DE1058249B

DE1058249B - Leicht verarbeitbare thermoplastische Formmasse

Info

Publication number: DE1058249B
Application number: DEG17282A
Authority: DE
Inventors: Edward George Schwaegerle
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1954-06-01
Filing date: 1955-05-31
Publication date: 1959-05-27
Also published as: FR1132895A; US2791600A; GB769820A

Description

Bundesrepublik Deutschland

DEUTSCHES

kl 391b 22/06

INTERNAT Kt C 08 f

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT 1058 249

G17282IVW39L·

ANMELDETAG 31MAI1955

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT 27 MAI 1959

Die Erfindung betrifft leicht verarbeitbare thermoplastische, Vinylchlondpolymensate enthaltende Formmassen, die hochwiderstandsfahig gegen korrodierende Chemikalien sind und die ausgezeichneten Eigenschaften starrer Vmylchlondpolymerisate besitzen

Leicht verarbeitbare, weichmacherfreie, thermoplastische und starre Vinylchlondpolymensate enthaltende Formmassen sind bekannt Obwohl sie sehr nutzhch sind, sind die bisher beschriebenen starren Formmassen aus Vinylchlondpolymensaten gegen Einwirkung korrodierender Chemikalien nicht so widerstandsfähig, wie es zu wünschen ware

Erfmdungsgemaß wird eine leicht verarbeitbare thermoplastische Formmasse vorgeschlagen, die aus einem durch Anwendung von Warme und Scheikraften homogenisierten Gemisch aus (1) 100 Teilen eines harten, schwieng verarbeitbaren Polymerisats bzw Misch^olvmerisats, das mindestens &0°/₀ Vinylchlorid empolymensiert enthalt, und (2) 1 bis 40 Teilen eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus 25 bis 75^"StJrOF bzw kern- oder α-substituierten Styrölen xmazS bis 75 °/₀ eines Alkylmethacrylats besteht

Die erfindungsgemaßen Massen sind ohne Zusatz von Weichmachern leicht verarbeitbar und ausgezeichnet widerstandsfähig gegen korrodierende Wirkung, ζ Β von konzentrierter Schwefelsaure Ganz unerwartet sind die erfindungsgemaßen Massen ausgezeichnet klar, frei von inneren Spannungen und besitzen eine verbesserte Fheßgeschwmdigkeil bei der Verformung Es ist ganz ungewöhnlich, daß ein Mischpolymerisat aus Styrol und Alkylmethacrylat die physikalischen Eigenschaften von starren Vmylchlondmassen verbessert, da Polystyrol und Polymethylmethacrylat mit Polyvinylchlorid nicht vertraglich sind und gewohnlich die physikalischen Eigenschaften des Vmylchloridpolymensats beemtrachtigen

Das Vinylchlondpolymensat, das den Grundstoff der neuen Formmassen darstellt, muß also zumindest 80°/₀ Vinylchlorid empolymensiert enthalten Monoolefimsche Substanzen, die mit dem Vinylchlorid in kleinerer Menge mischpolymensiert werden können, sind Vmyhdenhalogenide, ζ B Vinylidenchlorid oder Vmylldenbromid, Vinylester, ζ Β Vinylacetat, Vinylpropionat, Vmylbutyrat, Vinylchloracetat, Vinylchlorpropionat, Vmylbenzoat, Vinylthlorbenzoat u a , Acrylsäure und a-Alkylacrylsauren, deren Alkylester, Amide und Nitride, ζ B Acrylsäure, Chloi acrylsäure, Methacrylsäure, Athacrylsaure, Methylacrylat, Athylacrylat, Butylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Athylhexylacrylat, n-Decylacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Methylathacrylat, Athylathacrylat, Acrylsaureamid, N-Methylacrylsaureamid, Ν,Ν-Dimethylacrylsaureainid, Me thacrylsaureamid, N-Methyhnethacrylsaureamid, Ν,Ν-Dimethylmethacrylsäureamid, Acrylsaurenitnl, Chloracrylsauremtnl, Meth-Leicht verarbeitbare thermoplastische
Formmasse

Anmelder:

The B. F. Goodrich Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter Dr -Ing H Ruschke, Berlin-Fnedenau,

und Dipl -Ing. K Grentzenberg,

München 27, Pienzenauerstr 2,

Patentanwälte

Beanspruchte Priorität
V St ν Amerika vom 1 Juni 1954

Edward George Schwaegerle, Elyria, Ohio (V St A.), ist als Erfinder genannt worden

acrylsaurenitnl, Athacrylsauremtnl u a , vmylaromatische Verbindungen, ζ B Styrol, Dichlorstyrol, Vinylnaphthahn u a , Alkylester von Malern- und Fumarsäure, ζ B Dimethylmaleat, Diathyhnaleat u a , Vmylalkylather und -ketone, ζ B Vmylmethylather, Vmyläthylather, Vmylisobutylather, 2-Chlorathylvmylather, Methylvinylketon, Athylvmylketon, Isobutylvinylketon u a , und außerdem weitere monoolefinische Substanzen, wie Vinylpyndin, N-Vinylcarbazol, N-Vinylpyrrohdon, Äthylmethylenmalonat, Isobutylen, Äthylen, Tnchlorathylen und verschiedene andere leicht polymensierhare Verbindungen, die eine einzelne olefinische Doppelbindung, insbesondere die CH₂=C((-Gruppe, enthalten Solche Vinylchlondmischpolymensate können die verschiedenen zusätzlichen Monomeren in unterschiedhchen Mengenanteilen enthalten, solange das Vinylchlond mindestens 80% der Gesamtmenge ausmacht Ternare Mischpolymensate aus 80 bis 90°/₀ Vinylchlond, bei denen der Rest aus — ζ B gleichen Teilen — Vmylidenchlond und einem Vinylester oder einem Acrylsaure- oder Methacrylsäureester besteht, sind weitere Beispiele von Vinylchlondpolymensaten, die verwendet werden können

Die Polymensation des Vinylchlonds erfolgt bevorzugt in waßngem Medium und meist in waßnger Dispersion Bevorzugt wird das Vinylchlondpolymensat in einem waßngen Medium hergestellt, das eines der bekannten Schutzkolloide oder oberflächenaktiven Substanzen enthalt, um eine wäßrige Suspension des Polymensats in

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Form feiner gleichmaßiger Körnchen oder »Perlchen« zu erhalten Wenn eine Polymensatemulsion erwünscht ist, wird die Polymerisation m Gegenwart eines bekannten wirksamen Emulgators durchgeführt

Em solches Vmylchloridpolymerisat ist hart, starr, aber thermoplastisch Derartige Massen haben gewöhnlich Molekulargewichte von mehr als 40000. Eine 0,4%ige Losung des Vinylchlondpolymensats in Nitrobenzol soll vorzugsweise eine spezifische Viskosität von 0,30 bis 0,70, insbesondere von 0,40 bis 0,60, haben

Das Mischpolymerisat aus Styrol und Alkylmethacrylat, das m den Massen dieser Erfindung Verwendung findet, kann irgendein Polymerisat sein, das aus monomeren Gemischen hergestellt wird, die als wesentliche Monomeren 25 bis 75% an Styrol, einem kern- oder cc-s ubstituierten Styrol, wie Chlorstyrol, Dichlorstyrol, Vmyltoluol, a-Methylstyrol, Methoxystyrol u dgl, und 25 bis 75 °/₀ eines Alkyhnethacrylats enthalten Vorzugsweise werden Alkylmethacrylate verwendet, deren Alkylgruppe Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl, Isoamyl oder Isohexyl ist In jedem Falle soll das Styrol-Alkylmethacrylat-Mischpolymensat hart, zah, thermoplastisch und von hohem Molekulargewicht sein Das Molekulargewicht hegt vorzugsweise bei etwa 40000 oder mehr

Das Styrol-Alkylmetlmcrylat-Mischpolymensat kann durch Polymerisation m Losung, in der Masse oder in einem wäßrigen Medium durch Suspensions- oder Emulsionspolymerisation hergestellt werden Die Menge des Styrol-Alkylmethacrylat-Mischpolymensats, die m den Vinylchlondmassen verwendet wird, kann, obwohl von Einfluß, je nach den fur das Endprodukt gewünschten Eigenschaften und Verarbeitungsmerkmaien beträchtlich verändert werden Sehr vorteilhaft ist eine Masse, die aus (1) 100 Teilen Polyvinylchlorid oder eines Vmylchloridpolymerisats mit vorherrschendem Gehalt an Vinylchlorid und (2) 1 bis 40 °/₀, vorzugsweise 5 bis 20 °/_0> eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus 25 bis 75%, voizugsweise 40 bis 60% Styrol und 25 bis 75%, vorzugsweise 40 bis 60% Alkylmethacrylat besteht Eine weiterhin bevorzugte erfmdungsgemaße Masse besteht aus (1) 100 Teilen Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 40000 und (2) 5 bis 15 Teilen eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus 50% S1 yrol und 50 % Methyhnethacrylat mit einem Molekulargewicht von mindestens 40000 Besonders wertvolle Massen werden aus einer Mischung von (1) 100 Teilen Polyvinylchlorid und (2) 5 bis 15 Teilen eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus etwa 50% a-Methyl-Si yrol und 50% Methyhnethacrylat erhalten Diese Massen haben höhere Erweichungspunkte als die, die erhalten werden, wenn Styrolmethylmethacrylat in solchen Massen verwendet wird, sind aber andererseits genauso zweckmäßig und besitzen ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften und sind besonders widerstandsfähig gegen die Einwirkung korrodierender Chemikalien

Bei der Durchfuhrung dieser Erfindung werden die beiden Harze auf irgendeine übliche Weise homogen \ ermischt, ζ B m trockenem Zustande durch Verkneten des Pulvergemisches Die Harze können direkt m einer Mischmaschine oder einem Kunststoffmischwalzwerk vermengt werden, indem zunächst das eine Harz zu einer homogenen Masse verarbeitet wird und dann das andere unter weiterem Kneten zugesetzt wird, bis wieder eine homogene Masse erhalten ist Das Vermischen der beiden Harze kann auch durch Auf losen jedes Harzes m einem gemeinsamen Losungsmittel, Vermischen der Losungen und Ausfallen der Polymensatmischung erreicht werden Vorzugsweise werden die beiden Harze als getrennte wäßrige Dispersionen hergestellt, die homogen vermischt und gefallt werden, man kann auch das Monomerengemisch fur das eine Harz polymerisieren, dann das Monomerengemisch fur die zweite Harzkomponente hinzufugen und die Polymerisation vollenden, wodurch eine Überpolymerisation der zweiten Harzteilchen auf den ersten bewirkt wird

Ungeachtet des Verfahrens, nach dem das Vermischen der Harze vorgenommen wird, ist es erforderlich, die

ίο gemischten Harze unter Anwendung von Hitze und Scherkräften zu homogenisieren Das hieraus entstandene homogene Produkt ist auch ohne andere Verarbeitungszusatze leicht zu verarbeiten, es weist gute Klarheit und sehr geringe Färbung auf, ist frei von inneren Spannungen, besitzt darüber hinaus auch alle anderen, bereits oben genannten physikalischen und elektrischen Eigenschaften der starren Polyvmylchlondmassen und kann leicht verformt werden

Beispiel 1

Um eine typische Ausfuhrungsform dieser Erfindung zu erläutern — Teile bedeuten Gewichtstelle —, werden 100 Teile Vinylchlorid, 190 Teile Wasser, 0,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen Gelatme und Bentomtton und 0,15 Teile Caprylylperoxyd m einem Autoklav bei 300 bis 400 Umdrehungen/Mmute und einer Temperatur von etwa 50° C kraftig gerührt, bis das Vinylchlorid m Polyvinylchlorid (m Form kleiner suspendierter Teilchen) umgewandelt worden ist Überschüssiges Vinylchlorid wird entfernt, dann werden 5 Teile Styrol, 5 Teile Methyhnethacrylat und 0,05 Teile Caprylylperoxyd zur Polyvmylchloriddispersion gegeben, worauf die Mischung 4 Stunden im Autoklav auf 70° C erhitzt wird Das erhaltene Polymerisat wird abgekühlt, gewaschen, filtriert und getrocknet Die femteihge Polymerisatmischung wird dann m eine Zweiwalzen-Kunststoffmuhle übergeführt, deren Walzen eine Temperatur von etwa 149° C haben

Das polymere Produkt schmilzt leicht nach einigen Durchgangen durch die Walzen, wobei eine glatte Walzschicht erzielt wird Beim schwachen Offnen der Walze wird ein glatter, durchsichtiger Bogen erhalten Die zur Formung dieses Bogens benotigte Zeit und Temperatur sind wesentlich kurzer bzw niedriger als die zur Formung eines Bogens aus Polyvinylchlorid allem mit einem flussigen Weichmacher erforderlichen Das pulverformige Polymerisatgemisch kann zu starren Stäben oder Rohren von verschiedener Wandstarke bei bedeutend niedrigeren Temperaturen verpreßt werden, als sie fur reines PoIyvinylchlorid allem oder mit genügend Weichmacher notwendig sind Die polymere Masse kann sehr leicht auf einem Vierwalzenkalander bei 177° C kalandert werden Zwei oder mehr der kalanderten oder geformten Bogen können zu mehrschichtigen Platten von mehreren Zentimeiern Starke zusammengepreßt werden, die dann maschinenverarbeitet, geschnitten oder anderweitig verformt werden können

Unter Druck verformte Bogen der polymeren Masse haben eine Zugfestigkeit von 546 kg/cm², eine Biegefestigkeit von 1120 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzahigkeit von 0,4 ft Ib /m , eine Durchhangtemperatur von 77° C und eine gute Stoßfestigkeit bei tiefen Temperaturen Die geformten Bogen sind verhältnismäßig klar, praktisch farblos, haben ausgezeichnete Eigenschaften zum Verformen und widerstehen dem korrodierenden Einfluß von konzentrierter Schwefelsaure Zu Vergleichszwecken wird einer dieser Bogen m Schwefelsaure von 66° Baume 24 Stunden bei 100° C gebracht Nach Beendigung der Versuchsdauer wurden die Bogen untersucht, es wurde em Gewichtsverlust von 7% und ein Volumen-

verlust von 6% festgestellt Im Gegensatz dazu wurde em Polymergemisch aus 100 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid und 10 Gewichtstellen eines Styrol-Acrylsaurenitril-Mischpolymensats m gleicher Weise geformt und dem gleichen Versuch unterworfen, wobei em Gewichtsverlust von 27°/₀ und em Volumenverlust von 26°/₀ gefunden wurde Die chemische Widerstandsfähigkeit der erfindungsgemaßen Massen ist ausgezeichnet und von besonderer Bedeutung fur die Anwendung von starren Vmylrohren in der chemischen Industrie, wo bei hohen Temperaturen mit heißer konzentrierter Schwefelsaure gearbeitet werden muß Außerdem haben die neuen Massen einzigartige Eigenschaften, die die gewohnlichen weichgemachten Vmylchloridharze nicht besitzen, wozu verbesserte elektrische Eigenschaften, verbesserte Warm e- und Lichtbeständigkeit und andere physikalische Eigenschaften gehören Außerdem können die Massen bei maßigen Temperaturen gezogen, gedehnt, getrieben, geschweißt, auf der Maschine oder anderweitig zu verschiedenen starren, chemisch widerstandsfähigen thermoplastischen Erzeugnissen verarbeitet werden, was die Handhabung erleichtert und die Möglichkeit eines Zerfalls des Polymerisats verringert

Neben dem oben geschilderten Verfahren zur Herstellung des polymeren Produkts kann man das Styrol-Methylmethacrylat-Mischpolymensat auch getrennt herstellen, ζ Β durch Suspensions- oder Emulsionspolymerisation 50 Teile Styrol und 50 Teile Methylmethacrylat werden mit 3 Teilen Decylbenzolsulfonat, 0,5 Teilen Natnumpyrophosphat, 0,25 Teilen Kaliumpersulfat und 200 Teilen Wasser vermischt und bei 40° C gerührt, um die Monomeren mischzupolymerisieren, die dann in diesem Stadium mit einer Polyvmylchloridsuspension in einem Verhältnis von 10 Teilen des Mischpolymerisats zu 100 Teilen Polyvinylchlorid vermischt werden, oder der Styrol-Methyhnethacrylat-Mischpolymerlatex kann zu einem feinen, trocknen Pulver getrocknet werden, das dann mit einem fernen, trocknen Pulver von Polyvinylchlorid homogen vermischt und in einem Kunststoffmischwalzwerk oder einem anderen Mischer verknetet wird

Die Kerbschlagzahigkeit der neuartigen leicht verarbeitbaren thermoplastischen Formmassen kann erfindungsgemaß durch Einverleiben eines kautschukartigen Mischpolymerisats einer bestimmten Monomerenmischung verbesseit werden

Diese Modifikation der erfindungsgemaßen Masse besteht darm, daß sie zusatzlich (3) em kautschukartiges Mischpolymerisat aus 50 bis 90%, vorzugsweise 60 bis 70%, eines 1,3-Butadienkohlenwasserstoffs, 5 bis 30%, vorzugsweise 15 bis 20%, Acrylsauremtnl und 5 bis 30%, vorzugsweise 15 bis 20%, von mindestens einem weiteren monoolefinischen Monomeren, ζ B Styrol, das mit 1,3-Butadienkohlenwasserstoff und dem Acrylsauremtnl mischpolymensierbar ist, enthalt, wobei die thermoplastische polymere Masse hauptsachlich 1 bis 40 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteile, von (2), auf 100 Gewichtstelle Vinylchlondpolymerisat bezogen, und 1 bis 25 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile, von (3), auf 100 Gewichtsteile von (1) und (2) bezogen, enthalt

Das kautschukartige Misch polymerisat wird vorzugsweise bis zu einem Mooney-Wert von etwa 25 bis 150 ML, insbesondere 50 bis 100 ML, polymerisiert Zu brauchbaren kautschukartigen Mischpolymerisaten gehören auch jene, bei denen Methacrylsauremtnl u dgl das Acrylsauremtnl ganz oder teilweise ersetzen, und solche, bei denen das andere monoolefinische Monomere eine Vmylldenverbmdung mit der Gruppe CH₂ = C <( ist, so vor allem die Styrole, Alkylacrylate und Alkylmethacrylate Die Polymerbestandteile — einschließlich des kautschukartigen Mischpolymeren — können beliebig, d h naß oder trocken, vermischt werden Bevorzugt werden die beiden Harzkomponenten (1) und (2) durch Vermischen der trockenen Pulver und Verkneten unter Erhitzen homogen vermischt, worauf man das kautschukartige Mischpolymerisat zugibt Nach welchem Verfahren die homogene Mischung der drei Polymerisate auch hergestellt wird, stets werden die Gemische unter

ίο Anwendung von Hitze und Scherkräften verarbeitet bzw verknetet, um sicher eine wirksame Verteilung der verschiedenen Bestandteile in dem Gemisch zu erreichen Im allgemeinen sind Temperaturen von etwa 93 bis 204⁰C ausreichend, um eine vollständige Homogenisierung der

*5 Polymerisate zu bewirken

Beispiel 2

Zur Erläuterung der Herstellung dieser verbesserten schlagfesten Massen wird em Gemisch aus 100 Teilen

ao Polyvinylchlorid einmal mit 5 und das andere Mal mit 10 Teilen eines Mischpolymerisats aus einem Monömerengemisch von gleichen Teilen Styrol und Methylmethacrylat auf einem Mischwalzwerk bei etwa 150° C zu einem Bogen verformt, worauf dann 5 bzw 10 Teile eines kautschukartigen Mischpolymensats — durch PoIymensation eines Monomerengemisches von 67 Teilen 1,3-Butadien, 16 Teilen Acrylsauremtnl und 17 Teilen Styrol in wäßriger Losung bis zu einem Mooney-Wert von 70 ML hergestellt — innig damit vermischt wurden Die erhaltenen Produkte werden aus dem Mischwalzwerk herausgenommen und m Standardprufformen 5 Minuten unter Druck bei 174° C verformt Die folgenden Ergebnisse sind an den starren Produkten erhalten worden

35	Physikalische Eigenschaften	5 Teile	10 Teile
		kautschuk	kautschuk-
		artiges	artiges
	Zerreißfestigkeit, kg/cm²	Misch	Misch
	Biegefestigkeit, kg/cm²	polymerisat	polymerisat
40	Izod-Kerbschlagzahigkeit,	315	301
	ft Ib/in	665	672
	Durchhangtemperatur, ° C
	3,0	3,0
45	71	71

Aus diesen Angaben geht eine deutliche Verbesserung der Izod-Kerbschlagzahigkeit hervor Diese Formmassen können zu starren Stäben, Rohren u dgl verpreßt oder zu sonstigen Gegenstanden verformt werden Die Preßeigenschaften des Gemisches sind ausgezeichnet

In gleicher Weise werden wertvolle Massen bei Verwendung anderer Vmylchloridharze, anderer Styrol-Alkyhnethacrylat-Polymensate und anderer kautschukartiger Mischpolymensate erhalten, deren physikalische Eigenschaften gut miteinander ausgewogen sind

Selbstverständlich können die üblichen sonstigen Bestandteile, ζ Β Streckmittel, Stabilisatoren, Farbstoffe, Füllstoffe, kleine Mengen von Weichmachern u dgl, zur Herstellung der erfindungsgemaßen Massen verwendet werden

Claims

Patentansprüche

1 Leicht verarbeitbare thermoplastische Formmasse, bestehend aus einem durch Anwendung von Wärme und Scherkräften homogenisierten Gemisch aus (1) 100 Teilen eines harten, schwierig verarbeitbaren Polymerisats bzw Mischpolymensats, das mindestens 80% yjßjdcjhlond empolymensiert enthalt, und (2) 1 bis 40 Teilen eines harten harzartigen Mischpolymerisats ätis 25 bis 75 % Styrol bzw kern-

oder α-substituierten Styrolen und 25 bis 75 °/₀ eines Alkylmethacrylats
2 Formmasse nach Anspruch 1, bestehend aus (1) 100 Teilen Polyvinylchlorid oder eines Vmylchlondpolymerisats mit vorherrschendem Gehalt an Vinylchlorid und (2) 1 bis 40°/₀, vorzugsweise 5 bis 20%, eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus 25 bis 75%, vorzugsweise 40 bis 60°/₀ Styrol und 25 bis 75 °/₀, vorzugsweise 40 bis 60 °/₀ Alkylmethacrylat
3 Formmasse nach Anspruch 2, bestehend aus (1) 100 Teilen Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 40000 und (2) 5 bis 15 Teilen eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus 50 % Styrol und 50% Methylmethacrylat mit einem Molekulargewicht von mindestens 40000
4 Formmasse nach Anspruch 1, bestehend aus (1) 100 Teilen Polyvinylchlorid und (2) 5 bis 15 Teilen eines harten harzartigen Mischpolymerisats aus 50% ct-Methylstyrol und 50% Methylmethacrylat
5. Modifikation der Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusatzlich (3) ein

kautschukartiges Mischpolymerisat aus 50 bis 90, vorzugsweise 60 bis 70% eines 1,3-Butadienkohlenwasserstoffs, 5 bis 30%, vorzugsweise 15 bis 20% Acrylsaurenitnl und 5 bis 30%, vorzugsweise 15 bis 20 %, von mindestens einem weiteren monoolennischen Monomeren, ζ B Styrol, das mit dem 1,3-Butadienkohlenwasserstoff und dem Acrylsaurenitnl mischpolymensierbar ist, enthalt, wobei die thermoplastische polymere Masse hauptsachlich 1 bis 40 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteile, von (2), auf 100 Gewichtsteile Vmylchlondpolymensat bezogen, und 1 bis 25 Gewichtstelle, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile, von (3), auf 100 Gewichtsteile von (1) und (2) bezogen, enthalt

In Betracht gezogene Druckschriften
Schildknecht, Vinyl and Related Polymers, S 217 [1952],

Jahrbuch fur die Industrie der plastischen Massen, S 246 [1951/52],

USA -Patentschrift Nr 2563079