DE1247014B

DE1247014B - Spritzgussmassen aus einem Butadien-Styrol- und einem teilweise aufgepfropften Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat

Info

Publication number: DE1247014B
Application number: DEU5823A
Authority: DE
Inventors: Mortimer Stafford Thompson
Original assignee: United States Rubber Co
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1958-01-08
Filing date: 1958-12-09
Publication date: 1967-08-10
Also published as: FR1215916A; NL233778A; BE573605A; US2995537A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06

Nummer: 1 247 014

Aktenzeichen: U 5823 IV c/39 b

Anmeldetag: 9. Dezember 1958

Auslegetag: 10. August 1967

Obwohl sich kautschukartige Kunststoffe einschließlich der Pfropfpolymerisate für viele Zwecke sehr bewährt haben, so leiden sie doch insbesondere an einem sehr entscheidenden Mangel. Ihre im allgemeinen hohe Schlagzähigkeit, Härte und Festigkeit führen nämlich zu Schwierigkeiten, wenn man sie durch Spritzguß formen will. Diese Schwierigkeiten haben bisher eine breitere Anwendung dieser Materialien verhindert.

Der Hauptgrund, weshalb diese kautschukartigen Kunststoffe sich so schlecht durch Spritzguß formen lassen, besteht darin, daß sie nicht leicht genug fließen, um bei hinreichend tiefen Temperaturen (so daß keine Zersetzung der Materialien eintritt) komplizierte Formen vollkommen zu füllen. Bei den üblichen kautschukartigen Kunststoffen ist die Eigenschaft, leicht zu fließen, mit einer großen Festigkeit, Widerstandsfähigkeit und hoher Schlagzähigkeit unvereinbar gewesen. Die bisher bekannten Materialien eigneten sich entweder nicht für das Spritzgußverfahren, oder aber sie waren nicht widerstandsfähig genug und hatten keine so hohe Schlagzähigkeit, wie es für viele Anwendungsgebiete erforderlich ist.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine verbesserte widerstandsfähige, harte, plastische Masse von hoher Schlagzähigkeit zu schaffen, die leicht sowohl durch Spritzguß als auch in anderer Weise geformt oder verarbeitet werden kann. Erfindungsgegenstand sind Spritzgußmassen aus A) 10 bis 40 Gewichtsprozent eines Emulsionspolymerisats, das mindestens 95 Gewichtsprozent Butadien und höchstens 5 Gewichtsprozent Styrol enthält, und B) 90 bis 60 Gewichtsprozent eines Emulsionspolymerisats aus 25 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 75 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril, von dem mindestens 5°/o ^auf das kautschukartige Polymerisat A) aufgepfropft worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, natürliches Pflanzenharz enthalten, das aus über 80°/o Abietinsäure oder deren Isomeren, die hydriert, dimerisiert oder verestert sein können, besteht. Überraschenderweise lassen sich die erfindungsgemäßen Formmassen dank ihrer deutlich verbesserten Fließeigenschaften sehr leicht durch Spritzen formen. Die erfindungsgemäßen Spritzgußmassen besitzen weiterhin höchst überraschend die hohe Schlagzähigkeit, Zähigkeit und weitgehend die Härte und Festigkeit des Kautschuk-Kunstharzmaterials, so daß sie zu vielseitig verwendbaren, widerstandsfähigen Gegenständen verarbeitet werden können. Dies steht im Gegensatz zu den Ergebnissen, die man durch Mischen ähnlicher Mengen Pflanzenharz mit anderen Kau-Spritzgußmassen aus einem Butadien-Styrol- und einem teilweise aufgepfropften
Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat

Anmelder:

United States Rubber Company,

New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dr.-Ing. R. Poschenrieder,

Patentanwalt, München 8, Lucile-Grahn-Str. 38

Als Erfinder benannt:
Mortimer Stafford Thompson,
North Woodbury, Conn. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. ν. Amerika vom 8. Januar 1958

tschuk-Kunstharzmaterialien, einschließlich anderer Pfropfpolymerisate, erhält.

Die Zugabe von Substanzen, die Abietinsäure enthalten, als Weichmacher zu Kunststoffen ist bekannt. Nach der französischen Patentschrift 987 990 werden zu Polystyrol Abietinsäure oder Ester der Abietinsäure als Weichmacher gegeben. Hierdurch wird, wie bei Weichmachern üblich, die Schlagzähigkeit der Massen verbessert. Sie erhalten bei normalen Temperaturen eine Weichheit, und die guten· elektrischen Eigenschaften des reinen Polystyrols bleiben erhalten.

Nach der USA.-Patentschrift 2 563 483 werden Ester eines Phenols mit ungesättigten Fettsäuren, unter anderem auch mit Abietinsäure, als Weichmacher für Vinylchloridharze verwendet. Auch hier haben diese Verbindungen die übliche Funktion von Weichmachern, also vor allem^; Verbesserungen der Schlagzähigkeit.

Das erfindungsgemäß verwendete Pflanzenharz, das über 80% Abietinsäure enthält, hat jedoch nicht die Wirkung eines Weichmachers. Das Pfropfpolymerisat bleibt zäh, fest und hart und verliert nicht seine hohe Schlagfestigkeit. Unerwarteterweise werden aber durch die Zugabe die Fließeigenschaften in der Menge ver-

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bessert, so daß das Pfropfpolymerisat nunmehr als In den folgenden Beispielen sind alle Teile gewichts-

Spritzgußmasse verarbeitet werden kann. Diese Wir- mäßig angegeben.

kung ist ganz unerwartet und war aus der Wirkung

der abietinsäurehaltigen Substanzen auf Kunstharz Herstellung der Ausgangsprodukte

nicht vorauszusehen. 5 _a) Herstellung des Kautschuklatex

Das kautschukartige Polymerisat A) besteht bevorzugt ausschließlich aus Polybutadien. Wenigstens

etwa 5°/o des Polymerisats B) müssen durch Polymeri- Folgende Zusammensetzung wurde bei einer Tem-

sation des Styrols und Acrylnitrilmonomeren zusam- peratur von etwa 65⁰C unter Rühren polymerisiert,

men in Mischung mit einem vorher zubereiteten Latex io bis eine Umsetzung von 70 bis 90°/₀ erreicht war.

des synthetischen Kautschuks hergestellt sein. Bis zu _Teü_e

100 % des Styrol-Acrylnitril-Anteils können so in dem Wasser 180

Kautschuklatex polymerisiert werden. Wenn weniger Kaliumoleat 5

als der gesamte Styrol-Acrylnitril-Anteil in dem Kau- Kaliumhydroxyd 0,25

tschuklatex polymerisiert wurde, kann das übrigeis Kaliumpersulfat 02

Styrol-Acrylnitril-Polymerisat in Latexform mit dem Opmi^hte tertiär,- AIWl

τ, ι ι.ιι,· -r*i «j. -Ii VJCllIlöVllLCj ICl LIaIC /A-IJVyI

Latex des kautschukartigen Polymerisats gemischt _{(r r} _H _r ν „,pri^m-anf» n ?< >

werden, auf welchen ein Teil des Polystyrol—Acryl- Butadien 100

nitrils durch Polymerisation aufgepfropft ist. Die

gemischten Latices werden sodann koaguliert. Auch 20 .

kann, wenn weniger als der gesamte Anteil an Styrol P? erhaltene Latex enthielt etwa 58% Polybuta-

und Acrylnitril in der endgültigen Kunststoffmischung dienkautscnuk.

in dem Latex des synthetischen Kautschuks polymeri-

siert ist, das übrige Styrol-Acrylnitril-Polymerisat in

trockener Form gewonnen und auf einer Mühle oder 25 Die oben angegebene Herstellung wurde unter Verin einem Innenmischer mit dem getrockneten synthe- Wendung von 5 Teilen Styrol und 95 Teilen Butadien tischen Kautschuk gemischt werden, welcher aus dem an Stelle von Butadien allein wiederholt.

Latex nach der Pfropfpolymerisation gewonnen wurde.

Das Verhältnis von Styrol zu Acrylnitril in der Emul-

sion, die zur Herstellung des separaten Kunstharzes 30

diente, kann dasselbe sein, oder es kann von dem Ver- I B wurde unter Verwendung von «-Methylstyrol

hältnis des Styrols zu Acrylnitril in der Mischung, an Stelle von Styrol wiederholt.

welche in dem Latex des synthetischen Kautschuks

polymerisiert wurde, verschieden sein, vorausgesetzt,

daß man innerhalb der angegebenen Größenordnung 35 ^b) Herstellung des Pfropfpolymerisats

von 25 bis 90% Styrol und entsprechend 75 bis 10%

Acrylnitril bleibt. Das zur Herstellung des synthe-

tischen Kautschuks und/oder des Kunstharzes ver- Der Kautschuklatex IA wurde zur Herstellung

wendete Styrol ist vorzugsweise unsubstituiertes Styrol eines Pfropfpolymerisats durch Mischen nach folgenselbst, d. h. Vinylbenzol, obwohl entsprechende Ver- 40 der Anweisung hergestellt.

bindungen substituierte Styrole, besonders Methyl- _Tejl_e

styrole wie «-Methylstyrol oder kernsubstituierte Polybutadienlatex IA 80

Methylstyrole, zum Teil oder ganz das unsubstituierte Wasser 250

Styrol ersetzen können. Kaliumpersulfat''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0,7

Die Herstellung des Latex aus Polybutadien- oder 45 Natriumhydroxyd 015

Butadien-Styrol-Mischpolymerkautschuk, der zur Herstellung des Pfropf polymers dient, ist allgemein Die Temperatur der Mischung wurde auf 50° C bekannt und ist nicht Gegenstand der vorliegenden erhöht und 0,07 Teile Natriumbisulfat zugesetzt. Im Erfindung. Auch die Herstellung des Styrol-Acryl- Verlauf von 6 Stunden wurden dann der Mischung nitril-Kunstharzes ist bekannt und ist nicht Gegen- 50 unter Rühren kontinuierlich zugesetzt: eine wäßrige stand der Erfindung. Ebenso wird das Pfropfpolymere Lösung von 0,2 Teilen Natriumhydroxyd und 2 Teilen durch Emulsionspolymerisation nach Verfahren her- Natriumharzseife und eine Mischung von 30 Teilen gestellt, welche für das Aufpfropfen eines Kunstharzes Styrol und 17,5 Teilen Acrylnitril. Es wurde bei einer auf einen synthetischen Kautschuk bekannt und eben- Temperatur von 50° C 4 Stunden lang weitergerührt, falls nicht Teil der Erfindung sind. 55 wonach die Umwandlung 85% betrug. Der erhaltene

Das erfindungsgemäß verwendete Pflanzenharz kann Latex wurde mit Calciumchlorid koaguliert und das gewöhnliches, natürliches, von Fichten ausgeschie- Koagulat getrocknet. Das Produkt enthielt 46 Teile denes Harz sein. Es ist zu über 80 % aus isomeren Harz und 54 Teile Kautschuk. Formen der Abietinsäure zusammengesetzt, die hydriert, dimerisiert oder verestert sein können. Alle 60
diese pflanzlichen Harze sind bekannt und im Handel
leicht erhältlich. IIA wurde unter Verwendung der Kautschukarten

Wahlweise können übliche Zusätze in der Mischung I B oder I C wiederholt, enthalten sein, wie z. B. Antioxydationsmittel, Pigmente, Füllmittel, Mittel, welche das Herausbringen 65

aus der Form oder das Bearbeiten erleichtern oder ^

das Fließverhalten verbessern, oder geringere Anteile IIA oder II B wurden unter Verwendung von

an anderen Kautschukarten oder Kunstharzen. «-Methylstyrol an Stelle von Styrol wiederholt.

c) Herstellung des Styrol-Acrylnitril-Polymerisats

Folgende Zusammenstellung wurde 4 Stunden lang bei 5O⁰C gerührt,wobei sich eine 100°/₀ige Umwandlung ergab.

Teile

Ac vlnitrii 30

Wasser 200

Emulgiermittel

(z. B. Alkylarylsulfonat) 2

Kaliumpersuliat 0,3

Natriumbisulfit 0 01

Gemischte tertiäre Alkyl '

TC C C Vmerkaptane . 0 35

(Das Emulgierungsmittel ist bekannt und bildet keinen Teil der Erfindung. Es kann jedes übliche Emulgierungsmittel verwendet werden.) Der Latex wurde mit Calciumchlorid koaguliert und getrocknet.

Das Vorangehende wurde unter Verwendung von «-Methylstyrol an Stelle von Styrol wiederholt.

Beispiel 1

Durch Mischen einer vorgemischten Mischung von Pfropfpolymerisat IIA, von zusätzlichem Styrol-Acrylnitril-Harz ΠΙΑ und pulverisiertem, hydriertem Pfianzenharz in einer heißen Mühle wurden sieben verschiedene Mischungen hergestellt. Die Mühle wurde auf 16O⁰C erhitzt, die Materialien geschmolzen und 10 Minuten lang gemischt. Die verwendeten Bedingungen sind in Tabelle I angegeben.

Durch Spritzguß wurden Versuchsproben unter Verwendung einer 113 g »Reed-Prenticee-Gießmaschine in Form von Stangen hergestellt. Die Gießtemperatur betrug 216⁰C (die Plastifizierungstemperatur betrug ^{etwa 232}°^c)·

*?^ie Versuchsproben wurden physikalischen Untersuchungsverfahren unterworfen und zwar wurden entsprechend der ASTM Standard Vorschrift folgende Versuche durchgeführt: Charpy-Schlagzahigkeit ohne ^Kerbe' Izod-Schlagzähigkeit mit Kerbe, Zugfestigkeit ^und Bruchdehnung, Rockwell-Härte und Formbeständigkeit in der Wärme. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

»Mindestgießdruck« ist der Druck, wie er auf der

ao Gießmaschine als gerade notwendig zum Füllen der Form unter Standardbedingungen der Temperatur und des Kreislaufes abgelesen wurde. Je geringer dieser Wert ist, um so besser ist die plastische Verformung.

Die »Mooney«-Härte bei 204⁰C wird mittels des Fließtestes bestimmt, bei der der Widerstand gegen ^ei^ne Scherbeanspruchung bei Gießtemperaturen gemessen wird. Als Vorrichtung wurde dabei das Mooney-Prüfgerät verwendet, welches in der Kautschukindustrie zur Messung dieses Effektes weitgehend Verwendung findet. Je geringer dieser Wert ist, um so besser sind die Fließeigenschaften.

Tabelle I

Einfluß von Pflanzenharz auf die physikalischen Eigenschaften von Styrol-Acrylnitril-Polybutadien-Pfropfpolymerisat

	1*)	2 I	3*) j	4	5	Misct 6*)	lung 7	8	9*)	10	11*)	12
Styrol-Acrylnitril (70 : 30)-Harz III	35	35	50	50	50	60	60	60	70	70	80	80
Polybutadien(54)-Styrol-Acryl- nitril, Pfropfpolymerisat II ...	65	65	50	50	50	40	40	40	30	30	20	20
Hydriertes Pflanzenharz (»Staybelite«)	0	20	0	20	40	0	20	40	0	20	0	20
Mooney-Härte bei 204⁰C	55	33	50	22	13	39	20	12	35		28
Mindestgießdruck, kg/cm²	60	33	56	33	20	54	30	19	42	25	35	24
Izod-Kerbschlagzähigkeit bei Raumtemperatur, cm kg/cm..	46,5	48,2	52,4	51,9	41,7	43,9	43,9	36,4	25,1	31,5	13,9	13,9
Zugfestigkeit, kg/cm²	295	229	373	326	252	433	360	281	496	440	583	506
Bruchdehnung, °/_n	85	110	63	108	125	60	40	98	10	18	13	10
Rockwell-Härte, »R«-Skala	81	52	91	71	58	99	89	65	108	99	112	105
Wärmeverformungstemperatur, ⁰C	69	74	81	76	65	91	84	80	98	75	88	80

*) Vergleichsversuch

Wie aus Tabelle I zu entnehmen ist, enthielten die Mischungen 1, 3, 6, 9 und 11 kein hydriertes Pflanzenharz und betreffen nicht die Erfindung. Die Mischungen 2, 4, 5, 7, 8, 10 und 12, welche alle 20 oder 40 Teile hydriertes Pflanzenharz auf 100 Teile des Kunststoffes enthalten, entsprechen dem Verfahren der Erfindung.

Es ist ersichtlich, daß die Mischungen, welche kein hydriertes Pflanzenharz enthalten, in allen Fällen einen außerordentlich hohen Mindestgießdruck erforderten, woraus sich ergibt, daß sie für komplizierte Spritzgußverfahren völlig unzufriedenstellend wären, weil das Material die Form nicht richtig ausfüllen

würde. In allen Fällen, in welchen die Mischungen kein hydriertes Pflanzenharz enthielten, betrug der Mindestgießdruck 35 kg/cm² oder mehr, was unbefriedigend ist. Die schlechtesten Mischungen in dieser Hinsicht waren solche, die den höchsten Anteil an Pfropfpolymerisat enthielten. Andererseits ist ersichtlich, daß die Mischungen, die gemäß der Erfindung einen Gehalt an hydriertem Pflanzenharz enthielten, in allen Fällen merklich geringere Mindestgießdrucke benötigen als die üblichen Mischungen. Die Mischungen nach der Erfindung hatten Mindestgießdrucke von 33 kg/cm² oder weniger. Daraus ergibt sich, daß die Mischungen völlig zufriedenstellend für Spritzgußverfahren mit hohen Geschwindigkeiten sind, weil das Material leicht in die Form fließt, die Form genau ausfüllt und sich gut verbindet. Aus der Tabelle I ergibt sich auch, daß die Mischungen gemäß der Erfindung die erwünschte hohe Schlagzähigkeit behielten. Hierauf heruht die Besonderheit der Erfindung. So soll betont werden, daß die Izod-Kerbschlagzähigkeit im ganzen Konzentrationsbereich, in welchem der Kautschukgehalt variiert werden kann, erhalten blieb. Die erfindungsgemäßen Formmassen bewähren sich besonders beim Spritzguß komplizierter Teile. Die Mischungen j ohne Pflanzenharz würden viel höhere Temperaturen erfordern, um eine verzweigte Form für den Spritzguß vollständig auszufüllen. Diese übermäßige Hitze würde das plastische Mittel thermisch so entwerten, daß es nicht die mit einer guten Zähigkeit verbundenen Eigenschaften behalten würde. Im Gegensatz hierzu erfordern die erfindungsgemäßen Pflanzenharz enthaltenden Formmassen nicht so stark erhöhte Temperaturen zur Erreichung der für die Füllung komplizierter Formen erforderlichen Fließfähigkeit. Diese Mischungen behalten im wesentlichen die ihnen eigene Zähigkeit. Aus Tabelle I ist zu erkennen, daß die vorteilhafte hohe Zugfestigkeit der Mischungen der Erfindung erhalten bleibt. Die Bruchdehnung der Mischungen der Erfindung, welche ebenfalls die Zähigkeit ausweist, ist gewöhnlich ebenso hoch oder noch höher als die der Kontrollmischungen wobei sich Ausnahmen in den Grenzwerten ergeben können, welche auf der verfahrensbedingten Schwierigkeit beruhen, die Ergebnisse dieses Testes übereinstimmend zu reproduzieren). Es ist auch zu ersehen, daß die Härte und Wärmeverformungstemperatur der erfindungsgemäßen Formmassen gut innerhalb der für feste, plastische Mittel mit hoher Hitzebeständigkeit geforderten Grenzen bleiben. Wird den Formmassen mit den geringsten Fließeigenschaften (d. h. mit dem höchsten Kautschukgehalt) Pflanzenharz zugesetzt, wird die Wärmeverformungstemperatur in der Tat wirksam verbessert, da wegen der besseren Fließeigenschaften des Materials geringere Gußspannungen auftreten. Die Wärmeverformungstemperatur ist schwierig zu messen. Eine große Zahl von Versuchen hat jedoch das oben Ausgeführte bestätigt.

IB

Beispiel 1 A wurde wiederholt unter Verwendung der Pfropfpolymerisate II B oder II C und/oder der Polymerisate III B an Stelle des Pfropfpolymerisats IIA und des Polymerisats ΠΙΑ, wobei ähnliche Ergebnisse erzielt wurden.

Beispiel2

Beispiel 1 wurde wiederholt, und zwar mit der Ausnahme, daß an Stelle des hydrierten Pflanzenharzes in zwei getrennten Mischungen (14 und 15) zwei andere Pflanzenharzderivate verwendet wurden. Die mit 13 bezeichnete Mischung betrifft einen Vergleichsversuch ohne Pflanzenharz oder Pflanzenharzderivat.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt. Tabelle II zeigt, daß mit diesen Mitteln die hohe Schlagzähigkeit erhalten blieb. Verglichen mit den Mischungen, die mit dem hydrierten Pflanzenharz versetzt waren, wurden sogar noch bessere Eigenschaften bezüglich der Härte und der Formbeständigkeit in der Wärme erreicht.

Tabelle II

Einfluß von Pflanzenharzderivaten auf die physikalischen Eigenschaften von Styrol-Acrylnitril-Polybutadien-Pfropfpolymerisaten.

	Kunstharz ΠΙΑ	13	Mischung	5	35	15
20	Pfropf polymerisat IIA	35	14		65	35
	Dimerisat-Pflanzenharz	65			30	65
	Pentaerythritester des
25	Pflanzenharzes
	Mooney-Härte bei 204⁰C				23	30
	Mindestgießdruck, kg/cm²	55		31	25
	Izod-Kerbschlagzähigkeit,	60			32
30	cm kg/cm . .			39,0
	Zugfestigkeit, kg/cm² .. ....	46,		267	31,0
	Bruchdehnung, °/₀	0Q5	35	266
	Rockwell-Härte, »R «-Skala	85	74	40
35	Wärmeverformungstemperatur,	81		67
	⁰C		70
		69	70

Beispiel 3

Das harzartige Mischpolymerisat III B (oc-Methylstyrol—Acrylnitril, 70: 30) wurde mit dem Pfropfpolymerisat II (Styrol—Acrylnitril auf Polybutadien, 50: 50) in den Verhältnissen, die in der folgenden Tabelle III angegeben sind, gemischt. Eine erfindungsgemäß hergestellte Mischung enthielt 20 Teile hydriertes Pflanzenharz, während eine Vergleichmischung kein Harz enthielt. Die Eigenschsften dieser Mischungen sind vergleichsweise in Tabelle III angegeben.

	Tabelle III	Misc A	iiung B
55		60	60
	Polymerisat III B (enthaltend öc-Methylstyrol)	40	40
60	Pfropfpolymerisat II	—	20
	Hydriertes Pflanzenharz	64(1)	44(2)
	Mindestgießdruck, kg/cm²	32,1	38,5
65	Izod-Kerbschlagzähigkeit bei Raumtemperatur, cm kg/cm..	106	99
	Rockwell-Härte, »R«-Skala ....

Fußnoten siehe am Schluß der Tabelle

Tabelle III (Fortsetzung)

Zugfestigkeit, kg/cm² .
Bruchdehnung, °/o
Biegefestigkeit, kg/cm²
Biegemodul, kg/cm² ..

Wärmeverformungstemperatur,
⁰C

Wärmeverformung,
spannungsfrei gemacht, (°C)

Mischung A B

498 58 787 0,26

100 101

428 33 640 0,20

90 98

10

(1) Zylindertemperatur 243°C; Formtemperatur 80°C.

(2) Zylindertemperatur 232⁰C; Formtemperatur 60°C. Unter Anwendung der gleichen Bedingungen wie bei Mischung A betrüge ihr Mindestgießdruck etwa 37 kg/cm².

Der Einfluß des Pflanzenharzes oder seiner Derivate auf das hier verwendete plastische Pfropfpolymerisat ist überraschend, wie sich aus der Tatsache ergibt, daß bei plastischen Mischungen anderer Pfropfpolymerisate der Zusatz von Pfianzenharz oder Pflanzenharzderivaten zu einer Erniedrigung der Schlagzähigkeit führt. Es wird auch betont, daß die mit der vorliegenden Erfindung erreichten Ergebnisse nicht durch Ersatz des Pflanzenharzes oder seiner Derivate durch Weichmachern oder Plastifizierungsmittel erzielt werden können, da die letzteren, wenn sie in zur Verbesserung der Eigenschaften für den Spritzguß genügenden Mengen verwendet werden, die Zähigkeit, Festigkeit und hohe Schlagzähigkeit der plastischen Kautschukarten des Pfropfpolymerisats zerstören.

Claims

Patentanspruch:

Spritzgußmassen aus A) 10 bis 40 Gewichtsprozent eines Emulsionspolymerisats, das mindestens 95 Gewichtsprozent Butadien und höchstens 5 Gewichtsprozent Styrol enthält, und B) 90 bis 60 Gewichtsprozent eines Emulsionspolymerisats aus 25 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 75 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril, von dem mindestens 5% auf das kautschukartige Polymerisat A) aufgepfropft worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, natürliches Pfianzenharz enthalten, das aus über 80% Abietinsäure oder deren Isomeren, die hydriert, dimerisiert oder verestert sein können, besteht.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 987 990;
USA.-Patentschriften Nr. 2 563 485, 2 802 808.

709 620/594 7. 67 © Bundesdruckerei Berlin