DE578673C - Verfahren zur Vulkanisation unter Verwendung von Vulkanisationsbeschleunigern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Vulkanisatiori unter Verwendung von Vulkanisationsbeschleunigern Es wurde gefunden, daß sich höher molekulare Amine, welche eine längere aliphatische Kette enthalten, oder Substitutionsprodukte derselben sehr gut als Zusatz zu Beschleunigern bei der Vulkanisation von Kautschuk oder künstlichen kautschukähnlichen Massen eignen, und zwar als Aktivatoren bei an sich bereits beschleunigend wirkenden Substanzen, ohne daß bei sachgemäßer Behandlung Schwierigkeiten durch Anvulkanisieren bei der Verarbeitung eintreten. Auch bei längerer Heizzeit tritt keine ungünstige Beeinflussung der verwendeten Hauptbeschleuniger auf, im Gegenteil können durch die Verwendung dieser Amine das Plateau günstig beeinflußt und bei insgesamt geringerer Dosierung höhere Zerreißwerte erreicht werden. Da die Produkte keine Verfärbung der Vulkanisate hervorrufen und ihnen auch keinen unangenehmen Geruch verleihen, sind sie für den angegebenen Zweck ganz besonders brauchbar.
• Als besonders günstig haben sich solche Amine erwiesen, welche eine gerade oder verzweigte Kette von mehr als neun Kohlenstoffatomen aufweisen und in welchen die Aminogruppe bzw. -gruppen an Kohlenstoffatomen dieser Kette sitzen.
• Die Amine können als solche oder mit Vorteil auch in Mischung mit anderen Stoffen, wie Ozokerit, festen oder flüssigen Paraffinen usw., verwendet werden. Beispiel z roo Gewichtsteile first Latex Crepe, 5 Gewichtsteile Zinkoxyd, 3 Gewichtsteile Schwefel, r Gewichtsteil - Stearinsäure werden mit o,6 Gewichtsteilen Mercaptobenzothiazoldisulfid und 0,3 Gewichtsteilen einer Mischung von a-Aminononadekan mit Ozokerit (6o : 4o) gut gemischt und durch Erhitzen vulkanisiert. Es wurden folgende Werte erhalten:

  Zerreiß-

  Heizung festigkeit Dehnung

  I in kg/cm2 in

  i

  2 atü I

  2o Minuten ..... i 220 S*) 823

  30 - .....I 25= 8=7

  45 198 753

  60 198 770

  3 atü

  zo Minuten ..... I 192 820

  20 - .... 198 777

  30 - .....@, 198 796

  ., atü

  40 Minuten ..... untervulkanisiert

  Zum Vergleich seien die Werte angegeben, die man ohne Zusatz. von 2-Aminononadelcan *) S bedeutet Schwefelausscheidung. mit i °/o Mercaptobenzotliiazoldisulfid und i o% Stearinsäure erhält.

  Zerreiß-

  Heizung festigkeit Dehnung

  in 1,g,'cm2

  111 0;10

  2 atü

  2o Minuten ..... Zig S*) 930

  30 - . . . . 198 S*) 855

  45 - .... 164 757

  6o - .... 161 738

  3 atü

  1o Minuten ..... 133 S*) 885

  20 - .... 171 792

  30 - .... 186 783

  atü

  40 Minuten ..... untervulkanisiert

  Beispiel ioo Gewichtsteile Rohkautschuk, 3 Gewichtsteile Schwefel, 5 Gewichtsteile Zinkoxyd, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 0,4 Gewichtsteile Mercaptobenzothiazol und o, i Gewichtsteil 2-Aminotri.dekan werden gut gewischt und durch Erhitzen vulkanisiert. Man erhält folgende Werte:

  7_erreiß-

  Heizung festigkeit Dehnung

  .

  m°° in 1>glcm- in " ;n

  15 Minuten ..... - --

  20 28 1025

  3 atü

  15 Minuten..... 208 795

  20 - .... 220 795

  a5 - .... 220 _ 805

  30 - .... 1go 775

  45 - ..... 195 805

  Die Werte, die man ohne Zusatz von Aminotridekan erhält, zeigt folgende Tabelle:

  Zerreißfestigkeit Dehnung

  Heizung in kg;crii2 in °/,--

  1r00 Mercaptothiazol Mercaptothiazol

  0#4 % I 0r11) 0,4/n 15 'Minuten - - - -

  20 - - 59 - 1080

  3 atü

  15 Minuten 133 S*) 143 875 76o

  20 - 149 S*) 192 855 765

  25 - 177 183 856 790

  30 - 16o 171 840 780

  45 - 17Z 158 850 785

  "J S bedeutet Schwefelausscheidung.

  Beispiel 3 Es wird eine Mischung von ioo Gewichtsteilen Rohkautschuk, 3 Gewichtsteilen Schwefel, 5 Gewichtsteilen Zinkoxyd, o,8 Gewichtsteilen Mercaptobenzothiazoldisulfit und o,2Gewichtsteilen 2-Aminononadekan in üblicher Weise hergestellt und durch Erhitzen vulkanisiert. Das Vulkanisat zeigt die nachstehenden Werte. Zum Vergleich sind auch die entsprechenden Werte angegeben, die ohne den Zusatz des 2-Aminononadekans erhalten werden.

  Ohne Zusatz Mit Zusatz

  Heizung Zerreiß- Zerreiß-

  esti gkeit ;Dehnung

  r io° festigkeit @ Dehnung f

  in kg/cm2,' m % in kg/cm21 in ',i .

  3 o Min. untervulkanisiert untervulkanisiert

  3 atü

  10 Min. 155 S*) 905 242 1 845

  20 - 175 865 198 ; 805

  30 - 183 885 2o2 ; 825

  i

  Die Tabelle zeigt die beträchtliche Zunahme der Zerreißfestigkeit durch den geringen Zusatz des z-Aminononadekans. Der Modulus zeigt, daß die mit Zusatz erhaltenen Vuikanisate wesentlich strammer sind.
• Beispiel 4 Eine Vulkanisationsmischung aus ioo Gewichtsteilen Rohkautschuk, 2,5 Gewichtsteilen Schwefel, 5 Gewichtsteilen Zinkoxyd, o,25 Gewichtsteilen Tetramethylthiuramdisulfid und o,i Gewichtsteilen z-Aminononadekan gibt bei der Ausheizung (2o Min., ii/2 atü) ein Vulkanisat, bei dem eine Dehnung' von 700'/, einer Belastung von i i2 kg/cm' entspricht. Arbeitet man ohne den Zusatz des Amins, so erhält man nur eine Belastung von 94 kg/cm', d. h. auch hier wird ein strammeres Vulkanisat von größerem Verv erzielt. Beispiel s Eine Mischung von iooGewichtsteilen Rohkautschuk, 5 Gewichtsteilen Zinkweiß, 3 Gewichtsteilen Schwefel und o,8 Gewichtsteilen Dibenzothiazoldisulfid wird mit und ohne Zusatz von o,2 Gewichtsteilen n-Heptadecylamin bei 3 atü io, 2o und 30 Minuten vulkanisiert. Die Zerreißfestigkeiten der mit diesem Zusatz erhaltenen Vulkanisate liegen um über 40 kg/cm' höher als ohne den Zusatz, und dieVulkanisate sind wesentlich strammer. Beispiel 6 Bei der Vulkanisation einer ähnlichen Mischung wie in Beispiel 5 mit 2,5 Gewichtsteilen Schwefel und 0,25 Gewichtsteilen Tetra-*j S bedeutet Schwefelausscheidung. methylthiuramdisulfit erhält man bei Verwendung von n-Undecylamin (a), n-Dodecylamin (b) und n-Heptadecylainin (c) folgende Werte für die Belastung in Kilogramm bei 700 °/o Dehnung, die zeigen, daß die Vulkanisate erheblich strammer sind.

  Heizung Ohne _ _-f- e,i Gewichtsteil

  Zusatz a b c

  i

  atü

  30 Min. unter- unter- unter- unter-

  vulk. vulk, vullc. vulk.

  11/2 atü

  15 Min. 58 88 94 89

  20 - 81 111 118 1 114

  30 - 89 zo8 113 1 111

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI: Vulkanisationsverfahren unter Verwendung von Vulkanisationsbeschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß man der Vulkanisationsmischung außer dem Beschleuniger kleine Mengen höher molekularer Amine, welche eine längere gerade oder verzweigte aliphatische Kette enthalten, zusetzt.