DE1214985B - Verwendung von Dispersionen kationischer Copolymerisate zum Leimen von Papier - Google Patents

Verwendung von Dispersionen kationischer Copolymerisate zum Leimen von Papier

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DE1214985B
DE1214985B DEB68940A DEB0068940A DE1214985B DE 1214985 B DE1214985 B DE 1214985B DE B68940 A DEB68940 A DE B68940A DE B0068940 A DEB0068940 A DE B0068940A DE 1214985 B DE1214985 B DE 1214985B
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Dr Karl Herrle
Dr Johann Georg Reich
Dr Otto Von Schickh
Dr Gernot Winter
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES ^ΗΠρ PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CI.:
D21d
D 21h
Deutsche Kl.: 55c-2
Nummer: 1214985
Aktenzeichen: B 68940 VI b/55 c
Anmeldetag: 21. September 1962
Auslegetag: 21. April 1966
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Dispersionen kationischer Copolymerisate aus quartären Vinylimidazoliniumsalzen, Estern ungesättigter Carbonsäuren und gegebenenfalls weiteren olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen zum Leimen von Papier.
Aus den belgischen Patentschriften 597 628, 599 540 und 610 467 ist es bekannt, Dispersionen kationischer Copolymerisate aus Vinylgruppen tragenden, im Molekül einen aromatischen oder heterocyclisch-aromatischen Rest und mindestens ein quartäres Stickstoffatom enthaltenden Monomeren und weiteren polymerisierbaren Verbindungen zur Masse- und Oberflächenleimung von Papier zu verwenden.
In der deutschen Auslegeschrift 1 182 826 wurde bereits vorgeschlagen, ein Copolymerisat aus einem Vinyldimethylimidazoliniummethylsulfat und Acrylamid als Faserflockungsmittel für Zellstoffsuspensionen zu verwenden. Ferner wurde in dieser Auslegeschrift ein Copolymerisat aus Vinylmethylimidazolin und Acrylsäureestern als Beschichtungsmittel für unter anderem Papier empfohlen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Technik der Papierfabrikation um neue universell anwendbare Leimungsmittel zu bereichern, die gleichermaßen hervorragende fabrikations- und anwendungstechnische Eigenschaften haben.
Es wurde nun gefunden, daß Dispersionen aus Copolymerisaten aus 4 bis 40 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls in 4- und 5-Stellung durch niedermolekulare Alkylgruppen substituierten quartären Vmylimidazoliniumsalzes der allgemeinen Formel I
CH2 N-R2
CH2 C
\ /\
N Ri
Verwendung von Dispersionen kationischer
Copolymerisate zum Leimen von Papier
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Otto von Schickh,
Dr. Gernot Winter,
Dr. Karl Herrle,
Dr. Johann Georg Reich, Ludwigshafen/Rhein
CH = CH2
in der Ri Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- und Hydroxyalkylgruppen, R2 Alkyl-, Aralkyl- und Hydroxyalkylgruppen und Y® die Anionen starker Säuren bedeutet, und aus mindestens 20 Gewichtsprozent eines Esters der allgemeinen Formel II
CH2=C-*
R3
ίθ.
R4
in der R3 Wasserstoff oder ein niedermolekularer Alkylrest mit 1 bis 4 und R4 ein niedermolekularer Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, und gegebenenfalls weiteren olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen besonders gut für die Masse- und Oberflächenleimung von Papier geeignet sind.
Bevorzugt werden Dispersionen solcher Copolymerisate, die aus 7 bis 20 Gewichtsprozent der Monomeren der allgemeinen Formel I, 40 bis 80 Gewichtsprozent der Monomeren der allgemeinen Formel II und 20 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril erhältlich sind.
Die Monomerenverhältnisse in den erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisatdispersionen veranschaulicht das Diagramm, das unter Berücksichtigung des neben den Comonomeren I und II bevorzugten Comonomeren Acrylnitril gezeichnet worden ist. Die darin eingezeichneten Grenzen sind keine kritischen Grenzen. Auch Polymerisate mit außerhalb dieser Grenzen liegenden Zusammensetzung lassen sich verwenden, wenn auch mit entsprechend geringerem Erfolg.
Als Monomere der allgemeinen Formel I seien unter anderem solche genannt, in denen Ri eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Benzyl-, Methylol- oder Phenylgruppe, R2 eine Methyl-, Äthyl-, Benzyl- oder ß-Hydroxyäthylgruppe und ΥΘ ein Chlor-, Brom oder Methylsuifatanion ist, also beispielsweise Vinylimid'i azoliniumsalze wie l-Vinyl^-äthyl-S-methyl-irnidazo-
6095597238.
3 4
linium-(J2)-methylsulfat, 1-Vinyl-2-phenyl-3-me- Als Leimungsmittel für Papier zeigen die erfinthyI-imidazolinium-(J2)-methylsulfat, l-Vinyl-2-pro- dungsgemäß zu verwendenden Dispersionen eine pyl-3-benzyl-imidazolinium-(J2)-chlorid, 1-Vinyl- Reihe hervorragender Eigenschaften. Gegenüber der 2-äthyl-3-hydroxyäthyl-imidazoIinium-(J2)-chlorid, normalen Harzleimung haben sie den großen Vorteil, l-Vinyl-2-isopropyl-3-äthyl-imidazoIinium-(J2)-äthyl- 5 daß die Leimung in jeder beliebigen Phase der sulfat und insbesondere l-Vinyl-2,3-dimethyl-imid- Papierherstellung erfolgen kann. Die Dispersionen azolinium-(J2)-methylsulfat. können der wäßrigen Papiermasse zugesetzt werden, Monomere der allgemeinen Formel II sind ins- z. B. nach der Mahlung des Faserstoifes im Holländer, besondere die Ester der Acryl- und Methacrylsäure in den der Papiermaschine vorgeschalteten Bütten und darunter vor allem η-Butyl-, iso-Butyl- und io oder im Stoffauflauf. Sie können aber auch an tert.-Butylester neben den verschiedenen Amyl-, irgendeiner Stelle der Papiermaschine aufgebracht Hexyl- und Octylestern. werden, z. B. durch Aufsprühen innerhalb der Naß-Ais weitere Monomere kommen neben oder außer partie, oder aber mit besonderem Vorteil mit Hilfe Acrylnitril unter anderem Styrol, Vinylester wie von Auftragsvorrichtungen innerhalb der Trocken-Vinylpropionat, Ester ungesättigter Dicarbonsäuren 15 partie der Papiermaschine. Besonders einfach ist das wie Maleinsäuredibutylester, höhermolekulare Acryl- Auftragen der stark verdünnten Dispersion mit Hilfe säureester wie Decyl- und Dodecylacrylat, Methyl- einer in die Trockenpartie eingebauten Leimpresse, methacrylat, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und Sehr vorteilhaft bei dieser Arbeitsweise ist es, daß Vinylidenchlorid, Acrylsäure- und Methacrylsäure- der Leimungsgrad während des Arbeitsganges in amide und Vinyllactame wie N-Vinylcaprolactam 20 einfacher und sicherer Weise durch Veränderung des und N-Vinylpyrrolidon in Betracht. Feststoffgehaltes der Dispersion oder der Auftrags-Die Herstellung der Monomeren der allgemeinen menge nach Wunsch variiert werden kann. Auch Formel I, die z. B. durch Kondensation von Äthylen- bereits fertiges Papier kann — wenn die Leimung diamin mit Carbonsäuren Rl— COOH und an- zu schwach sein sollte — in einer einfachen Nachschließende Vinylierung und Quaternierung zu- 25 behandlung, z. B. auf einer Beschichtungsmaschine, gänglich sind, sowie die Herstellung der Copoly- nachgeleimt werden. Wegen dieser Möglichkeiten merisate und Copolymerisatdispersionen, die auf und weil für eine normale Leimung nur sehr geringe vorteilhafte Weise nach dem Verfahren der deutschen Mengen der Dispersionen benötigt werden, ist die Auslegeschrift 1 182 826, erhältlich sind, sind nicht Verwendung dieser Dispersionen sehr wirtschaftlich. Gegenstand der vorliegenden Erfindung. 30 Weiterhin ist eine besondere Nachbehandlung der Die aus den genannten Monomeren erhältlichen Papiere, z. B. mit Hitze oder bei erhöhten Drücken, Dispersionen, die von der Herstellung her in der nicht erforderlich, denn ein mit diesen Dispersionen Regel auch noch lösliche Anteile enthalten können, geleimtes Papier kann auch bei Raumtemperatur sind sehr feinteilig, sehr stabil, lagerbeständig und getrocknet werden, ohne daß die Güte der Leimung resistent gegen biologischen Abbau. Sie lassen sich 35 dadurch beeinträchtigt wird,
mit Wasser auf jede beliebige Konzentration ver- Zweckmäßigerweise verwendet man sehr feinteilige dünnen, und außerdem sind sie weitgehend unemp- Dispersionen, da diese besonders ergiebig sind. Bei findlich gegen Änderung des pH-Wertes und Er- der Masseleimung wirken die Dispersionen häufig höhung der Temperatur. Aus diesen Gründen und verbessernd auf die Füllstoffretention. Auch feine weil sie weiterhin mit vielen anderen bei der Papier- 40 Fasern werden besser festgehalten, wodurch sich die herstellung gebräuchlichen Hilfsmitteln, soweit diese Abwasseraufbereitung vereinfacht. Die mit den Dinicht ausgesprochen anionischen Charakter haben, spersionen erzielte Leimung ist auch gegenüber verträglich sind, sind die erfindungsgemäß zu ver- alkalisch reagierenden Flüssigkeiten, z.B. gegen wendenden Dispersionen zur Leimung aller Papier- 10%ige Natronlauge, weitgehend beständig. Anderersorten, z. B. von Kraftpapier, Schreib- und Druck- 45 seits wird sie auch durch Säuren nur sehr langsam papier, Seidenpapier und anderen speziellen Papier- beeinträchtigt.
sorten, aber auch von Kunststoffasern enthaltenden Die Beständigkeit der Leimung gegenüber Alkalien Papiersorten geeignet. Einige in der Papierindustrie ist von großer Bedeutung, beispielsweise für die Vergebräuchliche Hilfsstoffe, z. B. Polyäthylenimin und packung alkalisch reagierender Substanzen oder für Aminoplaste, vermögen die Leimung mit den Co- 50 die Herstellung von Rohpapieren, die nachträglich polymerisatdispersionen sogar noch zu verstärken. mit alkalisch reagierenden Zubereitungen, wie Pig-Die Zusammensetzung des Copolymerisates richtet mentansätzen oder Klebstoffen, gestrichen werden sich vornehmlich nach der Art des gewünschten sollen.
Papiers, aber auch nach den mitverwendeten sonstigen Durch Variation der Monomerenzusammensetzung, Hilfsmitteln und nach den Fabrikationsbedingungen. 55 insbesondere der Menge und Art der Imidazolinium-Durch einfache Vorversuche sind die für den je- komponente, kann auch der Grad der mit diesen weiligen Zweck am besten geeigneten Copolymerisate Dispersionen erzielbaren Hydrophobierung in ziemleicht zu ermitteln. Der Feststoffgehalt der Disper- lieh weiten Grenzen variiert werden, ohne die sionen wird für die Masseleimung des Papiers Leimung gegen Tinte oder Druckfarben zu stark zu normalerweise auf etwa 2 bis 20% und für die Ober- 60 beeinträchtigen. So ist es beispielsweise möglich, flächenleimung auf etwa 0,5 und 5 Gewichtsprozent Papiere herzustellen, die bei ausgezeichneter Leimung eingestellt. Die Menge des Leimungsmittels wird im gegen Tinte dennoch eine gewisse'Saugfähigkeit für allgemeinen so bemessen, daß die fertigen Papiere Wasser besitzen. Dies ist für Papiere, die im Anschluß nach der Masseleimung 0,5 bis 3 und nach der an ihre Herstellung einer Nachbehandlung mit Oberflächenleimung 0,2 bis 1 Gewichtsprozent des 65 wäßrigen Zubereitungen, wie wäßrigen Pigment-Polymerisates enthalten. Die für die Papiersorte ansätzen, unterzogen werden sollen, sehr bedeutsam, erforderlichen Mengen an Leimungsmitteln lassen damit eine ausreichende Aufnahme der Zubereitungen sich durch Vorversuche ebenfalls leicht ermitteln. gewährleistet wird.
Als weiterer Vorteil sei noch erwähnt, daß die Dispersionen auch mit Pigmenten aller Art verträglich und daher für die Herstellung von Pigmentstreichfarben geeignet sind. In diesem Falle wirken die Dispersionen nicht nur als Leimmittel, sondern auch als Bindemittel für das Pigment.
Beispiele
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.
Die Leimung gegen Tinte wurde nach folgenden Methoden geprüft:
I Prüfung der Leimung durch Aufsaugmethode: Aus einem Papierblatt des Quadratmetergewichtes von etwa 80 g/m2 wird ein Streifen von 2 · 10 cm ausgestanzt und mit dem unteren Ende 1 cm tief in Tinte eingehängt. Nach 15 Minuten wird die Aufsaughöhe in Millimeiern ausgemessen.
II Tintenschwimmtest nach P. K I e m m , Handbuch der Papierkunde, 3. Auflage, S. 219. Gemessen wird die Schwimmzeit in Minuten bis zum Flächendurchschlag.
' III Cobbtest nach Tappi-Standard T 441 M-45.
IV Alkalileimung: Gemessen wird die Zeit in Minuten, die ein Tropfen 10%iger Natronlauge benötigt, um ein Papierblatt des Quadratmetergewichtes von etwa 80 g/m2 zu durchdringen.
35
40
45
Beispiel 1
Papierstreifen eines ungeleimten Papiers aus 100% gebleichtem Sulfitzellstoff werden 10 Sekunden lang in 0,1- bzw. l,0%ige Dispersionen aus Copolymerisaten, bestend aus jeweils 70 Teilen Butylacrylät, 30 Teilen Acrylnitril und
a) 8 Teilen,
b) 20 Teilen,
c) 45 Teilen und, im Vergleich dazu, mit
d) 2 Teilen und
e) 0 Teilen
l-Vinyl-2,3-dimethyl-imidazolinium-methyIsulfat getaucht, zwischen Fließpapier abgepreßt, bei 100°C getrocknet und nach Methode I auf Leimung gegen Tinte geprüft. Die so präparierten Papiere, die etwa 0,1 bzw. 1,0% der Copolymerisate enthalten, haben die in Tabelle 1 zusammengestellten Kennwerte bei der Prüfung auf Tintenresistenz.
55
60
Tabelle 1 l,0°/„igen 0 0
Ver Anteil an 1-VinyI-
2,3-dimethyl-imidazoIinium-		 Dispersion 0 0
such methylsulfat im Copoly- Aufsaughöhe in Millimeter
bei Verwendung einer		 20 1
merisat in % 0,10/oigen 55 5
a 7,4 >90 70
b 16,5
C 31
d 2,0
e 0
Beim Cobbtest (Methode III) erhält man in der Reihenfolge a bis e ansteigende Werte, wobei sich das Papier im Falle e wie ungeleiirites Papier verhält.
Die Dispersionen a bis d wurden wie folgt hergestellt: In einem Polymerisationskessel mit Rührer, Zulaufgefäß, Rückflußkühler und Thermometer werden 200 Teile Wasser, 16 bzw. 40,90 und 4 Teile einer 50%igen l-Vinyl^-dimethyl-imidazoliniummethylsulfatlösung, deren Herstellung weiter unten beschrieben ist, 1 Teil Diäthyldodecylammoniumsulfat und 2 Teile Polyvinylpyrrolidon vorgelegt und auf 85 0C erhitzt. Dann setzt man 2 Teile 30%iges Wasserstoffperoxyd zu und läßt eine Mischung aus 70 Teilen Butylacrylät und 30 Teilen Acrylnitril innerhalb von 2 Stunden zulaufen, wobei man die Temperatur auf 85 bis 900C hält. Man hält das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden bei dieser Temperatur und kühlt dann ab. Die so erhaltenen feinteiligen Dispersionen werden auf einen Feststoffgehalt von 35% eingestellt und haben dann K-Werte (nach Fikentscher) zwischen 58 und 65 und Oberflächenspannungen von etwa 36 dyn/cm.
Die 50%ige l-Vinyl-2,3-dimethyl-imidazoliniummethylsulfatlösung erhält man auf folgende Weise:
In einem kühlbaren Reaktionsgefäß mit Rührer, zwei Zulaufgefäßen und Innenthermometer werden 126 Teile Wasser vorgelegt. Das eine Zulaufgefäß beschickt man mit 110 Teilen l-Vinyl-2-methyl-imidazolin-(zl2), das andere mit 127 Teilen Dimethylsulfat. Diese beiden Substanzen läßt man dann etwa innerhalb einer Stunde in das Reaktionsgefäß einlaufen, wobei man durch kräftiges Rühren und gelegentliche Außenkühlung dafür sorgt, daß die Temperatur nicht über 3O0C steigt. Dann läßt man 2 Stunden nachreagieren und stellt den pH-Wert der Lösung mit etwas Ammoniak auf 6. Die Lösung ist gelblich und enthält 50% des quartären Salzes.
Die Vergleichsdispersion (e), die einen Feststoffgehalt von 35%, einen K-Wert von 72 und eine Oberflächenspannung von 40 dyn/cm hat, wurde durch Emulsionspolymerisation von 70 Teilen Butylacrylät und 30 Teilen Acrylnitril im Laufe von 2 Stunden in einer vorgelegten Lösung aus 190 Teilen Wasser, 2 Teilen Natrium-decylphenylsulfonat und 0,2 Teilen Kaliumpersulfat bei 85°C hergestellt.
Beispiel 2
100 Teile einer 3%igen wäßrigen Suspension aus gebleichtem Sulfitzellstoff des Mahlgrades 38° SR werden mit 0,3, 0,6, 0,9, 1,2 und 1,5 Teilen einer auf 2% Feststoffgehalt verdünnten Dispersion, deren Herstellung weiter unten beschrieben ist, versetzt, 10 Minuten langsam gerührt, mit 50 Teilen Wasser auf 0,2% Feststoffgehalt verdünnt und zu Papieren des Quadratmetergewichtes 80 g/m2 verarbeitet.
Die Papiere werden 12 Stunden bei 2O0C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit klimatisiert und enthalten etwa
a) 0,2%,
b) 0,4%,
c) 0,6%,
d) 0,8%,
e) 1,0%
Polymerisat. Die bei der Prüfung auf Tintenresistenz nach Methode I und nach Methode II erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
1 214 985 8
7 Tabelle 4
Tabelle 2
Ver
such		 Copolymerisatgehalt
im. fertigen Papier
in %		 Aufsaughöhe in
Millimeter		 Tintenschwimm-
zeiten in
Minuten
a
b
C
d
e		 0,2
0,4
. 0,6
0,8
1,0		 25
3
0
0
0		 1
12
50
>60
>60
Die Polymerisatdispersion wurde aus 128 Teilen Wasser, 20 Teilen der im Beispiel 1 beschriebenen Imidazoliniumsalzlösung, 1 Teil Dimethyldodecylammoniumsulfat, 2 Teilen 30%igem Wasserstoffperoxyd, 60 Teilen iso-Butylacrylat und 40 Teilen Acrylnitril zwischen 85 und 900C im Laufe von : 1^2 Stunden durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Die Dispersion enthielt 40% Feststoff, hatte einen K-Wert von 58 und eine Oberflächenspannung von 37 dyn/cm.
Beispiel 3
Ein ungeleimtes Sulfitzellstoffpapier des Quadrätmetergewichtes 80 g/m2 wird in einer in die Trockenpartie der Papiermaschine eingebauten Leimpresse mit einer
a) 0,2%igen und
b) l,0%igen
Dispersion, deren Herstellung im Beispiel 2 beschrieben ist, geleimt, wobei die bei der Leimung aufgenommene Menge an Dispersion 80%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Papiers, beträgt. Die Prüfung dieser Papiere nach den Methoden I, II und rV auf Tinten- und Alkaliresistenz lieferte die in Tabelle 3 zusammengestellten Werte.
Polymerisat
gehalt in der
Dispersion
in "/ο		 Tabelle 3 Alkali-
leimung
in Minuten
Ver
such		 0,2
1,0		 Aufsaughöhe
in
Millimeter		 Tinten-
schwimmzeit
in. Minuten		 rund 30
>60
a
b		 0
0		 rund 40
>60
Substituent in 2-Stellung Aufsaughöhe in Millimeter 0 0
Ver des Imidazoliniumsalzes bei Verwendung einer 4 0
such O,io/njgen I 1,00/oigen 7 0
Äthyl- Dispersion
a Propyl-
b Phenyl-
C
Die Vinylimidazoliniumsalze wurden nach der Vorschrift im Beispiel 1 und die Dispersionen nach der Vorschrift im Beispiel 2 hergestellt.
Beispiel 5
Papierstreifen eines ungeleimten Papiers aus 100% gebleichtem Sulfitzellstoff werden 10 Sekunden lang in 0,1- bzw. l,0%ige Dispersionen aus Copolymerisaten, bestehend aus jeweils 20 Teilen 1-Vinyl-2,3-dimetnyl-imidazolmium-methylsulfat und
a) 67 Teilen iso-Octylacrylat und 47 Teilen Acrylnitril,
b) 80 Teilen tert.-Butylacrylat,
c) 40 Teilen Butylacrylat und 40 Teilen Styrol,
d) 110 Teilen Butylmethacrylat und 70 Teilen Acrylnitril,
e) 53 Teilen tert.-Butylacrylat und 53 Teilen Äthylacrylat und
f) 60 Teilen Butylacrylat und 20 Teilen Methylmethacrylat,
getaucht, zwischen Fließpapier abgepreßt, bei 1000C getrocknet und nach Methode I auf Resistenz gegen Tinte geprüft. Die beobachteten Werte zeigt Tabelle 5.
Tabelle 5 Beispiel 4
Papierstreifen eines ungeleimten Papiers aus 100% gebleichtem Sulfitzellstoff werden 10 Sekunden lang in 0,1- bzw. l,0%ige Dispersionen aus Copolymerisaten, bestehend aus jeweils 60 Teilen iso-Butylacrylat, 40 Teilen Acrylnitril und 10 Teilen eines l-Vmyl-3-methyl-irnidazolinium-methylsurfates, das in 2-Stellung durch eine
a) Äthylgruppe,
b) Propylgruppe und
c) Phenylgruppe
substituiert ist, getaucht, zwischen Fließpapier abgepreßt, bei 1000C getrocknet und nach Methode I auf Tintenrestistenz geprüft. Die Ergebnisse zeigt Tabellen
Comonomere in der Aufsaughöhe in Millimeter 1,00/oigen 9 0
Polymerisatdispersion bei Verwendung einer Dispersion
Ver neben 20 Teilen
Imidazoliniumsalz		 20 0
such in Teilen 0,l%igen 24 0
67 iso-Octylacrylat
a 47 Acrylnitril 0 0
90 Butylacrylat
b 40 Butylacrylat 15 0
C 40 Styrol
110 Butylmethacrylat 22- 0
d 70 Acrylnitril
53 tert.-Butylacrylat
e 53 Äthylacrylat
60 Butylacrylat
f 20 Methylmethacrylat
Die Dispersion a wurde aus 187 Teilen Wasser, 40 Teilen der im Beispiel 1 beschriebenen Imidazoliniumsalzlösung, 2,7 Teilen N-Tridecyl-Ν,Ν,Ν - trimethylammoniumchlorid, 2,7 Teilen 30%igem Wasserstoffperoxyd, 67 Teilen iso-Octylacrylat und 47 Teilen Acrylnitril durch Emulsions-
polymerisation im Laufe von 3x/2 Stunden bei 9O0C hergestellt.
In analoger Weise wurde die Dispersion b aus 135 Teilen Wasser, 40 Teilen der Imidazoliniumsalzlösung, 1 Teil Dimethyldodecyl-ammoniumsulfat, 2 Teilen Polyvinylpyrrolidon, 2 Teilen 30%igem Wasserstoffperoxyd und 80 Teilen tert.-Butylacrylat im Laufe von 3 Stunden bei 850C hergestellt.
Die Dispersion c erhielt man aus 135 Teilen Wasser, 40 Teilen der Imidazoliniumsalzlösung, 0,75 Teilen Trimethyldodecyl-ammoniummethylsulfat, 2,5 Teilen Polyvinylpyrrolidon, 2 Teilen der 30%igen Wasserstoffperoxydlösung, 40 Teilen Styrol und 40 Teilen Butylacrylat im Laufe von 4 Stunden bei 90 bis 95 0C durch Emulsionspolymerisation. Die Zulaufgeschwindigkeit des Butylacrylates und des Styrols stand im Verhältnis 4:3.
Aus 290 Teilen Wasser, 40 Teilen der Imidazoliniumsalzlösung, 4 Teilen Dimethyldodecyl-ammoniumsulfat, 4 Teilen der 30%igen Wasserstoffperoxydlösung, 110 Teilen Butylmethacrylat und 70 Teilen Acrylnitril wurde im Laufe von 21^ Stunden die Dispersion d bei 850C durch Emulsionspolymerisation hergestellt.
Die Dispersion e wurde aus 187 Teilen Wasser, 40 Teilen der Imidazoliniumsalzlösung, 1,3 Teilen Dimethyldodecyl-ammoniumsulfat, 1,3 Teilen Polyvinylpyrrolidon, 2,6 Teilen 30%igem Wasserstoffperoxyd, 53 Teilen Äthylacrylat und 53 Teilen tert.-Butylacrykt im Laufe von 3 Stunden bei 8O0C durch Emulsionspolymerisation hergestellt.
Die Dispersion f wurde aus 135 Teilen Wasser, 40 Teilen der Imidazoliniumoalzlösung, 2 Teilen eines Emulgators, der durch Umsetzung von 1 Moläquivalent Oleylamin und 4 Moläquivalenten Äthylen- oxyd und anschließende Quaternierung mit Dimethyl- . sulfat hergestellt wurde, 2 Teilen 30%igem Wasserstoffperoxyd und einer Mischung aus 20 Teilen Methylmethacrylat und 60 Teilen Butylacrylat innerhalb von 4 Stunden bei 8O0C durch Emulsionspolymerisation hergestellt.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Dispersionen aus Copolymerisaten aus 4 bis 40 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls in 4- und 5-StelIung durch niedermolekulare Alkylgruppen substituierten quartären Vinylimidazoliniumsalzes der allgemeinen Formel I
ye
CH2 N — Pv>
Ν CH2
\ Il
C
" \ \
Ri = CH2 \ /
N
I I
CH
in der Ri Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- und Hydroxyalkylgruppen, R2 Alkyl-, Aralkyl- und Hydroxyalkyl und Ye die Reste starker Säuren bedeutet, und aus mindestens 20 Gewichtsprozent eines Esters der allgemeinen Formel II
;0
= C — C (
R3
—R4
in der R3 Wasserstoff oder ein niedermolekularer Alkylrest mit 1 bis 4 und R4 ein niedermolekularer Alkylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, und gegebenenfalls weiteren olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen zur Masse- und Oberflächenleimung von Papier.
2. Verwendung von Dispersionen aus Copolymerisaten aus 7 bis 20 Gewichtsprozent der Comonomeren der allgemeinen Formel I, 40 bis 80 Gewichtsprozent der Comonomeren der allgemeinen Formel II und 20 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 182 826.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
609 559/238 4.66 . © Bundesdruckerei Berlin
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