar° Farbstoffe in Betracht.

Bei den wasserlöslichen Farbstoffen sind diejenigen

bevorzugt, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit

von sa,rren Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, ins-

besondere jedoch von Sulfonsäuregruppen, ver-

danken. Im übrigen können sie den verschiedensten

Klassen angehören, wie z. B. denjenigen der Oxazin-,

Triphenylmethan, Xanthen-, Nitro-, Acridon- oder

PhthalocyanirifarbstofTe, insbesondere jedoch der

metallisierten und metailfreien Mono- oder Polyazo-

farbstoffe. der Anthrachinonfarbstoffe und der lkeak-

tivfarbstotle.

Unter den ReaktivfärbstofTen, die icn übrigen den

oben angeführten Klassen angehören können, sind

solche Farbstoffe zu verstehen, die mit dem zu

färbenden Material eine chemische, d. h. kovalente

Bildung einzugehen vermögen. Als Gruppierungen,

die dem Farbstoff diese C ähigkeit verleihen. sind

hierbei die Epo.xygruppen, Äthylenimingruppen, iso-

;:@ratg;-upp2n, Isothiocyanatgrunpcri. C;trh@trn7n-

säurc:rr;,lestergruppen, die Propiols'iurearnidgru17.pie-

rung, @lonc- und Dichlorcrotonylaminogruppen,

Chloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppen, ;1ie

einen labilen Suhstituenten enthaltenden Gruppie-

rungen, welche unter Mitnahme des Bindungs-

eiek!ronenp:tares-leictit :tttfspaithar sind. z. B. Sulfo-

halogeridgruppen, aliphatisch gehundene Schweiel-

s;iLil-eestergru;.pen und alipliatisch gchundene Sulfo-

nvfox@"gr Lippen und rl:.logenatoline, insbesetid2re

ein aliphatisch gebundenes Chloratom. vor allem

aber die V'inylacylgruppen, wie z. 13. die @inyls@lfon-

gruppen @tnd in:;be.#,@@ndere die C;trhoxy@;ri@ls@r-trl;p;;,

zu erwähnen. "Lwccl:mi@ßiy@ @tehm cfic@>e @l::hilen

Substitrtenten in - oder- in ,/-Stc!:unccincs ";i-

phatiscren Rstes, der direkt oder über eine Annu,-,

Sulfot"- oderulf@ns:i@:r@::tmid @r-;phe an das FarS-

stof@lno;ckül c-lebundt-.n ist; bei c:cn m Betracht

komrii,--nden Farbstoffen, die t(s labile Substittt°titen

'ialogenatorne enthalten, können dies;c austaus,,h-

baren Halogenatome auch in gittern alipltatischen

Asylrest, z. B. in eine n Acetylrest, oder in ;;-Stellung

bzw. in «- ttnd :;-Stellung eines Propionyl- ()üe:-

Acrylrest;2s oder in einem heterocvclischen Rest,

z. B. in einem Pyrimidin-. Pyridazin- oder Triazin-

ring, stehen. Die larbstollc enthaften zveckm;@3ig

eine Gruppierung der Formel

worin X eine Stickstoffbrücke und Z ein Wasserstoffatom, eire gegebenenfalls stlbstittrierte Aminogruppe, eine verätherte Oxy- .ider :Merkaptogrt:pr#e oder

ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Ar-

alkylgruppe und A ein Wasserstoff- oder Halogen-

atom bedeutet. Die Halogenatome sind z. B. Brom-

atome, vorzugsweise jedoch Chloratome.

Es können aber aL--h Diphenoxytriazingruppie-

rungen enthaltende Farbstoffe und diejenigen ver-

wendet werden, die eine Gruppierung der Formel

-NH-C C-S-Y

N N

i

.5-Y

enthalten, worin =X -für = C hl cl

=C-

oder = `i - steht und Y eine

i.

-C-N@-

oc?er eine

- C R --Gruppe

f`cVeLtet, wobei R e:n.n U-'-@r@i:.nC'_1i darstellt.

Weiter:; c°Pi@*nete sind to!-

gende Reste: TrichLorpyridazin-, Dichlcn:hinoxa'in-,

Dichlorbuter.-, haloucniertc Pyridazon-, Su@fonsi@ure-

dicllicrprop5';<<mid-.-@\Ilv@suiir.n-, Ally!suin::-, ?-1-fa!o-

genbenzthioazolcarb:tinid- und ,'@-Su@tat:.pr@ricasüu-

re,:midreste. Besonders günst;@e !;@;ultat: werden

j--doch mit denjenigen ;teaktiviärbstclren erzielt, die

sich von Azofarbstoffe:; ableiten und als reaktiv;

Gruppe mindest-ns eine r@cry!anlid- oder x-FlaloLen-

a Yi

cr% zimidgrupp#, also eine ;ithylenisch unes:ittigtc;

Gruppe, oder eine in eine solche überfiihrbare

Gruppe, z. ß eine -@,@3-Dihaiogenprori'.@nylgruppe,

enthalten.

Unter den in Wasser dispergierbaren Farbstoffen

werden solche /erstariden, die in Wasser z-:.var

-,werden sind, jedoch in fein g-inaf:lenem Zusu:nd

mindestens mit Hilfe von Dispergiermitteln sehr

feine wässerige Suspensionen bilden. Atis diesen

Suspensionen ziehen die Farbstof;e sehr dauerhaft

insbesondere auf synthetische Fasern und Pelze.

Unter den Azofarbstoffen nehmen diejenigen eine

bevorzugte Stellung ein, die Stilfonsäuregruppen ent-

halten und aus saurem, z. B. essig- oder schwefel-

saurem Bad auf Wolle ziehen. Ebenfalls sehr gute

Resultate werden mit sauren Azochromkomplex-

farbstoffen erzielt, die auf 1 Atom Chrom 1 Farbstöff-

molekül enthalten. Aber nicht nur metallisierte

Farbstoffe, sondern auch solche, die erst im Verlauf

des Färbeprozesses metallisiert werden, können mit

Erfolg eingesetzt werden. Als besonders vorteilhaft

haben sich dabei o,o'-Dioxyazofarbstoffe oder o-Oxy-

carhoxy-Gruppiertingen enthaltende Farbstoffe er-

wiesen, die üblicherweise in sauren Färbebädern mit

metällabgebenden Mitteln, insbesondere Kaliumbi-

chromat, in der Hitze gebildet :/erden.

Das vorlicgende Verfahren eignet sich zum Färben

und Bedruckrn von stickstoffhaltigem Material

faseriger Struktur bei Raumtemperatur. Dabei kann

das Färbegut entweder am Foulard mit den wässe-

rigen Zubereitungen imprägniert werden, oder es

kann nach einem Druckverfahren bedruckt werden,

wobei sich der Vigoureuxdruck als besonders geeignet

erwiesen hat.

Nachdem die färberischen Zubereitungen nach

einem der obigen Verfahren auf die zu färbenden

bzw. zu bedruckenden Materialien aufgebracht

worden sind, folgt eine längere oder kürzere Lage-.

rung bei Raumtemperatur. Dabei ist darauf zu

achten, daß ein Antrocknen des Fwrbegutes ver-

mieden wird. Die Lagerung hat demzufolge in einem

geschlossenen System zu erfolgen, z. B. in einem

gut verschlossenen Gefäß oder durch Einpacken

des Färbeeutes in eine Plastikfolie oder in ein Gu-rmi-

tLich. Unter Raumtemperatur ist diejenige Te;npera-

tur zu verstehen, die im betreffenden Rum herrscht

oder die nur ;;eringfii;ig von dieser abweicht. Dabei

spielt 2s an sich: 'ein: tolle. ob diese Tümpeiatur

!loch oder niedrlä ist. Sie '.vird firn Mit;el finit etwa

20,C aneenommen; ist sie höher, so reduziert sic-

die Lagerzeit enesprcchend, ist sie u',ie;gen tiefer,

entsprec`;end I:in2er @#elaert Die

Lagerzeit hetr_igt mindestens !0 Minuten, kann

aber vorteilhaft, insbesondere bei rnitt'er2n bis 'dunk-

!en Tönen, ttt:sge@eilnt werden, z. P.. bis auf _-t Stun-

den.

\nsc hliel3_:1.1 an die Lagerung folgt ein `.\ al-ch-

prnzeß. Dieser dient dazu, c_ic sauren Rückstände

vorn _eef;irbtet@ %L,!teri;tl __U entferrei_. Fr kaum rnit

l1-.gen, vorztigs@L:ise jedoch i-nlt kalten @\:151;n -

bädcrri d;lrcheeülirt vverden. Vorteilh;!tter#,velse ent-

halten diese @BL.der zum Neutralisieren der über-

schüssigen Säure einen :@\!kalizusatz, wie z. B. Na-

tritimcarbonat, Natriurnhydrovd. insbesondere aber

Ammoniak.

Ferner müssen die färberlschen Zubereitungen inin-

destens ein. oberflächenaktives [filfsmittel enthalten.

Die Hilfsmittel dienen als Eg2ilisier-. Dispergier-

oder Nctzmitiel und gehören in vife Klasse der nicht-

ionogenen und der kationaktiven Hilfsmitte!.

Die nichtionogenen Hilfsmittel sind Anlagerungs-

produkte von Äthylenoxyd an Verbindungen mit

mindestens einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom,

d. h. an Verbindungen mit primären oder sekundären

Aminogruppen oder mit Hydroxvlgruppen, wobei

diese auch an eine Carbonylgruppe gebunden sein

können. Es handelt sich somit um Polyglykoläther

von Oxyverbindungen, z. B. von Alkylphenolen,

wie einem Octyl- oder Nonylphenol, oder von höher-

molekularen aliphatischen Alkoholen, wie Lauryl-,

Cetyl- oder Octadecylalkohol, oder von höher-

molekularen Fettaminen, z. B. solchen mit 10 bis

22 Kohlenstoffatomen.

Unter den kationaktiven Hilfsmitteln haben sich

diejenigen besonders bewährt, die ihre Wasserlöslich-

keit ausschließlich Gruppierungen mit einem basi-

schen Stickstoffatom verdanken. Es sind hauptsäch-

lich Amin- oder quaternäre Ammoniumsalze von

cyclischen oder offenkettigen tertiären Aminen oder

von Reaktionsprodukten aus Alkylolamiden höher-

molekularer Fettsauren mit ,@\Ikanolaminen. So

können beispielsweise Cetyltrirnethylaminonii_imbro-

mid, Cetylpyridiniumbromid, ein quaternäres Salz des Reaktionsproduktes von Stearinsäuremethylolamid mit Triäthanolamin oder auch ein quaternäres Salz des Bis-lauryl-tetramethyläthylendiamins verwendet werden. Gelegentlich können auch Kombinationen aus verschiedenen Mitteln einen besonders vorteilhaften Egalisiereffekt bewirken. Besonders geeignet sind jedoch Kombinationen von zwei verschiedenartigen nichtionogenen Hilfsmitteln, wie beispielsweise von Anlagerungsprodukten von Äthylenoxyd an höhermolekulare aliphatische Alkohole oder an Alkylphenole mit Äthylenoxydanlagerungsprodukten höhermolekularer aliphatischer Amine. Es können aber auch nichtionogene mit kationaktiven Hilfsmitteln kombiniert werden, wobei die Hilfsmittel die vorstehend beschriebene Zusammensetzung haben.

Als weitere Zusätze können die färberischen Zubereitungen auch Verdickungsmittel enthalten, wobei darauf zu achten ist, daß sie säureverträglich sind. So kommen vor allem Stärkeäther, Carboxyalkyl-, insbesondere Carboxymethylcellulosen, verätherte Carubinsäuren oder ähnlich wirkende Verbindungen in Frage.
Trotz der relativ hohen Säurekonzentration treten nach dem vorliegenden Verfahren keine Faserschädigungen auf. Aus diesem Grunde vermittelt es den Vorteil, ohne Zuführung von Wärme und insbesondere äuch bei hitzeempfindlichem Material auf schonende Art farbkräftige Ausfärbungen zu gewährleisten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegehen ist. Beispiel 1 Reinwollene Gabardine-Stückwäre wird im Zwikkel eines horizontalen Zweiwalzen-Foulards mit folgender Zubereitung imprägniert und auf 700,10 Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht:

10 Teile Farbstoff der Formel

C1

HO HN-CO-C=CHz

N=N

H03S / S03H

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Athy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile einer 5%igen wässerigen Verdickung von

verätherten Carubinsäuren,

200 Teile 85%ige Ameisensäure,

683 Teile Wasser.

1000 Teile

Lösung auf 1000 Teile Wasser neutral gewaschen. Schließlich wird die Ware noch einmal kalt gespült und dann getrocknet. ' Ulan erhält eine lebhafte Rotfärbung mit guten Naßechtheiten.

Beispiel 2 Reinwollener Kammzug wird auf einer Vigoureux-Druckmaschine mit 50% Deckung bedruckt, wobei die Flottenaufnahme 600% betragen soll. Die Imprägnierlösung hat folgende Zusammensetzung:

20 Teile Farbstoff der Formel

0 N H,

So

314

O HN <D, NH-CO-CH,

5 Teile Anlagerungsprodukt von 35 Mol Äthy-

lenoxyd an 1 lvtol Octadecylalkohol,

5 Teile Cetyltrimethylammoniumbromid,

200 Teile 5%ige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubinsäuren,

200 Teile 850'Oige Ameisensäure,

570 Teile Wasser.

1000 Teile

Nach dem Imprägnieren wird der Kammzug in einen geschlossenen, mit einer Polyäthylenfolie ausgelegten Behälter eingetafelt und während 12 Stunden so gelagert. Anschließend an die Lagerung wird in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25%ige Ammoniaklösung enthält, bei 40°C auf einer Lisseuse gewaschen, wobei die Ammoniaklösung entsprechend dem Verbrauch ergänzt werden muß. Die Fertigstellung erfolgt mit drei bis vier Blindbädern von Raumtemperatur.

Man erhält einen kräftigen blauen Vigoureuxdruck. An Stelle von Cetyltrimethylammoniumbromid kann auch Cetylpyridiniumbromid oder das Dibromid des Bis-l- aryl-tetramethyläthylendiamins verwendet werden. Beispiel 3 Ein Wollgewebe wird auf einem Dreiwalzen-Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 90% abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung: Nach dem Foulardieren wird die Ware bei Raumtemperatur während 6 Stunden gelagert und durch Eirollen in eine Polyäthylenfolie vor dem Austrocknen geschützt. Anschließend an die Lagerung wird in einCr gebräuchlichen Waschmaschine während 15 Minuten mit kaltem Wasser gespült und mit einem Zusatz von 2 Teilen 250/"iger Ammoniak-

10 Teile des 1 : 1-Chrornkomplexfarbstoffes, der

auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farb-

stoffes der Formel

COOH

N=N

OH '

S03H

C

\\C =N

enthält. u- H,

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Äthy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylen-

Oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 5o/oige wässerige Verdichtung von ver-

ätherten Carubinsäuren oder eine gleiche

Menge eines handelsüblichen Stärke-

äthers,

200 Teile 85o/oige Ameisensäure,

683 Teile Wasser.

1000 Teile ,

Nach dem Imprägnieren wird die Ware auf einen perforierten Warenbaum aufgewickelt, in eine Polyäthylenfolie eingepackt und während 24 Stunden so gelagert. Anschließend wird kaltes Wasser, das auf 1000 Teile 8 Teile 25";oige Ammoniaklösung enthält, durch die aufgewickelte Ware gepumpt, gründlich gespült und getrocknet.

plan erhält eine ruhige Gelbfärbung von guten Echtheiten.

An Stelle des oben angeführten 1 : I-Chromkomplexfarbstoffes können auch die 1 : (-Chromkomplexe der folgenden Farbstoffe eingesetzt werden

20 Teile Farbstoff der Formel

C1

S03H OH .

C

H3C - O @ N = N N/ \N

HO,S / N- IC C-0-CH,

\N@

CH,

10 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen technischem Oleylamin und 113 Teilen Athylenoxyd,

200 Teile 85"/ige Ameisensäure,

100 Teile 5°/"ige wässerige. Verdickung von verätherten Carubinsäuren,

670 Teile Wasser.

ilnN) Teile

Beispiel 4 Lose, gewaschene Wolle wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 120% abgequetscht. Die Foulardierftotte hat folgende Zusammensetzung:

15 Teile Farbstoff der Formel

OH

S03H

@C-N

NTN-C 1-9

\C- =N Cl

HN-CO-C=CHZ

CH,

Cl

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Athy-

lenoxyd,

100 Teile 5°/oige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubinsäuren,

200 Teile Eisessig,

680 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Wolle wird 3 Stunden lang so gelagert, daß sie nicht antrocknen kann, und anschließend in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 4 Teile 25°loige Ammoniaklösung enthält, auf dem Leviathan gewaschen, wobei die Ammoniaklösung entsprechend dem Verbrauch ergänzt werden muß. Die Fertigstellung erfolgt mit drei bis vier Bädern von Raumtemperatur.

Man erhält eine gleichmäßige Gelbfärbung mit guten Echtheiten.
In ähnlicher Weise lassen sich auch geschnittenes menschliches Haar und Federn färben, wobei das Waschen allerdings nicht im Leviathan, sondern in einem anderen, geeigneten Gefäß erfolgt.
Beispiel 5 Ein leichter reinwollener Damenkleiderstoff wird imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahnx von etwa 80% abgequetscht, wobei die Foulardierflotte folgende Zusammensetzung hat: Die Ware wird nach dem Foulardieren auf einen Warenbaum aufgewickelt und in eine Polyäthylenfolie eingewickelt. Nach einer Lagerzeit von 10 Stunden wird die Ware vom Warenbaum entfernt, in einer gebräuchlichen Waschmaschine im fließenden Wasser gespült und schließlich getrocknet.

Man erhält eine lebhafte Rotfärbung. An Stelle des obigen Farbstoffes kann auch der folgende Farbstoff eingesetzt werden: Beispiel 6 Ein leichtes reinwollenes Kammgarngewebe wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert. Die Foulardierflotte hat folgende Zusammensetzung:

5 Teile Farbstoff der Formel

H03S /-> N = N

OH cl

C

@C = N S03H

Cli3

5 Teile Farbstoff der Formel

HO NH-CO-CH3

N=N /

HO3S (

--S03H

2 Teile Farbstoff der Formel

i NH2

/ I I \ S03H

O NH /#NH-CO-CH3

2 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Athy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Xthylen-

pxyd an i Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 3"/oige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubinsäuren,

200 Teile g5"/oige Ameisensäure,

b$4 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird aufgerollt und luftdicht verpackt. Nach einer Lagerzeit von einer Stunde wird in einer gebräuchlichen Waschmaschine mit kaltem Wassergründlich gespült und anschließend getrocknet.

Man erhält eine echte Färbung von hellbeigem Farbton.

Beispiel 7 Vorchlorierter Wollmoussehn wird mit der folgenden Foulardierflotte imprägniert:

5 Teile Farbstoff der Formel

S03H OH

N - N

H 03S % /

HN-CO-CH=CH2

[CH3

N-CO-CH=CH2

3 Teile Acetat des Kondensationsproduktes aus

i Mol Stearinsäuremethylolamid und

1 Mol Triäthanolamin,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 5"/"ige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubtnsäuren,

150 Teile 85"/uige Ameisensäure,

740 Teile Wasser.

1000 Teile

Nach dem Foulardieren wird die Ware aufgerollt, luftdicht verpackt und 20 Minuten bei Raumtemperatur gelagert. Nach dieser Zeit wird die Ware in fließendem Wasser gut gespült und während weiteren 20 Minuten in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 2 Teile Natriumcarbonat enthält, behandelt.

Man erhält eine orangerote Färbung von mittlerer Farbstärke und mit guten Naßechtheiten.

An Stelle des oben angegebenen Farbstoffes können auch die folgenden Farbstoffe eingesetzt werden: Heispiel8 Wollkammzug wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert. Die Foulardierflotte hat folgende Zusammensetzung:

6 Teile Farbstoff' der Formel HO NH

HO,S \ / SO3H - SO2 /-\ CH,

5 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an. 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 5o/oige wässerige Verdickung von verätherteh Carubinsäuren,

100 Teile 85°/oige Ameisensäure,

789 Teile Wasser.

1000 Teile

Die foulardierte Ware wird unter Vermeidung einer Antrocknung während 12 Stunden bei Raumtemperatur gelagert und anschließend gründlich mit kaltem Wasser gespült. Man erhält eine helle Rotfärbung. In analoger Weise können auch Sisalfasern gefärbt werden. An Stelle des oben angeführten Farbstoffes können auch die folgenden Farbstoffe eingesetzt werden: Beispie19 Ein Mischgewebe, bestehend aus 50"/u Wolle und 50°1n Baumwolle, wird mit folgender Zubereitung foulardiert

10 Teile Farbstoff der Formel

S03H OH

I

HO3S--`/-@ N=N /-\ N=N

HO3S NH

i

C=O

CHF H03S -@@ NN

H03S-@ @-N =N /-\ N=N \

I

S03H OH

10 Teile Farbstoff der Formel

O N I-12

I

S O3 H

O NH /-\ NH - CO - CH,

5 Teile Farbstoff der Formel

OH CH'

so,H I r y

l// C-N

; \ N=N-C

\C=N CH3

NH

CH,

C\

N N

N-C\ Cl -Cl

\N/

C H3

3 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen technischem Oleylamin und 113 Teilen Athylenoxyd,

5 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylenoxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

200 Teile 5°%ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren,

150 Teile 85°;,ige Ameisensäure,

617 Teile Wasser.

1000 Teile

Das imprägnierte Gewebe wird aufgerollt, in eine Polyäthylenfolie eingepackt und so 10 Stunden bei Raumtemperatur . gelagert. Anschließend wird in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 6 Teile 25o/oige Ammoniaklösung enthält, gewaschen, gründlich' gespült und schließlich getrocknet.

Man erhält einen klaren grünroten Melange-Effekt, wobei die Wolle grün und die Baumwolle rot gefärbt ist.

Bei spiel10 Ein Schaffell wird durch Foulardieren oder Einbürsten mit der folgenden Foulardierflotte imprägniert

10 Teile des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes, der

auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farb-

stoffes der Formel

COCH

@-N=N

OH

C - 1`t -@@1-- S 03 H

'- C

\\C =N

I

CH3

enthält,

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Äthy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Nlol Äthylen-

oxyd an 1 Moi p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 5"/"ige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubinsäuren,

200 Teile 85°/"ige Ameisensäure,

683 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird 5 Stunden gelagert, wobei ein Antrocknen des Färbegutes durch Einpacken in eine Polyäthylenfolie vermieden wird. Nach dieser Lagerzeit wird gründlich vorgespült, in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 3 Teile Beispiel 12 Ein Gewebe, das aus endlosen Polyamidfasern des Polykondensates von Adipinsäure und 1-le,rameti@@-_ 25"/oige Ammoniaklösung enthält, neutral gewaschen und schließlich nach nochmaligem Spülen getrocknet.

Man erhält eine satte Gelbfärbung. In analoger Weise läßt sich auch chromgegerbtes Leder färben. Beispiel 11 Ein Gewebe, dessen Fasern zur Hauptsache aus einem Copolymerisat von Acrylnitril und Vinylacetat bestehen, wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von etwa 70% abgequetscht. Die Foulardierflotte setzt sich wie folgt zusammen:

10 Teile Farbstoff der Formel

H3C CH,

C\

(#X C-CH=CH

i

H3C Cl

O - CH,

OCHS

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Athy-

lenoxyd,

5 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 5°/"ige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubinsäuren,

200 Teile 85o/oige Ameisensäure,

680 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird in eine Polyäthylenfolie eingepackt und während 10 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wird auf einer Breitwaschmaschine in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25"/oige Ammoniaklösung enthält, neutral gewaschen, gründlich gespült und getrocknet.

Man erhält eine lebhafte Gelbfärbung. An Stelle des obigen Farbstoffes kann auch der folgende Farbstoff eingesetzt werden: lendiamin hergestellt wurde, wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert. Die Imprägnierflotte hat folgende Zus<lmmensetzung:

10 Teile des Farbstoffes der Formel

OH

S03H I

@C-N

\ N = N--C

\C=N Cl

HN-CO-CH=CH2 1

CH,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

10 Teile verätherte Carubinsäuren,

200 Teile 85"/oige Ameisensäure,

778 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird in eine Polyäthylenfolie eingepackt und 10 Stunden unter leichtem Rotieren bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wird auf einer Breitwaschmaschine gründlich gespült und dann getrocknet.

Man erhält eine kräftige Gelbfärbung. Ähnliche Resultate werden mit Endlos-Faser-Geweben aus e-Caprolactam, Stapelfaser-Geweben aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder aus r-Caprolactam erhalten.

Beispiel 13 Ein Mischgewebe aus 50"/u Wolle und 50"/" Polyamidfasern, die durch Polykondensation von Adipinsäure und IHexamethylendiamin hergestellt wurden, wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert. Die Imprägnierflotte besteht aus

5 Teilen Farbstoff der Formel

S03H OH

/ \ N=N / \

H03S \ /

HN - CO - CH = CH2

CH,

IN - CO - CH = CH2

5 Teilen Farbstoff der Formel OH

HO C\ N=N /

CH3

N=N /-\ OH

10 Teilen Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athy-

lenoxyd an 1 Mol p-tertiäres Octyl-

- phenol,

5 Teilen verätherter Carubinsäuren,

200 Teilen 85oloiger Ameisensäure,

775 Teilen Wasser.

1000 Teile .

Die imprägnierte Ware wird während 14 Stunden unter leichtem Rotieren bei .Raumtemperatur gelagert. Anschließend wird auf einer Breitwaschmaschine in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25"/uige Ammoniaklösung enthält, neutral gewaschen, kräftig gespült und dann getrocknet.

Es resultiert eine orangerote Ton-in-Ton-Färbung des Mischgewebes.

Verwendet man an Stelle der obigen Farbstoffkombination die folgende Kombination:

10 Teile Farbstoff der Formel

O NH - CH3

I I

O NH-CHz-CH_-OH

10 Teile 1 : 1 - Chromkomplexfarbstoff der auf

l Atom Chrom I Molekül des Farb-

stoffes der Formel

H03S OH

/ @\-N=N

Cl

OH

C

\C - N S03H

L K3

enthält, so erhält man einen klaren Blaurot-Zweiton-Effekt, wobei die Wolle rot und die Polyamidfaser blau gefärbt ist.

Beispiel 14 Ein Gewebe aus reiner Seise wird auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 70"/o abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung:

10 Teile Farbstoff der Formel

CH3 HO NH-CO-CH,

< N=N

H03S

S03H

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin und 113 Teilen Äthy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

300 Teile 5"/" wässerige Verdickung von veräther-

ten Carubinsäuren,

200 Teile 85"/"ige Ameisensäure,

483 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird aufgewickelt, in eine Polyäthylenfolie verpackt und während 16 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wird gründlich mit kaltem Wasser gespült. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn man die folgenden Farbstoffe verwendet: I : 1-Chromkomplex,derauf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes der Formel I : 2-Kobaltkomplex, der auf I Atom Kobalt je 1 Molekül der Farbstoffe der Formeln enthält. Beispiel 15 Reinwollener Kammzug wird auf einem horizontalen Zweiwalzen-Foulard mit der unten beschriebenen Zubereitung imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 90°/o abgepreßt:

20 Teile Farbstoff der Formel

O N Hz

S03H

I

O NH S03H

HN-C C-Cl

I

N N

NCR

Cl

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamid und 113 Teilen Athy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

200 Teile 5°/oige wässerige Verdickung von ver-

ätherten Carubinsäuren,

200 Teile 85°;oige Ameisensäure,

573 Teile Wasser.

1000 Teile

Der imprägnierte Kammzug wird in einen Behälter abgetafelt, der mit einer Polyäthylenfolie ausgeschlagen ist, mit einer gleichen Folie zugedeckt und 20 Stunden. bei Raumtemperatur gelagert.

Nach der Lagerung wird auf einer Lissettse mit folgenden Bädern gewaschen 1. 20 Sekunden in Weichwasser von 40"C. 2. 20 Sekunden lang in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 5 Teile Ammöniak enthält, bei Raumtemperatur.

3. 20 Sekunden lang in Weichwasser bei 40"C. 4. 20 Sekunden lang in Weichwasser bei 40'C. Man erhält eine echte, lebhafte Blaufärbung. Ähnlich gute Resultate erhält man mit folgenden Farbstoffen Beispiel 16 Ein leichtes Kammgarngewebe wird aur einem Drelw-,ilZC11-Folil@lr(1 imprägniert und Aula eine Flottenaufnahme von 80(1/o abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung:

20 Teile Farbstoff der Formel

S03H

H3C N

Cl

N CH

11 i

HO NH-C C-C1

N@

H 03S @-- S 03 H

2 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin mit 113 Teilen Äthy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

100 Teile 5'i;"ige wässerige Verdickung von ver-

ätlterten Carubinsäuren,

200 Teile 85°jt)ige Ameisensäure,

676 Teile Wasser.

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird gemäß Beispiel 3 fertiggestellt.

Man erhält eine rote Färbung von guten Echt-Iteiten.

Beispiel 17 Damentuch wird auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 70"/c, abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung:

20 Teile des 1 : 2-Chromkomplexes, der auf

1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farb-

stoffes der Formel

OH HO Cl

N=N

H,N-SOZ-

CI

enthält,

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin mit 113 Teilen -Äthy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

300 Teile 75°/oige Thioglykolsäure,

5 Teile verätherte Carubinsäuren,

668 Teile Wasser.

1000 Teil

Die imprägnierte Ware wird aufgerollt und luftdicht in eine Plastikfolie verpackt. Nach einer Lagerzeit von 4 Stunden bei Raumtemperatur wird gründlich gespült. Man erhält eine echte Blaufärbung. An Stelle des obigen Farbstoffes kann auch eine gleiche Menge des t : 2-Chromkomplexes, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel enthält, verwendet werden. Beispiel 18 Ein leichter Wollfilz wird auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 100o/" abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung:

20 Teile Farbstoff der Formel

O N H,

i

SO,H

U

O HN-",#NH-CO-CHZCI

5 Teile Umsetzungsprodukt aus 100 Teilen tech-

nischem Oleylamin mit 113 Teilen Athy-

lenoxyd,

2 Teile Anlagerungsprodukt von 8 Mol Athylen-

oxyd an 1 Mol p-tertiäres Octylphenol,

5 Teile verätherte Carubinsäuren,

200 Teile Acrylsäure,

768 Teile Wasser. .

1000 Teile

Die imprägnierte Ware wird auf eine perforierte Trommel aufgerollt und luftdicht verpackt. Nach einer Lagerzeit von 10 Stunden bei Raumtemperatur wird so lange Wasser durch die aufgerollte Ware gepumpt, bis das Waschwasser neutral reagiert.

Man erhält eine echte Blaufärbung. Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn man den obigen Farbstoff durch folgende Farbstoffe ersetzt: 1 : I-Cliromkomplex, der auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes der Formel enthält. Beispiel 19 Reinwollene Gabardine-Stückware wird auf einem horizontalen Zweiwalzen-Foulard mit folgender Zubereitung imprägniert und auf 70°/o Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht:

20 Teile Farbstoff der Formel

H OOC COOll

HO C OH

H,C Cl Cl CH,

15 Teile eines handelsüblichen Stärkeäthers,

200 Teile 85o/oige Ameisensäure,

20 Teile einer Zubereitung aus 65 Teilen Wasser,

60 Teilen Anlagerungsprodukt von 8 Mol

Äthylenoxyd an 1 Mol p-tertiäres Octyl-

phenol,

25 Teilen Umsetzungsprodukt aus 100Tei-

len technischem Octylamin mit 113 Tei-

len Athylenoxyd, -

10 Teile Kaliumbichromat,

735 Teile Wasser.

1000 Teile

Nach dem Imprägnieren wird die Ware in eine Polyäthylenfolie eingepackt und während 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend an die Lagerung wird in einem ammoniakalischen Bad neutralisiert und gründlich gespült. Man erhält eine lebhafte Blaufärbung von guten Naßechtheiten.

Ähnlich gute Resultate erhält man mit den folgenden Farbstoffen:

Claims

Patentanspruch: Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Materialien faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen und in Gegenwart von oberflächenaktiven Hilfsmitteln bei Raumtemperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man das Färbegut mit wässerigen rärberischen Zubereitungen, die einen Gehalt an organischen Carbonsäuren von 4 bis 30%, bezogen auf die Zubereitung, aufweisen, imprägniert bzw. tränkt, das so behandelte Material unmittelbar anschließend während mindestens 10 Minuten in feuchtem Zustand in einem geschlossenen System bei Raumtemperatur lagert und schließlich durch Waschen fertigstellt.