DE1265983B - Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und cis-1,4-Polybutadien - Google Patents
Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und cis-1,4-PolybutadienInfo
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Description
DEUTSCHES
0MVWi>
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT C08d
DeutscheKl.: 39b-7
Nummer: 1265 983
Aktenzeichen: M 66646IV d/39 b
1 265983 Anmeldetag: 15. September 1965
Auslegetag: 11. April 1968
Aus der französischen Patentschrift 1 363 097 ist es bekannt, Gemische aus Naturkautschuk und
cis-l,4-Polybutadien, die stickstoffhaltige Verbindungen, mit anderen Beschleunigern kombiniert, enthalten,
zu vulkanisieren. Nachfolgende Versuche erwiesen, daß bei Verwendung von stickstoffhaltige Verbindungen
enthaltenden Mischungen die Anvulkanisationszeit noch zu niedrig bzw. zu unregelmäßig ist
und noch einer Verbesserung bedarf. Es wurde gefunden, daß mechanische Einflüsse, welche die Anvulkanisation
bei der Herstellung der Mischungen verändern, durch bestimmte Zusätze beseitigt werden können.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und
cis-l,4-Polybutadien, die Weichmacher, Ruß, Schwefel, ρ,ρ'-Dibenzoylchinondioxim, N-Phenyl-N'-isopropylp-phenylendiamin,
Phenylalphanaphthylamin, 2-Mer-
captobenzimidazol, 2-Mercaptobenzothiazol, Tetramethylthiuramdisulfid und Dibenzothiazyldisulfid enthalten,
unter Druck und Wärme, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man solche Kautschukmischungen
vulkanisiert, die zusätzlich Phthalsäureanhydrid, Zinkstearat und Calciumhydroxyd enthalten.
Vorteilhaft wirkt sich auch ein weiterer Zusatz von Zinkoxyd aus. Vorzugsweise werden 1 Teil Phthal-Säureanhydrid,
2 Teile Zinkoxyd, 3 bis 5 Teile Zinkstearat und ein halber Teil Calciumhydroxyd auf
100 Teile Kautschukverschnitt verwendet. Die Kombination des als Vulkanisationsverzögerer bekannten
Phthalsäureanhydrid zusammen mit dem als Aktivator bekannten Zinkstearat ohne und mit Zinkoxyd
vermitteln überraschenderweise eine um ein Mehrfaches erhöhte Verarbeitungssicherheit der Mischungen
gegenüber der Verwendung von Phthalsäureanhydrid allein.
Dies zeigt ein Vergleich mit einer Mischung des obengenannten Standes der Technik der nachfolgenden
Zusammensetzung:
Mischung I
(Gewichtsteile) |
||
Naturkautschuk | 40 | |
cis-l,4-Polybutadien | 60 | |
Weichmacher (Kohlenwasserstoff | ||
gemisch) | 25 | |
Zinkoxyd | 3 | |
2 | ||
N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylen- | ||
1,5 | ||
Phenylalphanaphthylamin | 1 | |
1 |
Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten
aus Naturkautschuk und cis-l,4-Polybutadien
aus Naturkautschuk und cis-l,4-Polybutadien
Anmelder:
Metzeler Aktiengesellschaft,
8000 München 12, Westendstr. 131-133
Als Erfinder benannt:
Hrishikesh Chandra Roy, 8033 Planegg
Mischung I | ||||
(Gewichtsteile) | ||||
5 | ||||
0,06 | ||||
Ruß | 70 | |||
Schwefel (Ölschwefel 0,2) | 0,44 | |||
2-Mercaptobenzothiazol | 0,5 | |||
Tetramethylthiuramdisulfid | 0,1 | |||
Dibenzothiazyldisulfid mit 30 Teilen | Öl | 2,6 | ||
1,5 |
Prüfergebnisse:
Heizung bei 143°C | |||
45 | 60 | ||
Minuten | Minuten | ||
Modul bei 300% (kg/cm2) | 68 | 66 | |
Modul bei 500% (kg/cma) | 137 | 139 | |
Zugfestigkeit (kg/cm2) | 156 | 160 | |
Bruchdehnung (%) | 555 | 575 | |
63 | 64 | ||
Elastizität (%) | 31 | 36 | |
Mooney-Anvulkanisation (V5) | 7 bis 15 Minuten |
Das in der Mischung enthaltene ρ,ρ'-Dibenzoylchinondioxim verursachte, von einem Standard-Vulkanisationssystem
abweichend, stärkere Schwankungen der Prüfergebnisse, insbesondere der Anvulkanisationszeit.
Mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Zusätze wird eine Verbesserung dieser Ergebnisse
erreicht.
809 538/564
1
Mischung | |||||
II | I in | ||||
(Gewichtsteile) | |||||
Naturkautschuk | TV | 40 | |||
/Cfi
OU |
OU | ||||
U,U6 | U5Uo | ||||
Weichmacher | |||||
Zj | Al | ||||
Zinkstearat |
S
J |
c
j |
|||
N-Phenyl-N'-isopropyl- | |||||
1,3 | !>·> | ||||
Phenylalphanaphthylamin | 1 | 1 | |||
2-Mercaptobenzimidazol |
1
1 |
1
1 |
|||
Kleber (Cumaronharz flüssig) | 2,5 | 2 5 | |||
Ruß | 70 | 70 | |||
Phthalsäureanhydrid | 1 | 1 | |||
Schwefel (Ölschwefel 0,2) | 0,66 | 0,77 | |||
0,5 | 0,5 | ||||
Tetramethylthiuramdisulfid | 0,1 | 0,1 | |||
Dibenzothiazyldisulfid | mit 30 Teilen öl | 2,6 | 2,6 | ||
ρ,ρ'-Dibenzoylchinondioxim | 1,5 | 1,5 | |||
Calciumhydroxyd | 0,5 | 0,5 |
Prüfergebnisse
Heizungbei 143° C | ||||
II | III | |||
45 | 60 | 45 | 60 | |
Minuten | Minuten | Minuten | Minuten | |
Modul bei 300 % | ||||
(kg/cm2) | 48 | 45 | 55 | 55 |
Modul bei 500% | ||||
(kg/cm2) | 99 | 95 | 116 | 112 |
Zugfestigkeit | ||||
(kg/cm2) | 146 | 148 | 156 | 154 |
Bruchdehnung (%) | 675 | 695 | 665 | 660 |
Shore-Härte | ||||
(Shoregrade) | 63 | 64 | 65 | 65 |
Elastizität (%) | 32 | 33 | 34 | 31 |
Kerbzähigkeit | ||||
(kg/cm) | 27 | 29 | 23 | 41 |
Ausreißfestigkeit | ||||
(kg/cm) | 48 | 71 | 83 | 79 |
Mooney-Anvulkani- | ||||
sation (i5) | 30% Minuten | 287a Minuten |
Mischung | |||
IV | I ν | ||
(Gewichtsteile) | |||
40 | 40 | ||
60 | 60 | ||
0,06 | 0,06 | ||
Weichmacher | |||
(Kohlenwasserstoffgemisch)..... | 25 | 25 | |
0 | 2 | ||
3 | 3 | ||
N-Phenyl-N'-isopropyl- | |||
1,5 | 1,5 | ||
1 | 1 | ||
1 | 1 |
983
Mischung | |||||
IV | ν | ||||
(Gewichtsteile) | |||||
2,5 | 2,5 | ||||
Ruß | 70 | 70 | |||
Phthalsäureanhydrid | 1 | 1 | |||
Schwefel (Ölschwefel 0,2) | 0,77 | 0,77 | |||
0,5 | 0,5 | ||||
Tetramethylthiuramdisulfid | 0,1 | 0,1 | |||
Dibenzothiazyldisulfid | mit 30 Teilen öl | 2,6 | 2,6 | ||
ρ,ρ'-Dibenzoylchinondioxim | 1,5 | 1,5 | |||
0,5 | 0,5 |
Prüfergebnisse
Heizung bei 143°C | |||||
IV | V | ||||
45 | 60 | 45 | 60 | ||
Minnten | Minuten | Minuten | Mintrteil | ||
Modul bei 300 °/0 | |||||
(kg/cm2) 3 | 52 | 53 | 85 | 82 | |
Modul bei 500% | |||||
(kg/cm2) | 107 | IOS | |||
Zugfestigkeit | |||||
(kg/cm2) | 146 | 152 | 138 | 138 | |
Bruchdehnung (%) | 645 | 675 | 455 | 445 | |
Shore-Härte | |||||
(Shoregrade) | 64 | 63 | 69 | 70 | |
Elastizität (%) | 33 | 33 | 40 | 40 | |
Kerbzähigkeit | |||||
(kg/cm) | 33 | 41 | 25 | 21 | |
Ausreißfestigkeit | |||||
(kg/cm) | 74 | 75 | 70 | 84 | |
Mooney-AnvuIkani- | |||||
31 Minuten | 23 Minuten |
Es erwies sich demnach als vorteilhaft, Zinkstearat an Stelle von Stearinsäure zum Erreicfaen einer längeren
Anvulkanisation zu verwenden. Bei sonst üblichen Beschleunigern ist eine solche Auswirkaag
nicht feststellbar. Weiterbinzeigtees sich, daß ein Zusatz von Phthalsäureanhydrid und Calciumhydfoxyd
zu der unwesentlich veränderten GrundmisehungI die Anvulkanisationszeit um etwa das Vierfache verlängert.
Die Mischungen II bis IV führten zu längeren und ziemlich regelmäßigen Anvulkanisationszeitenf wobei
das verwendete Zinkstearat das sonst übliche Zinkoxyd vertrat. Die Mischung V enthielt zusätzlich zu
Zinkstearat Zinkoxyd. Das Ergebnis läßt erkennen, daß Zinkoxyd in der Mischung V keinen gefährlichen
Aktivierungseffekt vermittelt, aber eine Erhöhung des Mooneywertes der Anvulkanisation gegenüber der
Mischung I nur auf etwas mehr als das Dreifache zuläßt. Die Mischungen II bis V führen ohne einen
Zusatz von Stearinsäure zu hochwertigen VttUsaaisaten. Es genügt bei diesen Mischungen der Antel an
Fettsäure, der in cis-l,4-Polybutadien und Naturkautschuk enthalten ist
Vulkanisate der vorstehend erläuterten Misehuagen sind zum Aufbau von Fahrzeugreifen, vorzugsweise
zu Laufbelägen, geeignet.
Claims (2)
- Patentansprüche:
1. Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und cis-l,4-Polybutadien, die Weichmacher, Ruß, Schwefel, Ρ,ρ'-Dibenzoylchinondioxim, N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin, Phenylalphanaphthylamin, 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptobenzothiazol, Tetramethylthiuramdisulfid und Dibenzothiazyl-disulfid enthalten, unter Druck und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Kautschukmischungen vulkanisiert, die zusätzlich Phthalsäureanhydrid, Zinkstearat und Calciumhydroxyd enthalten. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Kautschukmischungen vulkanisiert, die zusätzlich Zinkoxyd enthalten.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEM66646A DE1265983B (de) | 1965-09-15 | 1965-09-15 | Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und cis-1,4-Polybutadien |
BE713763D BE713763A (de) | 1965-09-15 | 1968-04-17 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEM66646A DE1265983B (de) | 1965-09-15 | 1965-09-15 | Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und cis-1,4-Polybutadien |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1265983B true DE1265983B (de) | 1968-04-11 |
Family
ID=7311884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEM66646A Pending DE1265983B (de) | 1965-09-15 | 1965-09-15 | Verfahren zum Vulkanisieren von Verschnitten aus Naturkautschuk und cis-1,4-Polybutadien |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1265983B (de) |
-
1965
- 1965-09-15 DE DEM66646A patent/DE1265983B/de active Pending
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