DE1277193B - Verfahren zum Beflocken von Fasergut - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES jflßWWt PATENTAMT Int. CL:

D06q

AUSLEGESCHRIFT

	B 44 c	6-43 (B 67865)
Deutsche Kl.:	8n-5/01
	75 b-4	1968
Nummer:	1277 193
Aktenzeichen:	P 12 77 193.
Anmeldetag:	30. Juni 1962
Auslegetag:	12. September

Es ist bekannt, zum Beflocken von Fasergut als Flockkleber wäßrige Dispersionen von Mischpolymerisaten zu verwenden. Um die Echtheiten so hergestellter Flockdrucke zu verbessern, hat man schon vorgeschlagen, den Mischpolymerisatdispersionen hartbare Aminoplastbildner zuzusetzen oder Dispersionen solcher Mischpolymerisate zu verwenden, die durch Hitze- und gegebenenfalls Katalysatoreinwirkung vernetzbare Gruppen enthalten. Die für die Verarbeitung erforderliche hohe Viskosität der Dispersionskleber Wird durch Zugabe wasserlöslicher natürlicher oder synthetischer Verdickungsmittel oder, falls die Mischpolymerisate Carboxylgruppen enthalten, mit Ammoniak erreicht.

Verdickte vernetzbare Dispersionskleber geben zwar in vielen Fällen außerordentlich echte Flockdrucke, doch gelingt es nicht immer, mit ihnen genügend echte Beflockungen von solchem Fasergut herzustellen, das ölige Präparationen trägt oder das zur Verfestigung mit natürlichen oder synthetischen Latices imprägniert ao ist, da die Kleber auf solchem Fasergut oft nicht genügend haften.

Es wurde nun gefunden, daß man die genannten Schwierigkeiten beheben und Beflockungen mit hohen Echtheiten, insbesondere mit hervorragender Haft- as festigkeit, auf beliebig vorbehandeltem Fasergut unter Verwendung von verdickten wäßrigen Dispersionen selbstvernetzender Mischpolymerisate, die man bei Temperaturen über 8O⁰C vernetzt, als Flockkleber erhalten kann, wenn man solche Dispersionen der genannten Art verwendet, die 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Kleber, an organischen Flüssigkeiten enthalten, die quellend auf die Mischpolymerisate wirken. Unter quellend wirkenden organischen Flüssigkeiten sind solche zu verstehen, welche die aus den Mischpolymerisatdispersionen durch Verdunsten des Wassers erhaltenen Filme um mehr als 10%, bezogen auf das Gewicht des jeweiligen Films, aufquellen, andererseits aber nur so stark einwirken, daß ungeachtet der durch die Quellmittelaufnahme bewirkten Volumenzunahme die äußere Gestalt und der Zusammenhang des jeweiligen Films und somit eine echte Grenzfläche zwischen dem gequollenen Film und dem restlichen Quellmittel erhalten bleiben.

Quellend wirkende organische Flüssigkeiten im Sinn der Erfindung sind vorzugsweise flüssige aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie insbesondere Trioder Perchloräthylen und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol. Aber auch organische Flüssigkeiten anderer Verbindungsklassen, z. B. Ketone, wie Cyclohexanon, Ester und Amide organischer Säuren, wie Verfahren zum Beflockdh von Fasergut

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen

Als Erfinder benannt:

Dr. Karl Craemer, 6900 Heidelberg;

Dr. Wolfgang Schwindt,

Dr. Hans Wolf,

Dr. Hans Wilhelm, 6700 Ludwigshafen;

Horst Zaunbrecher, 6520 Worms

Essigsäurebutylester und Dimethylformamid, kommen in Betracht. Unsubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffe sind keine quellend wirkenden organischen Flüssigkeiten im Sinn der Erfindung.

Die Mischpolymerisatdispersionen werden üblicherweise durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Als mischpolymerisierbare Verbindungen kommen, da die Polymerisate in Wasser nicht löslich sein sollen, vor allem wasserunlösliche Verbindungen in Betracht, z. B. Carbonsäureester ungesättigter Alkohole, wie Vinylpropionat, vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, Acrylsäure- und Methacrylsäureester, wie Acrylsäurebutylester, am Stickstoff durch Alkylreste substituierte Amide ungesättigter Säuren, Butadien und seine Homologen, Malein- und Fumarsäureester, Vinyläther, Vinylketone, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Acrylnitril. Daneben können geringe Mengen wasserlöslicher polymerisierbarer Verbindungen, wie Acrylsäure, Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol oder unsubstituierte Amide ungesättigter Säuren einpolymerisiert werden. Zur Erreichung hinreichend hoher Echtheiten werden in bekannter Weise solche Monomeren mitverwendet, die selbstvernetzende Gruppen, z. B. N-Methylolcarbonsäureamid- oder N-Methylolcarbonsäureamidäthergruppen, oder solche mit je einem Hydroxylrest und einem Halogenatom an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls außerdem mit polyfunktionellen Verbindungen, wie härtbaren Formaldehydvorkondensaten oder Äthyleniminderivaten, vernetzbare Gruppen enthalten, z. B. Carboxyl- oder Carbonsäureamidgruppen. Einige dieser Gruppen sind bereits oben genannt worden.

Die Auswahl der Monomeren erfolgt, wie bei Flockklebern auf Polymerisatbasis üblich, so, daß beim

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Auftrocknen Filme genügender Elastizität und Festig- arme natürliche oder synthetische Verdickungsmittel, keit erhalten werden. Außerdem dürfen die Misch- wie Tragant, Celruloseäther und Salze von Polyacrylpolymerisate in den als Quellmittel verwendeten säuren, wasserbindende Mittel, wie Harnstoff und organischen Flüssigkeiten nicht löslich sein. Das kann Glycerin, Pigmente, Weichmacher, Emulgatoren, erreicht werden erstens durch Einpolymerisieren sol- 5 Schutzkolloide und Füllstoffe, eher Monomeren, die die Löslichkeit in organischen Die Verarbeitungsbedingungen für die quellende

Flüssigkeiten herabsetzen (Acrylnitril ist dafür beson- organische Flüssigkeiten enthaltenden Flockkleber ders vorteilhaft), zweitens durch Mitverwendung von entsprechen den beim Flockdruck mit selbstvernetzen-Monomeren mit hydrophilen Gruppen, z. B. Acryl- den Mischpolymerisaten üblichen Bedingungen: man säure, Methacrylsäure, Acrylsäureamid, N-Methylol- io streicht oder druckt die Kleber auf das Fasergut, acrylamid oder dessen Äther und den entsprechenden bringt vor dem Trocknen der Kleber die Flockfasern Derivaten der Methacrylsäure; drittens können Mono- auf, trocknet das beflockte Gut und erhitzt es auf meren, welche die Polymerisatketten bei der Poly- Temperaturen über 80° C, bis die Vernetzung und

merisation vernetzen, mitverwendet werden, z. B. gegebenenfalls die Kondensation im wesentlichen

Divinylbenzol oder Butandioldiacrylat. Auch mehrere 15 beendet sind. Die Erhitzungsdauer ist von der Komponenten der genannten drei Kategorien sind Temperatur abhängig. Bei dem in der Praxis bevorgleichzeitig anwendbar. zugten Temperaturbereich zwischen 120 und 150° C

Besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt man mit ist im allgemeinen eine Einwirkungsdauer von 10 bis wäßrigen, durch Zusatz alkalischer Stoffe verdickten 3 Minuten erforderlich.

Dispersionen eines oder mehrerer Mischpolymerisate, 20 Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente die nach den Angaben der deutschen Auslegeschrift sind Gewichtseinheiten. 1047 431 hergestellt worden sind, wobei wenigstens . -I₁-

eines der Mischpolymerisate aus 40 bis 80 Gewichts- B e 1 s ρ 1 e 1 1

prozent Estern der Acryl- und/oder Methacrylsäure . Als Flockkleber wird verwendet eine pastenförmige mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen, 35 Mischung aus 700 Teilen einer ungefähr 45%igen 10 bis 35 Gewichtsprozent Acrylnitril und/oder wäßrigen, mit Ammoniak neutralisierten Dispersion Methacrylnitril, 3 bis 6 Gewichtsprozent N-Methylol- eines Mischpolymerisats aus 65% Acrylsäurebutylmethacrylsäureamid oder N-Methylolacrylsäureamid, ester, 10% Acrylsäureäthylester, 20% Acrylnitril, 0,5 bis 5 Gewichtsprozent polymerisierbarer, freie 4% N-Methylolmethacrylamid und 1% Acrylsäure, Carbonsäuregruppen enthaltender Verbindungen und 30 100 Teilen einer ungefähr 70% igen wäßrigen Paste 0 bis 40 Gewichtsprozent anderer äthylenisch un- von Dimethylolharnstoffdimethyläther, 100 Teilen Trigesättigter polymerisierbarer ,Verbindungen besteht, chloräthylen, 20 Teilen Harnstoff, 30 Teilen einer un-

Solche Dispersionen, die außerdem härtbare Amino- gefähr 20%igen wäßrigen Lösung des Produktes aus plastbildner enthalten, eignen sich ganz besonders gut 1 Mol Spermölalkohol und 25 Mol Äthylenoxyd und für die gemeinsame Anwendung mit den oben gekenn- 35 50 Teilen einer ungefähr 50%igen wäßrigen Lösung zeichneten, quellend wirkenden organischen Flüssig- von Ammoniumrhodanid. keiten. . . " Mit dieser Paste werden ein Jutegewebe und ein

Es hat sich auch sehr bewährt, den nach dem vor- gebundenes Baumwollfaservlies bestrichen und anliegenden Verfahren zu verwendenden Flockklebern schließend mit 3 mm langen Polyamidflocken beflockt, wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare,.N-Methy- 40 Nach dem Trocknen wird 7 Minuten bei 130⁰C lolgruppen oder N-Methyloläthergruppen enthaltende, fixiert. Man erhält Pseudoteppiche mit guter Reib-, härtbare Aminoplastbildner zuzusetzen. Als Beispiele Kratz- und Lösungsmittelbeständigkeit. für solche Komponenten seien genannt die noch .

wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Um- B e 1 sρ 1 el 2

Setzungsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, 45 . Als Flockkleber wird verwendet eine pastenförmige Melamin, Urethanen, Monoureinen, Diureinen, Alky- Mischung aus 730 Teilen einer ungefähr 45%igen lenharnstoffen und Phenolen sowie die Methyloläther wäßrigen, mit Ammoniak neutralisierten Dispersion dieser Umsetzungsprodukte, insbesondere die Methyl-, eines Mischpolymerisats aus 68 % Acrylsäureisobutyl-Äthyl-, Propyl-und Butyläther. ester, 25% Acrylnitril, 3% N-Methylolacrylamid und

Erforderlichenfalls setzt man den Flockklebern 50 4°/₀ Methacrylsäure, 100 Teilen einer ungefähr noch Katalysatoren zu, um die Vernetzung der Poly- 70%igen Paste der Dimethylolverbindung.von Butanmerisate und. gegebenenfalls die Kondensation der dioldiurethan, 100 Teilen Perchloräthylen, 30 Teilen Aminoplastbildner nach dem Beflocken zu beschleu- einer ungefähr 20%igen wäßrigen Lösung des Pronigen. Falls die Flockkleber Gruppen enthalten, die dukts aus 1 Mol Spermölalkohol und 25 Mol Äthylenin saurem Milieu reagieren, kommen als Katalysatoren 55 oxyd und 40 Teilen einer ungefähr 50%igen wäßrigen

saure oder potentiell saure Verbindungen in Betracht, Lösung von Ammoniumrhodanid

z. B. oiganische Säuren, wie Weinsäure, oder Ver- Mit dieser Paste wird ein Baumwollgewebe, das

bindungen, die beim Erhitzen Säure in Freiheit setzen, mit einer Paraffinemulsion wasserfest ausgerüstet wie Ammoniummtrat, Ammoniumrhodanid und Di- wurde, bedruckt und anschließend mit 1 mm langen ammoniumphosphate Enthalten die Flockkleber da- 60 Viskoseflocken beflockt. Nach dem Trocknen wird gegen Gruppen, die unter dem Einfluß von Alkali 5 Minuten bei 14O⁰C fixiert. Man erhält einen gemureagieren, so verwendet man als Katalysatoren alka- sterten Flockdruck mit sehr guten Echtheiten, lische Verbindungen, wie Alkalimetallhydroxyde und „ . . ,

Amine. . Beispiel 3

Gewünschtenfalls kann man den für das neue Ver- 65 Als Flockkleber wird verwendet eine pastenförmige

fahren verwendeten Flockklebern weitere Kompo- Mischung aus 700 Teilen einer ungefähr 45%igen

nenten, wie sie in Flockbindemitteln gebräuchlich sind, wäßrigen, mit Ammoniak neutralisierten Dispersion

in üblichen Mengen zusetzen, beispielsweise körper- eines Mischpolymerisats aus 55% Acrylsäurebutyl-

ester, 20% Styrol, 18% Acrylnitril, 6% N-Methyloläthyläther des Methacrylamide und 1% Acrylsäure, 50 Teilen einer 7%igen wäßrigen Lösung von Cellulosemethyläther, 80 Teilen der ungefähr 70%igen Paste eines mit Methanol teilweise verätherten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensats, 100 Teilen Cyclohexanon, 20 Teilen einer ungefähr 20% igen Lösung des Produkts aus 1 Mol Spermölalkohol und 25 Mol Äthylenoxyd und 50 Teilen einer ungefähr 30%igen wäßrigen Lösung von Diammoniumphosphat.

Ein Jutegewebe, das mit Polyvinylchloridpaste bestrichen und dann geliert wurde, wird mit der Flockkleberpaste bestrichen und anschließend mit 2 mm langen Polyamidflocken beflockt. Man trocknet das beflockte Gut und erhitzt es 10 Minuten auf 12O⁰C. Man erhält ein Flockgut mit guter Reib-, Kratz- und Lösungsmittelbeständigkeit.

Beispiel 4

Man verwendet eine Mischung aus 680 Teilen einer ungefähr 45%igen wäßrigen, mit Ammoniak neutralisierten Dispersion eines Mischpolymerisats aus 65% Acrylsäurebutylester, 15 % Acrylsäuremethylester, 15% Acrylnitril, 3,5% N-Methylolmethacrylamid, as 1% Acrylsäure und 0,5% Divinylbenzol, 40 Teilen einer ungefähr 7% igen wäßrigen Lösung von Cellulosemethyläther, 100 Teilen einer ungefähr 65%igen wäßrigen Paste eines Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensats, 120 Teilen. Trichloräthylen, 10 Teilen Harnstoff, 10 Teilen einer ungefähr 10%igen wäßrigen Lösung von Ammoniumchlorid und 40 Teilen einer ungefähr 50%igen wäßrigen Lösung von Ammoniumrhodanid.

Mit dieser Paste wird ein mit Polyvinylchloridschaum kaschiertes Baumwollgewebe bestrichen und anschließend mit 2 mm langen Polyamidflocken beflockt. Nach dem Trocknen wird 15 Minuten bei etwas über 8O⁰C fixiert. Man erhält einen Pseudosamt für Möbelbezugstoffe mit sehr guter Reib-, Kratz- und Lösungsmittelbeständigkeit.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Beflocken von Fasergut unter Verwendung von verdickten, wäßrigen Dispersionen selbstvernetzender Mischpolymerisate als Flockkleber, die man bei Temperaturen über 8O⁰C vernetzt, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Dispersionen verwendet, die 3 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Kleber, an organischen Flüssigkeiten enthalten, die quellend auf die Mischpolymerisate wirken.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Flockkleber verwendet, die außerdem härtbare Aminoplastbildner enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Belgische Patentschrift Nr. 551269;
Journal of Applied Chemistry, 1956, S. 587;
Textil- und Faserstofftechnik, 1956, S. 326.

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