DE1271293B - Ein Pfropfmischpolymerisat enthaltendes Schmieroel - Google Patents

Ein Pfropfmischpolymerisat enthaltendes Schmieroel

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DE1271293B
DE1271293B DEP1271A DE1271293A DE1271293B DE 1271293 B DE1271293 B DE 1271293B DE P1271 A DEP1271 A DE P1271A DE 1271293 A DE1271293 A DE 1271293A DE 1271293 B DE1271293 B DE 1271293B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
ALJLJk
DEUTSCHES MJWW> PATENTAMT AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
ClOm
Deutsche KL: 23 c-1/01
P 12 71 293.5-43
8. April 1960
27.Juni 1968
Pfropfmischpolymerisate sind bereits als Schmierölzusätze verwendet worden, doch haftet den bekannten Zusätzen vor allem der Nachteil an, daß zu ihrer Herstellung energiereiche Strahlung angewandt werden muß. Die Sicherheitsvorschriften, die bei der Anwendung energiereicher Strahlung beachtet werden müssen, sind sehr streng, und trotzdem läßt sich das Risiko, daß beim Bedienungspersonal Strahlungsschäden auftreten, nicht vollständig beseitigen. Außerdem sind die benötigten Strahlungsquellen verhältnis- ίο mäßig aufwendig und müssen mit großer Sorgfalt hantiert werden.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man durch wesentlich einfachere Maßnahmen, die unter beträchtlich geringeren Sicherheitsvorkehrungen angewandt werden können, zu Pfropfmischpolymerisaten gelangen kann, die den bekannten, mit Hilfe energiereicher Strahlung hergestellten Polymerisaten mindestens gleichwertig und in verschiedener Hinsicht sogar überlegen sind, wenn sie als Schmierölzusätze verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Schmieröle zeigen neben ihrer ausgezeichneten Eignung als den Viskositätsindex verbessernde Mittel und als Dispergiermittel auch noch eine sehr gute Rostschutzwirkung, die bei den die bekannten Polymerisate enthaltenden Schmierölen nicht festgestellt wurde.
Gegenstand der Erfindung ist ein Schmieröl, enthaltend ein Pfropfmischpolymerisat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Pfropfmischpolymerisat enthält, welches durch Aufpfropfen eines Monoolefins mit funktionellen Gruppen mittels radikalischer Polymerisationskatalysatoren auf ein Stützmischpolymerisat aus einer aromatischen Divinylverbindung und einem Monoolefin mit 3 bis 6 C-Atomen hergestellt worden ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Schmieröl als Divinylverbindung ein Divinylbenzol, Divinyltoluol, Divinyläthylbenzol, Divinylxylol, Divinylnaphthalin oder Trivinylbenzol.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Schmieröl als Monoolefine solche mit Carbonsäure- oder Carbonsäureester, Stickstoff-, schwefel- oder phosphorhaltige Gruppen.
Da die in den erfindungsgemäßen Schmierölen enthaltenen Pfropfmischpolymerisate neue Stoffe sind, erscheint es nötig, ihre Herstellung zu beschreiben, um die gewerbliche Verwertbarkeit der Erfindung zu gewährleisten. Zunächst wird durch Mischpolymerisation der aromatischen Divinylverbindung mit dem Monoolefin unter den Bedingungen der niedrigen Polymerisation ein Stützmischpolymerisat mit Vinyl-Ein Pfropfmischpolymerisat enthaltendes
Schmieröl
Anmelder:
Standard Oil Company,
Chicago, JIl. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. I. M. Maas, Patentanwalt,
8000 München 23, Ungererstr. 25
Als Erfinder benannt:
Sherwin Paul Malchik,
Chicago Heights, JIl. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 15. April 1959 (806 419)
seitengruppen erzeugt, das aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt wird. Das Stützmischpolymerisat wird dann einer Pfropfpolymerisation mit dem Monoolefin, das wenigstens eine weitere f unktionelle Gruppe enthält und durch freie Radikale leicht homopolymerisierbar ist, unterworfen, wodurch ein Pfropfmischpolymerisat gebildet wird, bei dem das Monoolefin mit der funktioneilen Gruppe auf das Divinyl-Olefin-Mischpolymerisat aufgepfropft ist. Die funktionellen Gruppen der zum Pfropfen dienenden Monoolefine werden so gewählt, daß das Mischpolymerisat für seine Verwendung als Schmierölzusatz in Mengen von etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent und vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsprozent weitere wünschenswerte Eigenschaften erhält.
Als Divinylverbindung kann jede beliebige Verbindung dienen, die wenigstens zwei Vinylgruppen enthält. Divinylbenzol ist wegen seines guten Verhaltens bei der Mischpolymerisation mit dem Monoolefin mit 3 bis 6 C-Atomen und wegen seiner leichten Erhältlichkeit besonders bevorzugt. Beispiele für verwendbare Monoolefine mit 3 bis 6 C-Atomen sind Isobuten, Propylen und Amylen-(l), wobei sich Isobuten als besonders geeignet erwiesen hat.
Das Monoolefin mit 3 bis 6 C-Atomen wird mit etwa 0,1 bis 5 Molprozent und vorzugsweise etwa 0,2 bis 2 Molprozent der Divinylverbindung in Gegenwart eines Katalysators bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis — 1000C und vorzugsweise von etwa —30 bis -6O0C mischpolymerisiert. Danach
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3 4
wird das Reaktionsgemisch zur Entfernung von Gel Weitere brauchbare Katalysatoren sind tert.-Butylfiltriert und das Mischpolymerisat mit Hufe eines peroxyd, tert-Butylhydroperoxyd, Ozon, Ozonide, Fällungsmittels, wie Methanol, ausgefällt und ge- Bariumperoxyd, Natriumperoxyd, Acetylperoxyd, Lauwonnen. Es ist vorteilhaft, das so gewonnene Misch- rylperoxyd, Stearylperoxyd, Azetonperoxyd, Triazetonpolymerisat in einem Lösungsmittel, wie n-Heptan, 5 peroxyd, Diäthylperoxyd und Gemisch daraus. Die erneut zu lösen und mit einem Fällungsmittel erneut freie Radikale bildenden Katalysatoren können vorteilauszufällen, um ein verhältnismäßig reines Stützmisch- hafterweise in Mengen von'etwa 0,1 bis 10 Gewichtspolymerisat mit Vinylseitengruppen zu erhalten. Ge- prozent, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 3 Gewichtseignete Fällungsmittel sind z. B. niedrige Alkohole, prozent, bezogen auf das Monoolefin, mit funktiowie Methanol, Äthanol, Butanol und Isopropanol, io neuen Gruppen verwendet werden, und geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Pentan, Die freien Vinylgruppen des Stützmischpolymerisats
Hexan, Heptan, Benzol, Toluol und Xylol. Eine ermöglichen die Addition der funktionellen Gruppen weitere Reinigung kann durch Wiederholen dieser des zum Aufpfropfen eingesetzten Monoolefins. Die Maßnahmen erzielt werden. so erhaltenen Zusatzstoffe ergeben Schmieröle, die
Als Katalysatoren für die Herstellung des Stütz- 15 neben einem verbesserten Viskositätsindex noch andere mischpolymerisats werden solche vom Friedel-Crafts- vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. So wird zur Typ, z.B. die Halogenide des Aluminiums und Zinks, Erzielung eines die Viskosität verbessernden Zusatzes, und vorzugsweise BF3 verwendet. Der Katalysator der gleichzeitig der Maschinenabnutzung entgegenwird, bezogen auf das gesamte Monomere, Vorzugs- wirkt, Amylen-(l) mit 0,2 Molprozent Divinylbenzol in weise in Mengen von etwa 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, 20 Gegenwart einer katalytischen Menge Aluminiuminsbesondere von etwa 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent, chlorid bei einer Temperatur von —45 0C rnischeingesetzt. polymerisiert; dann wird das Reaktionsgemisch vom
Die funktionellen Gruppen der zum Aufpfropfen Aluminiumchlorid und etwa vorhandenen Verunauf das Stützmischpolymerisat dienenden Mono- reinigungen abfiltriert und das bei der Reaktion olefine sind solche Substituenten, von denen bekannt 25 gebildete Mischpolymerisat durch Zusatz von Isoist, daß sie bei der Verwendung in Motorschmierölen propanol zu dem Filtrat ausgefällt. Nach Lösen des das gewünschte Ergebnis bewirken. So ist beispiels- Mischpolymerisats in Heptan werden 20 Molprozent weise bekannt, daß polare Verbindungen, wie Carbon- bis-05-Chloräthylvinyl)-phosphonat, bezogen auf Amysäuren und ihre Ester, durch Umsetzung von Olefinen len-(l), und 10 Gewichtsprozent tert.-Propylenpermit Maleinsäureanhydrid gebildete Dicarbonsäuren 30 oxyd, bezogen auf bis-(/^CUoräthylvinyl)-phosphonat, und stickstoffhaltige Verbindungen, wie Amine, und zugesetzt, worauf das Gemisch etwa 10 Stunden auf Amide gute Rostschutzeigenschaften in Schmierölen etwa 1450C erwärmt wird. Das Pfropfmischpolymeriaufweisen. Beispiele für Monoolefine mit derartigen sat wird durch Fällen mit Isopropanol gewonnen. Es Substituenten sind Methacrylsäure, Methylmethacrylat bewirkt die Verbesserung des Viskositätsindexes eines und Allylamin. Weitere funktionelle Gruppen, die 35 Maschinenschmieröls und verhindert die Maschinendas Dispergier- oder Reinigungsvermögen steigern, abnutzung während des Betriebs, sind stickstoffhaltige Gruppen. Beispiele für solche Im folgenden wird die Herstellung eines Stützenthaltende Monomeren sind Dimethylaminoäthyl- mischpolymerisats beschrieben, das sich besonders methacrylate, Diäthylaminoäthylacrylat, Diäthyl- gut für das Aufpfropfen von Monoolefinen mit aminoäthylvinyläther, 2-Vinyl-5-äthylpyridin,4-Vinyl- 40 funktionellen Gruppen mittels radikalischer Polymeripyridin, N-Vinylpyrrolidon und N-Methylacrylamid. sationskatalysatoren eignet:
Die Schmierfähigkeitseigenschaften der Zusatzstoffe 1120 g Isobuten werden mit 47,3 g (1,0 Molprozent)
können durch Aufpfropfen von Monoolefinen mit technisches Divinylbenzol (50 bis 60 °/0) in Gegenwart funktionellen Gruppen mit hoher Affinität zu Metall- von BF3 durch Einleiten katalytischer Mengen von flächen auf das Stützmischpolymerisat verbessert 45 BF3 in ein Gemisch aus dem Isobuten und dem Divinylwerden. Beispiele für solche Gruppen sind Carboxy-, benzol bei einer Temperatur von etwa —45°C polycarbonsäureester-, Nitril- und Aminogruppen und merisiert.
Schwefel, und Beispiele für entsprechende Verbin- Im Reaktionsgemisch bildet sich eine gelartige düngen sind Methacrylsäure, Acrylsäure und Croton- Substanz aus, die abfiltriert wird. Das Reaktionssäure. Monoolefine mit funktionellen Gruppen, die 50 produkt wird aus dem Filtrat durch Fällen mit der Maschinenabnutzung entgegenwirken, wie bis- Methanol gewonnen. Der Niederschlag wird in (/?-CMoräthylvinyl)-phosphonat und Diallylphosphit, n-Heptan gelöst und erneut mit Methanol gefällt, oder mit Gruppen, die die Lagerkorrosion verhindern, Man erhält ein Stützmischpolymerisat aus Isobuten wie 2-(Vinylthio)-benzthiazol, können gleichfalls auf und Divinylbenzol mit Vinylseitengruppen. das Stutzmischpolymerisat aufgepfropft werden. 55 Die in den weiter unten folgenden Tabellen auf-Die Pfropfpolymerisation wird mit etwa 0,1 bis 20, geführten Schmierölzusätze wurden folgendermaßen vorzugsweise von etwa 0,2 bis 5 Molprozent, bezogen hergestellt: auf das Monoolefin mit 3 bis 6 C-Atomen, des Mono- Zusatz 1
olefins mit funktionellen Gruppen in Gegenwart eines
freie Radikale bildenden Katalysators bei einer 60 112 g des wie oben beschrieben hergestellten Stütz-Temperatur im Bereich von etwa 30 bis 2000C, vor- mischpolymerisats werden in 1000 ecm n-Heptan zugsweise etwa 60 bis 1500C, während eines Zeit- gelöst und mit 19,6 g (5 Molprozent) Dimethylaminoraums von etwa 2 bis 36 Stunden, vorzugsweise von äthylmethacrylat versetzt. 0,2 g Azobisisobutyronitril etwa 3 bis 20 Stunden, durchgeführt. Das Pfropf- (1,0 Molprozent, bezogen auf das Dimethylaminomischpolymerisat wird durch Fällung mit Methanol 65 äthylmethacrylat) werden zugesetzt, und das Gemisch gewonnen. wird unter Rühren auf 95 0C erwärmt. Diese Tempe-
AIs freie Radikale bildende Katalysatoren werden ratur wird 10 Stunden lang aufrechterhalten. Durch Benzoylperoxyd und Azobisisobutyronitril bevorzugt. Fällen mit Methanol wird das gebildete Pfropf-
5 6
mischpolymerisat gewonnen. Das gefällte Produkt Der Stickstoffgehalt des gereinigten Produkts beträgt
wird in n-Heptan gelöst und erneut mit Methanol 0,45 Gewichtsprozent,
gefällt, bis der Stickstoffgehalt konstant ist. Der Zusatz 6
Stickstoffgehalt des gereinigten Produkts beträgt
1,2 Gewichtsprozent. 5 112 g des wie oben beschrieben hergestellten Stütz-
7usat7 2 mischpolymerisate werden in 1000 ecm n-Heptan gelöst und mit 2,22 g (1,0 Molprozent) N-Vinylpyrro-
Zu einer Lösung von 112 g des wie oben beschrieben lidon versetzt. Nach Zugabe von 0,1 g Benzoylper-
hergestellten Stützmischpolymerisats in 1000 ecm oxyd (2,0 Molprozent, bezogen auf das N-Vinyl-
n-Heptan gibt man 6,8 g (2 Molprozent) Diäthyl- io pyrrolidon) wird das Gemisch unter Rühren auf 950C
aminoäthylacrylat und 0,1 g Benzoylperoxyd (1,0 Mol- erwärmt. Diese Temperatur wird 16 Stunden lang
prozent, bezogen auf das Diäthylaminoäthylacrylat). aufrechterhalten. Das gebildete Pfropfmischpoly-
Das Gemisch wird unter Rühren auf 95 0C erwärmt. merisat wird durch Fällen mit Methanol gewonnen.
Diese Temperatur wird 18 Stunden aufrechterhalten. Das gefällte Produkt wird bis zur Konstanz des durch
Das gebildete Pfropfmischpolymerisat wird mit 15 Infrarot-Spektralanalyse bestimmten Stickstoffgehalts
Methanol gefällt. Das gefällte Produkt wird bis zur in n-Heptan gelöst und erneut mit Methanol gefällt.
Konstanz des Stickstoffgehalts in n-Heptan gelöst Der Stickstoffgehalt des gereinigten Produkts beträgt
und mit Methanol erneut gefällt. Der Stickstoffgehalt 0,22 Gewichtsprozent,
des gereinigten Produkts beträgt 0,47 Gewichts-
prozent. so Zusatz 7
Zusatz 3 ^^ & ^es w*e °^en beschrieben hergestellten Stütz
mischpolymerisats werden in 1500 ecm n-Heptan ge-
112 g des wie oben beschrieben hergestellten Stütz- löst und mit 3,4 g (2 Molprozent) Methacrylsäure
mischpolymerisats werden in 1000 ecm n-Heptan ge- versetzt. Nach Zugabe von 0,1 g Benzoylper-
löst und mit 8,5 g (3 Molprozent) Diäthylaminoäthyl- 25 oxyd (1,0 Molprozent, bezogen auf die Methacryl-
vinyläther versetzt. Nach Zugabe von 0,1 g Azobis- säure) wird das Gemisch unter Rühren auf 95°C er-
isobutyronitril (1,0 Molprozent, bezogen auf den wärmt. Diese Temperatur wird 16 Stunden lang
Diäthylaminoäthylvinyläther) wird das Gemisch unter aufrechterhalten. Das gebildete Pfropfmischpolymeri-
Rühren auf 95° C erwärmt. Diese Temperatur wird sat wird durch Fällen mit Methanol gewonnen. Das
18 Stunden lang aufrechterhalten. Das gebildete 30 gefällte Produkt wird in n-Heptan gelöst und erneut
Pfropfmischpolymerisat wird durch Fällen mit mit Methanol gefällt. Die Bestimmung der Azidität
Methanol gewonnen. Das gefällte Produkt wird bis des Polymerisats ergibt einen Wert von 14,0 mg KOH
zur Konstanz des durch Infrarot-Spektralanalyse je Gramm.
bestimmten Stickstoffgehalts in n-Heptan gelöst und Die wie oben beschrieben hergestellten Pfropf-
mit Methanol erneut gefällt. Der Stickstoffgehalt des 35 mischpolymerisate wurden auf ihre Wirksamkeit als
gereinigten Produkts beträgt 0,70 Gewichtsprozent. Viskositätsindexverbesserer bei einer Konzentration
von 2 Gewichtsprozent in einem Gemisch aus etwa
Zusatz 4 60 Gewichtsprozent einer lösungsmittelextrahierten
SAE-10-Mineralölbasis und etwa 40 Gewichtsprozent
112 g des wie oben beschrieben hergestellten Stütz- 40 einer lösungsmittelextrahierten SAE-5-Mineralölbasis
mischpolymerisats werden in 1000 ecm n-Heptan ge- untersucht. Die Ergebnisse werden in der folgenden
löst und mit 5,3 g (2 Molprozent) 2-Vinyl-5-äthyl- Tabelle wiedergegeben,
pyridin versetzt. Nach Zugabe von 0,1 g Azobisiso-
butyronitril (1,0 Molprozent, bezogen auf das 2-Vinyl- Tabelle I
5-äthylpyridin) wird das Gemisch unter Rühren auf 45 95°C erwärmt. Das Gemisch wird 16 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das gebildete Pfropfmischpolymerisat wird durch Fällen mit Methanol gewonnen. Das gefällte Produkt wird bis zur Konstanz des durch Infrarot-Spektralanalyse bestimmten 50 Stickstoffgehalts in n-Heptan gelöst und mit Methanol erneut gefällt. Der Stickstoffgehalt des gereinigten Produkts beträgt 0,45 Gewichtsprozent.
Zusatz 5 55
112 g des wie oben beschrieben hergestellten Stützmischpolymerisats werden in 1000 ecm n-Heptan ge- Die erzielte Verbesserung beläuft sich somit auf 44 löst und mit 4,2 g (2 Molprozent) 4-Vinylpyridin ver- bis 47 Einheiten.
setzt. Nach Zugabe von 0,1 g Azobisisobutyronitril 60 Das Reinigungs- und Dispersionsvermögen der (1,0 Molprozent, bezogen auf das 4-Vinylpyridin) wie oben beschrieben hergestellten Pfopfmischpolywird das Gemisch unter Rühren auf 95 0C erwärmt. merisate geht aus den Angaben der Tabelle II hervor, Diese Temperatur wird 8 Stunden lang aufrecht- die durch Prüfung der einzelnen Zusätze in einem erhalten. Das gebildete Pfropfmischpolymerisat wird Rußsuspensionstest erhalten wurden. Die in der durch Fällen mit Methanol gewonnen. Das gefällte 65 Tabelle II angegebenen Zusätze wurden in einer Produkt wird bis zur Konstanz des durch Infrarot- Konzentration von 0,4 Gewichtsprozent in 80 ml Spektralanalyse bestimmten Stickstoffgehalts in Naphtha und im Gemisch mit 3 g einer Paste geprüft, n-Heptan gelöst und erneut mit Methanol gefällt. die 20 % Ruß m einem schweren farblosen Paraffinöj
Zusatz Viskositätsindex
keiner 90
1 135
2 136
3 134
4 137
5 135
6 135
7 136
enthielt. Die Mischungen wurden S Minuten in einem 100-ccm-Meßbehälter in einem Horschel-Entemulgations-Versuchsgerät bei Zimmertemperatur (25° C) gerührt. Dann ließ man die Gemische stehen und beobachtete die Neigung des Rußes zum Absetzen.
Tabelle Π
Tabelle III
Zusatz
keiner
1
2
3
4
5
6
Neigung zum Absetzen
Probe Aussehen des Streifens
I
II
III
IV
stark verrostet
stark verrostet
sauber
sauber
10
in 1 Stunde abgesetzt
nach 3 Wochen noch
nach 3 Wochen noch
nach 3 Wochen noch
nach 3 Wochen noch
nach 3 Wochen noch
nach 3 Woehen noch
undurchsichtig (opak) undurchsichtig (opak) undurchsichtig (opak) undurchsichtig (opak) undurchsichtig (opak) undurchsichtig (opak)
Die Rostschutzeigenschaften von Pfropfmischpolymerisaten mit rostverhütenden funktioneilen Gruppen in dem auf das Stützmischpolymerisat aufgepfropften Monoolefine wurden nach dem Rotating-Bottle-Rust-Test bestimmt, wobei die in der Tabelle III aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden. Bei dem in dem »5 Whiting Research Laboratory der Standard Oil Company of Indiana entwickelten Rotating-Bottle-Rust-Test werden 50 g des zu prüfenden Öls zusammen mit einem polierten Schwarzblechstreifen in eine etwa 113 ml große Flasche eingebracht. Der Streifen ist 3<> so lang, daß er um das obere Ende der Flasche gebogen und dadurch festgehalten werden kann. Die Flasche wird 3 Minuten mechanisch über ihre Boden- und Stirnseite rotiert. Dann werden 2 ml eines synthetischen Abgaskondensats (enthaltend 2% HCl, 2% HBr, 2% PbBr2, 2% PbCl2 und2% Essigsäure) zugesetzt, und die Flasche wird erneut rotiert. Dieses zweite Rotieren erfolgt in drei Zyklen von jeweils 4 Stunden Betrieb und 4 Stunden Ruhe. Dann erfolgt eine visuelle Bewertung des Streifens.
Probe I
Ein Gemisch aus etwa 60 Gewichtsprozent lösungsmittelextrahiertem SAE-10-Mineralöl und etwa 40 Gewichtsprozent
SAE-50-Mineralöl.
lösungsmittelextrahiertem
45
Probe II
Probe I mit einem Gehalt von 2,0 Gewichtsprozent eines handelsüblichen Polyisobutylenviskositätsindexverbesserers.
Probe III
Probe I mit einem Gehalt von 0,15 Gewichts- g5 prozent einer polymerisierten Fettsäure als Rostschutzmittel.
Probe IV
Probe I mit einem Gehalt von 2,0 Gewichtsprozent, Zusatz 7.
Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß der mit dem Zusatz 7 erzielte Rostschutz demjenigen eines handelsüblichen Rostschutzmittels vergleichbar ist, wenn der Zusatz in den normalerweise zur Viskositätsverbesserung mit üblichem Viskositätsindexverbesserungsmitteln verwendeten Mengen eingesetzt wird.
Die erfindungsgemäßen Schmieröle können die neuen Pfropfmischpolymerisate in variierenden Mengen von etwa 0,1 bis 20% ·> vorzugsweise von etwa 0,5 bis 5%j enthalten. Das Basisöl kann ein Mineralöl oder ein natürliches oder synthetisches Kohlenwasserstofföl, beispielsweise ein durch Olefinpolymerisation erhaltenes sein. Ferner kann man den Pfropfmischpolymerisate enthaltenden Schmierölen noch andere Zusätze einverleiben, wobei diese anderen Zusätze vorteilhafterweise so gewählt werden, daß sie eine andere Funktion als die der Viskositätsindexverbesserung und als die des aufgepfropften Monoolefins erfüllen.
Konzentrate auf der Grundlage eines geeigneten Öls mit einem Gehalt von beispielsweise 40% des Pfropfmischpolymerisats allein oder in Kombination mit anderen Zusätzen können mit Kohlenwasserstoffölen oder anderen Ölen in den für die jeweiligen Bedingungen des beabsichtigten Verwendungszwecks gewünschten Mengenverhältnissen vermischt werden.
Soweit nichts anderes angegeben ist, beziehen sich die angegebenen Prozentsätze auf das Gewicht.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Schmieröl, enthaltend ein Pfropfmischpolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Pfropfmischpolymerisat enthält, welches durch Aufpfropfen eines Monoolefins mit funktionellen Gruppen mittels radikalischer Polymerisationskatalysatoren auf ein Stützmischpolymerisat aus einer aromatischen Divinylverbindung und einem Monoolefin mit 3 bis 6 C-Atomen hergestellt worden ist.
2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Divinylverbindung ein Divinylbenzol, Divinyltoluol, Divinyläthylbenzol, Divinylxylol, Divinylnaphthalin oder Trivinylbenzol enthält.
3. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Monoolefine solche mit Carbonsäure- oder Carbonsäureesterstickstoff-, schwefel- oder phosphorhaltigen Gruppen enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 024 240, 1 235 491.
809 567/508 6.68 © Bundesdruckerei Berlin
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2319654A1 (fr) * 1975-07-31 1977-02-25 Rohm & Haas Copolymeres greffes, procedes pour leur preparation, et produits qui les contiennent

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4340689A (en) * 1979-09-17 1982-07-20 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Method of grafting EPM and EPDM polymers
US4820776A (en) * 1985-04-24 1989-04-11 Texaco Inc. Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers having amine and phenothiazine grafted moieties
US4886611A (en) * 1985-04-24 1989-12-12 Texaco Inc. Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers
US4877415A (en) * 1985-04-24 1989-10-31 Texaco Inc. Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1024240B (de) * 1956-01-13 1958-02-13 Rohm & Haas Verfahren zur Herstellung von Pfropf-Mischpolymerisaten
DE1235491B (de) * 1955-12-01 1967-03-02 Exxon Research Engineering Co Verwendung von Pfropfmischpolymerisaten als Schmieroelzusaetze

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1235491B (de) * 1955-12-01 1967-03-02 Exxon Research Engineering Co Verwendung von Pfropfmischpolymerisaten als Schmieroelzusaetze
DE1024240B (de) * 1956-01-13 1958-02-13 Rohm & Haas Verfahren zur Herstellung von Pfropf-Mischpolymerisaten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2319654A1 (fr) * 1975-07-31 1977-02-25 Rohm & Haas Copolymeres greffes, procedes pour leur preparation, et produits qui les contiennent

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