DE1268489B - Verfahren zur Herstellung von pigmentiertem Papier - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D 21h

D21d
Deutsche Kl.: 55 c-3/10

Nummer: 1 268 489

Aktenzeichen: P 12 68 489.8-45

Anmeldetag: 6. Oktober 1959

Auslegetag: 16. Mai 1968

Die Erfindung betrifft die Herstellung von pigmentiertem Papier, wobei ein hydrophiles Pigment in einer wäßrigen Suspension von zur Papierherstellung geeigneten Cellulosefasern gleichförmig verteilt, der Suspension eine geringe Menge wasserlöslicher Polymerisate auf der Basis von Polyacrylamid von hohem Molekulargewicht zugesetzt und die gewonnene, pigmenthaltige Suspension zu einer pigmentierten, wassergeschöpften Papierbahn verformt wird.

Pigmentiertes oder gefülltes Papier (einschließlich Pappe, Hartpappe, Baupappe usw.) wird im allgemeinen hergestellt, indem eine verdünnte, wäßrige Suspension von papierbildenden Fasern auf Cellulosebasis, hergestellt mit hydrophiler Pigmentsubstanz, gleichzeitig mit einem Hilfsstoff, der Pigment zurückhält, versetzt, die Fasern zu einer wassergeschöpften Papierbahn verformt und diese getrocknet wird (vgl. Ca s e y, »Pulp and Paper«, Bd. 1, Kapitel IX, copyright 1952). Das Zurückhalten von Pigment durch die Fasern bei Papierherstellungsverfahren mit hoher Geschwindigkeit ist keineswegs vollständig; daher erfordert die technische Herstellung von pigmentiertem Papier ein geschlossenes Abwassersystem und die Wiedergewinnung von nicht zurückgehaltenem Pigment, indem der Maschinenabfluß durch eine Rückgewinnungsanlage geführt wird.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung von pigmentiertem Papier ist dadurch gekennzeichnet, daß die pigmenthaltige Fasersuspension mit weniger als 0,1 %> bezogen auf das Trockengewicht der Fasern, einer verdünnten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen, nichtkationischen, linearen Vinylpolymerisats mit einem Molekulargewicht von wenigstens 5 Millionen, das wenigstens überwiegend aus Carbamylalkengliedern mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen besteht, versetzt wird.

Das Polymerisat wirkt als Retentionshilfe, da es die Menge an Pigment, die sonst durch die Bahn hindurchgehen würde, herabsetzt.

Die Suspension wird nach der Zugabe des Pigments mit dem Polymerisat versetzt (vorzugsweise gerade vor dem Sieb) und wirkt offensichtlich elektrostatisch auf die Fasern oder Pigmentteilchen ein. Die Wirkung des Polymerisats besteht darin, daß die Zurückhaltung erheblich ansteigt, ohne andere Variablen des Systems erheblich zu beeinflussen. Nach der Polymerisatzugabe wird die Suspension zu einer Papierbahn verformt und die erhaltene Papierbahn getrocknet und auf übliche Art zu Papier, Pappe, Hartpappe usw. verarbeitet. Die vorliegende Erfindung besitzt folgende Vorteile: 1. Es werden nur Spuren an Polymerisat benötigt. Die Kosten sind daher gering, und die Anwesenheit Verfahren zur Herstellung von pigmentiertem
Papier

Anmelder:

American Cyanamid Company,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. I. M. Maas und Dr. W. G. Pfeiffer,

Patentanwälte, 8000 München 23, Ungererstr. 25

Als Erfinder benannt:
Edwin Ralph Kolodny,
Walter Floras Reynolds jun.,
Norman Thorndike Woodberry,
Stamford, Conn. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. ν. Amerika vom 6. Oktober 1958 (765 319)

des Polymerisats kann in dem Produkt von den normalen Benutzern nicht festgestellt werden, so daß die physikalischen Eigenschaften nicht beeinflußt werden.

2. Zusätzlich zum Polymerisat braucht kein Hilfsstoff anwesend zu sein, damit das Polymerisat seine Wirkung entfaltet. Das Polymerisat duldet jedoch die Anwesenheit von Harz- bzw. Kolophoniumleim und kann daher bei der Herstellung von geleimtem Papier verwendet werden.

3. Das Polymerisat ist über einen weiten pH-Bereich aktiv, der den alkalischen Bereich bis zu wenigstens pH 9 einschließt. Das Polymerisat kann daher erfolgreich bei der Herstellung von Papier verwendet werden, das säureempfindliche Pigmente, wie Calciumcarbonat oder Ultramarin, enthält.

4. Die Polymerisatwirkung scheint innerhalb von wenigen Sekunden vollständig zu sein und kann augenblicklich eintreten. Es kann daher unmittelbar vor dem Papiermaschinensieb hinzugegeben werden, so daß es für den Hersteller nicht notdig ist, das übliche Verfahren zu ändern.

Es ist bekannt, Acrylamidpolymeren in Verbindung mit der Herstellung von pigmentiertem Papier zu verwenden. Diese bekannten Polymeren werden jedoch in beträchtlich größeren Mengen eingesetzt und haben

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3 4

geringere Molekulargewichte als die erfindungsgemäß prozent betragen. Inerte Glieder können gegebenenverwendeten Vinylpolymerisate. So hat die Bestimmung falls auch anwesend sein.

des Molekulargewichts desjenigen der beknannten Po- Die Polymerisationsreaktion wird vorteilhaft durch

lyacrylamidzusätze, der das höchste Molekulargewicht Polymerisation eines geeigneten Monomeren oder einer hat, nämlich des in TAPPI, Bd. 40, S. 918 (1957), be- 5 Mischung von Monomeren in Gegenwart besonderer schriebenen Separan 2610, einen Wert von 2 Millionen Redoxkatalysatorsysteme ausgeführt. Letztere sind ergeben. In der Literatur findet sich kein Hinweis dar- Mischungen von wasserlöslichen tertiären Aminen auf, daß eine Erhöhung der Pigmentretention bei der mit Oxydationsmitteln, wie wasserlöslichen Persulfa-Papierherstellung unter gleichzeitiger Erniedrigung der ten, ζ. B. ein Alkalimetall- oder Ammoniumpersulfat, zugesetzten Hilfsstoffmengen dadurch erzielt werden io oder mit Peroxyden, wie Wasserstoffperoxyd, oder kann, daß die pigmenthaltige Fasersuspension mit Mischungen von wasserlöslichen Bromaten, wie Alkalieinem nichtkationischen linearen Vinylpolymerisat mit metallbromat mit wasserlöslichen, sulfithaltigen Reeinem Molekulargewicht von wenigstens 5 Millionen duktionsmitteln, wie Natriumsulfit oder Natriumversetzt wird, bisulfit. Bei Verwendung dieser Katalysatorsysteme Bei der Papierherstellung schwankt die zugegebene 15 können Polymerisate mit den hier angegebenen Mole-Pigmentmenge von 1 bis zu wenigen Prozent (im Fall kulargewichten erhalten werden, indem die Polymerivon stark gefärbten organischen Pigmenten, die zum sationstemperatur und das Molverhältnis der beiden Tönen gebraucht werden) bis zu 40% oder mehr an Bestandteile des Redoxkatalysatorsystems kontrolliert Ton oder Calciumcarbonat (im Fall von stark gefüll- werden.

tem Papier, wie Zeitschriftenmaterial oder Zigaretten- 20 Wenn das oben beschriebene Redoxsystem aus terpapier). Die optimale verwendbare Polymerisatmenge tiärem Amin- und Oxydationsmittel verwendet wird, schwankt in jedem Fall mit der Art und Menge des werden Polyacrylamide mit Molekulargewichten von verwendeten Pigments, der Konsistenz und dem pH- 10 bis 11 Millionen und höher erhalten, indem ein er-Wert des Papierbreis und der Art der Fasern und wird heblicher normaler Überschuß an tertiärem Amin gedurch Erproben meist leicht bestimmt. Als Anhalts- 35 genüber Persulfat oder Peroxyd angewendet wird, und punkt wurde gefunden, daß in zahlreichen Fällen eine in den meisten Fällen sollten Mengen von 2 bis etwa erhebliche Verbesserung durch Zugabe von nur 6 Mol tertiärem Amin pro Mol Persulfat oder Peroxyd 0,00625 °/₀ an Polymerisat, berechnet auf das Trocken- benutzt werden. Polymerisate mit Molekulargewichten gewicht der Fasern, eintritt, so daß offensichtlich selbst von etwa 6 bis 11 Millionen werden auch mit einem eine geringere Menge schon einen gewissen Effekt hat. 30 Molverhältnis der Katalysatorbestandteile in diesem Andererseits wurde gefunden, daß die Polymerisat- Bereich erhalten, wenn die Polymerisationstemperatur wirkung bei Verwendung höherer Konzentrationen höher als etwa 30⁰C ist, insbesondere, wenn das Geetwa gleichbleibt und daß in den meisten Fällen durch wichtsverhältnis des Katalysatorsystems zum Acryl-Zugabe von mehr als etwa 0,1 °/₀ Polymerisat, berech- amidmonomer in der Lösung erhöht wird. Wenn der net auf das Trockengewicht der Fasern, wenig ge- 35 zweite Redoxsystemtyp benutzt wird, werden die bewonnen ist. Laboratoriumsuntersuchungen zeigten, vorzugten neuen Polyacrylamide mit grundmolaren daß die größte Verbesserung pro Anteil an zugegebe- Viskositäten entsprechend Molekulargewichten von nem Polymerisat im allgemeinen im Bereich von 0,005 wenigstens 10 bis 11 Millionen bei einer Temperatur bis 0,05 °/o> berechnet auf das Trockengewicht der Fa- unter 20⁰C, vorzugsweise unter 1O⁰C, mit einem Sysern, eintritt, weshalb dieser Bereich bei der praktischen 40 stem, das etwa 0,1 bis 0,8 Mol Sulfit pro Mol Bromat Durchführung bevorzugt wird. enthält, erhalten. Die grundmolare Viskosität des PoIy-

Das erfindungsgemäß verwendete Hilfsmittel zur merisats sinkt, wenn das Molverhältnis von Sulfit zu Erhöhung der Pigmentretention ist ein wasserlösliches Bromat sich 1:1 nähert und auch wenn das Gewichtslineares Vinylpolymerisat mit einem Molekulargewicht verhältnis von Bromat zu Acrylamidmonomer anvon wenigstens 5 Millionen, bestimmt nach der an- 45 steigt. Ein Molekulargewicht von 5 Millionen ist das schließend beschriebenen modifizierten Staudinger- geringste, wobei die vorliegende Erfindung noch wirt-Methode. Das Polymerisat ist wenigstens vorzugsweise schaftlich interessant ist. Beträchtlich bessere Ergebaus Carbamylalkengliedern der theoretischen Formel nisse, die nicht durch andere Nachteile aufgehoben I 1 werden, werden mit Polymerisaten mit Molekular-

50 gewichten über 10 Millionen erhalten, insbesondere _{von 15 bis} 25 Millionen, und diese werden daher bevorzugt. Polymerisate mit einem Molekulargewicht aufgebaut. Das Polymerisat kann vollständig aus Car- von über etwa 25 Millionen liefern noch bessere Erbamylalkengliedern bestehen, wie im Fall von Poly- gebnisse, sind aber wegen ihrer hohen Viskosität selbst acrylamid, Polymethacrylamid und polymerisierten 55 bei großen Verdünnungen nicht so bequem zu ver-Acrylamid-Maleinsäureamid-Mischungen oder kann wenden und fallen daher nicht in den bevorzugten Beteilweise (wenigstens etwa zur Hälfte) aus solchen Glie- reich.

dem aufgebaut sein, wobei der Rest inerte Glieder Bei Laboratoriumsversuchen wurden mit nicht-

sind, z. B. solche, die aus nichtionischen Vinylmono- ionischen und anionischen Polymerisaten, wenn sie jemeren stammen, die damit copolymerisierbar sind, z. B. 60 weils allein verwendet wurden, etwa die gleichen Er-Acrylnitril, Vinylacetat und Acrylsäureäthylester. Die gebnisse erhalten.

genannten Monomeren sind im wesentlichen nicht- Polymerisate, die etwa 1 bis 15 Molprozent Car-

ionisch. Das Polymerisat kann aber auch Carboxy- boxyalkenglieder enthalten, wirken ohne Anwesenheit alkenglieder enthalten, wie sie durch Acrylsäure, Meth- von Aktivierungsmitteln, wie Harzleim oder Alaun, gut acrylsäure, Maleinsäure, Maleinamidsäure oder Sulfo- 65 und werden daher bevorzugt. Die nichtionischen PoIygruppen eingeführt werden, z. B. durchp-Vinylbenzol- merisate werden am besten zusammen mit Harzleim sulfonsäure. Diese Polymerisate~sind daher anionisch. oder mit höheren Fettsäureseifen und Alaun hinzugege-Der Anteil an solchen Gruppen kann bis zu 50MoI- ben. Diese Substanzen assoziieren offensichtlich mit den

Polymerisaten mit Molekulargewichten von wenigstens 5 Millionen, indem sie ihnen anionischen Charakter verleihen, der ihnen vorher nicht innewohnte.

B ei sp ie 1 1

Nachfolgend wird die Verbesserung erläutert, die durch Erhöhung der Pigmentretention bewirkt wird, wenn nichtkationische Polymerisate mit einem Molekulargewicht von wenigstens 5 Millionen hinzugegeben werden, die weitgehend aus niederen Carbamylalkengliedern aufgebaut sind.

Es wurde ein gebleichter Sulfitpapierstoff verwendet, der bis zu einem kanadischen Standard-Mahlgrad von 330 ml gemahlen worden war. Zu einer Probe dieses Papierstoffs wurden unter gutem Rühren 10% Titandioxydpigment (Papierherstellerqualität), berechnet auf das Trockengewicht der Fasern, und zu einer anderen Probe wurde unter vergleichbarem Rühren Tonpigment (Papierherstellerqualität), hinzugegeben. Die Pigmente wurden als wäßrige Aufschlämmung mit hohem Feststoffgehalt zugesetzt. Aliquote Teile von 1000 ecm der pigmentierten Papierstoffe wurden in Meßbehälter gegeben, und zu allen wurde, wie in der anschließenden Tabelle gezeigt wird, die Lösung eines nichtkationischen Polymerisats mit hohem Molekulargewicht gegeben. Die Polymerisate wurden in den Papierstoff gemischt, indem die Meßbehälter mehrmals umgedreht wurden. Anschließend wurden die Papierstoffproben nach standardisierten Laboratoriumsmethoden unter Verwendung eines Langsiebs (Maschenweite 0,17 mm) zu Papierbahnen verarbeitet.

Als Polymerisat wurde ein nichtionisches Polyacrylamid mit ultrahohem Molekulargewicht (abgekürzt UHMW PAM) benutzt, das keine titrierbaren Carboxylgruppen enthielt und ein Molekulargewicht von 6 Millionen hatte, sowie eine Probe dieses Polymerisats, die zu 5°/o hydrolysiert (abgekürzt UHMW PAM-H⁵) und daher anionisch war.

Die von den Fasern zurückgehaltene Pigmentmenge wurde gravimetrisch nach der Verbrennung des Papiers bestimmt.

Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:

Versuch Nr.

Name

Pigment

Hinzugegeben²

Polymerisat¹

Name

Hinzugegeben²

Pigment
zurückgehalten*

Kontrolle A
1
2

Kontrolle B
3
4

TiO₂
TiO₂
TiO₂

Ton
Ton
Ton

10
10
10

40
40
40

kein

UHMW PAM UHMW PAM-H⁵ kein

UHMW PAM UHMW PAM-H⁵ 0,0125
0,0125

0,0125
0,0125

7,3
38,0
41,0

4,6
27,4
35,5

¹ Als 0,015 %ige wäßrige Lösung hinzugegeben.

² Berechnet auf das Trockengewicht der Fasern.
⁸ Gravimetrisch durch Veraschen bestimmt.

Beispiel 2

Es wird die Wirksamkeit von nichtkationischen Polymerisaten mit ultrahohem Molekulargewicht, die im wesentlichen aus niederen Carbamylalkengliedern aufgebaut sind, bei verschiedenen Konzentrationen bei der Herstellung von pigmentiertem, geleimtem Papier erläutert.

Es wurde derselbe Papierbrei und die gleichen Pigmente wie im Beispiel 1 benutzt. Es wurde das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 befolgt, jedoch wurde der Papierbrei vor der Entnahme aliquoter Teile zunächst mit 2% Balsam-Harzleim, dann mit 10°/₀ Titandioxyd, dann mit 2 °/₀ Alaun zur Papierherstellung und schließlich mit Alkali zur Einstellung des pH-Werts auf 5,0 behandelt. Die Polymerisatlösungen wurden zu 1000 ecm aliquoten Teilen Papierbrei in 11 Meßbehältern hinzugegeben und, wie im Beispiel 1 beschrieben, vermischt. Anschließend werden die Ergebnisse gezeigt:

Versuch Nr.	hinzugegeben1	TiO2	Alaun	pH eingestellt	Polymerisat	TiO2 zurückgehalten1	UHMW	UHMW	74,1
		10,0	2,0		hinzugegeben	PAM	PAM-H5	77,3
	Harzleim	10,0	2,0	5,0		56,5 56,5	83,8
Kontrolle	2,0	10,0	2,0	5,0	kein	61,6	89,6
1	2,0	10,0	2,0	5,0	0,003	65,3	92,6
2	2,0	10,0	2,0	5,0	0,006	71,7
3	2,0	10,0	2,0	5,0	0,0125	74,5
4	2,0		5,0	0,025	76,0
5	2,0	0,05

Siehe Fußnoten unter der Tabelle von Beispiel 1.

Beispiel 3

Es wird die Wirkung weiterer Veränderungen beim Verfahren erläutert.

Das allgemeine Verfahren der vorhergehenden Beispiele wurde unter Verwendung der gleichen Substanzen befolgt, wobei die Mengen, wie anschließend gezeigt wird, hinzugegeben wurden.

Anschließend werden die Ergebnisse j	/o Harzleim hinzu gegeben1	Pigm Name	ent Vo1	gezeigt:	pH eingestellt	Polymerisat hinzugegeben	Nr. Poly merisat	Pigment zurückgehaltf UHMW PAM	ai1 UHMW PAM-H6
Versuch Nr.	kein	TiO2	10	Alaun hinzu gegeben1	5,0	kein	46,4
KontrolleA	1,0	TiO2	10	2,0	5,0	kein	43,6		—
KontrolleB	1,0	TiO2	10	2,0	5,0	0,0125	—	62,6	—
1	kein	TiO2	10	2,0	5,0	0,0125	—	—	77,9
2	0,25	TiO2	10	2,0	5,0	0,0125	—	—.	77,7
3	1,0	TiO2	10	2,0	5,0	0,0125	—	—	75,3
4	kein	Ton	40	2,0	5,0	kein	27,8	—	—
Kontrolle C	1,0	Ton	40	2,0	5,0	kein	29,2	—	—
KontroIleD	1,0	Ton	40	2,0	5,0	0,0125	—	51,5	—
5	kein	Ton	40	2,0	5,0	0,0125	—	—	66,1
6	0,25	Ton	40	2,0	5,0	0,0125	—	—	68,5
7	1,0	Ton	40	2,0	5,0	0,0125	—	—	64,0
8	2,0

Siehe Fußnoten der Tabelle von Beispiel 1.

Beispiel 4

Nachfolgend werden die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung mit Calciumcarbonatpigment erhaltenen Ergebnisse erläutert. Es wurde das Verfahren von Beispiel 1 befolgt, jedoch wurde kein Harzleim verwendet, und der Verfahrensschritt der Einstellung des pH-

Werts nach der Zugabe von Alaun wurde ausgelassen.

Der gleiche Papierbrei und die gleichen Pigmente wurden verwendet, aber die verwendeten Polymerisate waren Polyacrylamide mit ultrahohem Molekulargewicht, die zu 1% (UHMWPAM-H¹) und 5% (UHMW PAM-H⁸) hydrolysiert wurden.

Anschließend werden die Ergebnisse gezeigt:

	%	%	Polymerisat	Name	%	Vo
Versuch Nr.	TiO2	Alaun		kein	hinzugegeben1	Pigment
	hinzugegeben1	hinzugegeben1	kein	—	zurückgehalten1
Kontrolle A	10	kein	kein	—	4,35
Kontrolle B	10	1,0	UHMWPAM-H1	—	6,0
Kontrolle C	10	3,0	UHMWPAM-H1	0,05	5,25
1	10	kein	UHMWPAM-H1	0,05	24,0
2	10	1,0	UHMWPAM-H6	0,05	24,0
3	10	3,0	UHMWPAM-H5	0,05	22,2
4	10	kein	UHMWPAM-H5	0,05	22,0
5	10	1,0	0,05	23,0
6	10	3,0	25,0

¹ Siehe Fußnoten der Tabelle von Beispiel 1.

Beispiel 5

Es wird die Wirksamkeit der vorliegenden Erfindung bei der Erhöhung des Färbewerts von Papier durch Zugabe gefärbter Pigmente zu dem Mahlbrei

erläutert. Das allgemeine Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Polymerisate von Beispiel 3 verwendet wurden.
Folgende Ergebnisse wurden erzielt:

	0/	Pigment	Vo Zugabe1	Alaun1	PH	Name	0/	Reflexion2
Versuch Nr.	/0 Harzleim1	Name	5,0	2,5	5,0	kein	/0 Zugabe	100
Kontrolle A	1,5	Chromgelb	5,0	2,5	5,0	UHMWPAM	__	180
1	1,5	Chromgelb	5,0	2,5	5,0	UHMWPAM-H6	0,025	168
2	1,5	Chromgelb	5,0	2,5	5,0	UHMWPAM-H6	0,00625	190
3	1,5	Chromgelb	5,0	2,5	5,0	UHMWPAM-H6	0,0125	205
4	1,5	Chromgelb	3,3	2,5	5,0	kein	0,025	100
Kontrolle B	1,5	Calcotonblau					—
		G. P. Paste3	3,3	2,5	5,0	UHMWPAM-H6		178
1	1,5	Calcotonblau					0,05
		G. P. Paste8

¹ Siehe Fußnoten der Tabelle von Beispiel 1.

² Bestimmt mit einem Meßspectrophotometer vom Hardy-Typ, das mit blauem Licht von 460 ηιμ unter Verwendung eines »R«-Nockens (»R« cam) arbeitet, wie es von R. E. Derby jr. in American Dyestuff Reporter, S. 550 bis 557, 1.9.1952, beschrieben ist.

⁸ Neuer Farbindex 74160.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von pigmentiertem Papier, wobei ein hydrophiles Pigment in einer wäßrigen Suspension von zur Papierherstellung geeigneten Cellulosefasern gleichförmig verteilt, der Suspension eine geringe Menge wasserlöslicher Polymerisate auf der Basis von Polyacrylamid von hohem Molekulargewicht zugesetzt und die gewonnene, pigmenthaltige Suspension zu einer pigmentierten, wassergeschöpften Papierbahn verformt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die pigmenthaltige Fasersuspension mit weniger als 0,1%, bezogen auf das Trockengewicht der Fasern, einer verdünnten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen, nichtkationischen, linearen Vinyl-Polymerisats mit einem Molekulargewicht von wenigstens 5 Millionen, das wenigstens überwiegend aus Carbamylalkylengliedern mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen besteht, versetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Suspension bei der Zugabe des Polymerisats ein pH-Wert von 5 bis 7 eingestellt wird.

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3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat 5 bis 15 Sekunden vor der Formung der Suspension zur Papierbahn hinzugegeben wird.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein anionisches Polymerisat zu der wasserhaltige Tonerde enthaltenden Cellulosefasersuspension gegeben wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 663 445; USA.-Patentschrift Nr. 2 838 397; Paper Trade Journal vom 4. 8.1958, S. 34 bis 36; TAPPI (1955), H. 11, S. 664 bis 668; TAPPI (1957), H.

5, S. 338 bis 341; TAPPI (1957), H. 9, S. 224A bis 227A; TAPPI (1957), H. 10, S. 839 bis 846; TAPPI (1957), H. 11, S. 918 bis 920.

In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 067 218.

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