DE1285735B

DE1285735B - Stabilisierte Formmassen aus linearen Carbonamidgruppen enthaltenden Polykondensaten

Info

Publication number: DE1285735B
Application number: DE1962B0067086
Authority: DE
Inventors: Biczysko; Fessmann; Dr Hans; Dr Heinz; Pommer Prof Dr Horst; Stilz; Dr Walter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1962-05-03
Filing date: 1962-05-03
Publication date: 1968-12-19
Also published as: GB1036414A; CH424239A; BE631775A

Description

Formmassen aus linearen Polykondensaten, die in den Kettenmolekülen ständig wiederkehrende Carbonamidgruppen aufweisen, wie z. B. Polyamide, Polyurethane oder Polyharnstoffe, haben große technische Bedeutung erlangt. Bekanntlich können aber lineare Polykondensate unter dem Einfluß von Licht, Sauerstoff oder erhöhten Temperaturen ihre guten mechanischen Eigenschaften verlieren. Durch Zusatz von Stabilisatoren können solche schädlichen Wirkungen vermindert oder verhindert werden. Als Stabilisatoren für Polyamide sind Phenole, Amine und Harnstoffderivate beschrieben, z. B. N-arylsubstituierte sekundäre aromatische Polyamine, wie N₅N' - Diphenyl - 1,4 - phenylendiamin, N,N' - Diphenyl - 2,7 - naphthylendiamin oder N - Phenyl-N'-benzyl-l,4-phenylendiamin. Stabilisatoren dieser Art haben den Nachteil, daß sie mit Wasser aus den Polykondensaten ausgewaschen werden können, und ferner, daß sie dazu neigen, im Polykondensat zu wandern, was ihre Anwendbarkeit oft erheblich einschränkt.

Es wurde nun gefunden, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

in der R Carboxyl oder in 3-Stellung substituiertes Thiazolidonyl-(4) bedeutet, mit besonderem Vorteil als Stabilisierungsmittel für lineare, Carbonamidgruppen enthaltende Polymere gegen die Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Licht verwenden kann.

Geeignete Verbindungen im Sinne der Erfindung sind beispielsweise 3,4-Methylendioxybenzoesäure, 3 - Phenyl - 2 - (3',4' - methylendioxyphenyl) - thiazolidon - (4) und 3 - (4' - N - phenylaminophenyl)-2-(3",4"-metb.ylendioxyphenyl)-thiazolidon-(4).

Polymere, die erfindungsgemäß stabilisiert werden können, sind z. B. Polyurethane, Polyharnstoffe und besonders Polyamide. Letztere können aus Diaminen und Dicarbonsäuren, beispielsweise aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure, sowie aus Lactamen mit mehr als 3 Ringkohlenstoffatomen, wie Pyrrolidon, Piperidon, Caprolactam, Capryllactam, Dodecyllactam oder Undecyllactam, hergestellt sein. Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisierungsmittel werden in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polykondensate, zugesetzt. Sie können den Monomeren vor der Kondensation bzw. Polymerisation zugesetzt werden oder auch, beispielsweise in einer Schneckenpresse

5 oder einem Kneter, mit den fertigen Polymeren, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Zusätzen, wie Füllstoffen, Pigmenten, Trübungsmitteln oder Farbstoffen, vermischt werden.

Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen

ro Stabilisierungsmittel wird den Polyamiden, Polyurethanen und Polyharnstoffen bzw. daraus hergestellten Formkörpern insbesondere eine erhöhte Wärmestabilität verliehen. Sie eignen sich deshalb besonders gut zur Herstellung von Geweben, Konstruktionsteilen und überzügen, die bei hohen Temperaturen starken mechanischen Belastungen ausgesetzt sind.

Besonders vorteilhaft ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Stabilisierungsmittel zur Verbesserung der Wärme-, Sauerstoff- und Lichtbeständigkeit von Polycaprolactam, das für die Herstellung von Reifencord bestimmt ist. Ein weiterer besonderer Vorteil der Verwendung der erfindungsgemäßen Stabilisierungsmittel ist, daß sie aus den Polymeren nicht durch Wasser ausgewaschen werden können.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Caprolactam wird in bekannter Weise unter Zusatz von X⁰Io des Stabilisators y polymerisiert und zu Granulat verarbeitet. Aus den so hergestellten Formmassen werden Fäden ausgesponnen, und diese werden verstreckt. Die Restfestigkeiten der ausgesponnenen Fäden werden jeweils nach Erhitzen auf 190⁰C in Luft unter Verhinderung der Schrumpfung nach 1 und 3 Stunden bestimmt. In der folgen- den Tabelle sind diese Werte, gemessen an Fäden, welche aus Formmassen hergestellt wurden, die die erfindungsgemäßen Stabilisatoren enthalten, den Weiten von Fäden aus nicht stabilisierten Formmassen gegenübergestellt. Die ausgesponnenen Fäden werden jeweils in weißen Gummi eingearbeitet. Nach 10 Wochen Lagerung in einem Lichtkasten ist die Oberfläche des weißen Gummis nicht verfärbt. Derselben Prüfung werden Fäden unterworfen, die durch Zusatz von 0,5% N,N'-Diphenyl-l,4-phenylendiamin stabilisiert waren. Nach 6 Tagen Lagerung unter gleichen Bedingungen ist die Oberfläche des weißen Gummis bereits stark bräunlich verfärbt. Solche stabilisierten Corde, die Gummi verfärben, sind z. B. für Weißwandreifen nicht geeignet.

	Stabilisator y	'/10 Den.	% Restfestigkeit nach Erhitzen auf 190" C für	3 Stunden
			1 Stunde	73
0,5	3,4-Methylendioxybenzoesäure	68	88	82
1,0	3,4-Methylendioxybenzoesäure	65	97	81
1,0	3-Phenyl-2-(3',4'-methylendioxyphenyl)- thiazoIidon-(4)	65	93	92
0,5	3-(4'-N-phenyIammophenyl)-2-(3",4"-me- thyIendioxyphenyI)-thiazolidon-(4)	70	100

Beispiel 2

Auf 100 Teile Polycaprolactamgranulat wird 1 Teil 3,4-Methylendioxybenzoesäure gleichmäßig aufgepudert. Aus diesem Gemisch werden Fäden hergestellt, die im Verhältnis 1 : 3,9 verstreckt werden. Wie obenstehend angegeben, werden die Reißfestigkeiten nach Erhitzen der Fäden auf 190⁰C in Luft

unter Verhinderung der Schrumpfung nach 1 und 3 Stunden bestimmt. Sie betragen nach 1 Stunde 100% und nach 3 Stunden 93%.

Verwendung
meinen Formel

Claims

Patentanspruch:

Verbindungen der allge-

von

O — CH,

in der R Carboxyl oder in 3-Stellung substituiertes Thiazolidonyl-(4) bedeutet, als Stabilisierungsmittel für lineare, Carbonamidgruppen enthaltende Polymere gegen die Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Licht.