DE1237900B

DE1237900B - Photoleitfaehige Schicht

Info

Publication number: DE1237900B
Application number: DEE26482A
Authority: DE
Inventors: Charles Vernon Wilson
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1963-02-26
Filing date: 1964-02-25
Publication date: 1967-03-30
Also published as: FR1519059A; BE695725A; GB1172160A; DE1522591B2; FR1383461A; US3542547A; BE696114A; DE1522591A1; GB1051201A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.:

G03g

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

DeutscheKl.: 57e-t/04-

Nummer: 1237 900

Aktenzeichen: E 26482 IX a/57 e

Anmeldetag: 25. Februar 1964

Auslegetag: 30. März 1967

Die Erfindung betrifft eine photoleitfähige Schicht mit einer Leukobase eines Triarylmethanfarbstoffes, einem Bindemittel und gegebenenfalls einem Sensibilisator.

Es ist bekannt, in photoleitfähige Schichten Triarylmethinfarbstoffe als Sensibilisatoren einzubringen. So wurde bereits vorgeschlagen, eine Zinkoxyd-Bindemittelschicht mit einer sehr kleinen Menge Kristallviolett zu versetzen.

Nachteilig daran ist, daß die photoleitfähigen Schichten gefärbt werden. Die Leukobase des Kristallvioletts ist ein ziemlich guter Photoleiter, jedoch ist sie nicht stabil, d. h., sie neigt dazu, wenn sie mit Luft und Licht in Berührung kommt, das Kristallviolett zurückzubilden. Obgleich der Zusatz einer Spur des Farbstoffes wegen seiner sensibilisierenden Wirkung vorteilhaft sein kann, treten andererseits unerwünschte Verfärbungen auf.

Aufgabe der Erfindung ist, Leukobasen von Triarylmethanfarbstoffen anzugeben, die unter gewöhnliehen Bedingungen gegen eine spontane Farbstoffbildung stabil sind und sich als Photoleiter eignen.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer photoleitfähigen Schicht mit einer Leukobase eines Triarylmethanfarbstoffes, einem Bindemittel und gegebenenfalls einem Sensibilisator aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Leukobase der Formel

Photoleitfähige Schicht

R₂N

NR₂

enthält, worin bedeutet: R Wasserstoffatome, Alkyl- oder Aralkylgruppen, X' und X" Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppen oder Halogenatome, Y' und Y" Wasserstoffatome, Halogenatome, Hydroxyl-, Alkyl- oder Alkoxygruppen und A Phenyl-, α-Naphthyl-, /J-Naphthyl- oder 9-Anthrylgruppen oder substituierte Derivate derselben, worin mindestens ein Ringkohlenstoffatom durch eine p-Amino-, p-Alkylamino-, p-Dialkylamino-, p-Dialkylaminophenyl-, Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom substituiert ist.

Sind zwei Arylkerne im Triarylmethanmolekül durch tertiäre Aminogruppen substituiert, dann kann die dritte Arylgruppe aus jeder der für A genannten Gruppen bestehen. Bestehen die beiden Aminogruppen jedoch aus primären Aminogruppen, Anmelder:

Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels, Patentanwälte, München 22, Thierschstr. 8

Als Erfinder benannt:
Charles Vernon Wilson,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 26. Februar 1963 (261206)

so muß A aus einem p-Dialkylaminophenylrest oder einem substituierten Derivat desselben bestehen, damit die betreffende Verbindung photoleitfähig ist.

Die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen stellen Beispiele geeigneter stabiler Triarylmethanleukoverbindungen dar.

Tabelle I

Verbindung Nr.

(3)

(4)

4',4" - Bis - (diäthylamino) - 2',2" - dimethyltriphenylmethan (R = Äthyl, X' und X" = Methyl, A = Phenyl)

4',4" - Diamino - 4 - dimethylamine - 2',2", 5',5" - tetramethyltriphenylmethan (X' und X" = Methyl, Y' und Y" = Methyl, R = H, A = p-Dimethylaminophenyl)

4',4" - Bis - (diäthylamino) - 2,6 - dichlor-2',2" - dimethyltriphenylmethan (X' und X" = Methyl, R = Äthyl, A = 2,6-Dichlorphenyl)

4',4"-Bis-(diäthylamino)-2',2"-dimethyldiphenylnaphthylmethan (R = Äthyl, X' und X" = Methyl, A = Naphthyl)

709 547/235

Fortsetzung

(5)

(6)

(V)

(8)

(9)

(10)

(H)

(12)

2',2" - Dimethyl - 4,4' A" - iris - (dimethylamine)-triphenylmethan (R = Methyl, X' und X" = Methyl, A = p-Dimethylaminophenyl)

4',4"-Bis-(diäthylamino)-4-dimethylamino-2',2",5',5" - tetramethyltriphenylmethan (R = Äthyl, X' und X" = Methyl, Y' und Y" = Methyl, A = ρ - Dimethylaminophenyl)

4',4"-Bis-(diäthylamino)-2-chlor-2',2"-dimethyl-4-dimethylaminotriphenylmethan (R = Äthyl, X' und X" = Methyl, A = o-Chlor-p-dimethylaminophenyl)

4',4"-Bis-(diäthylamino)-4-dimethylamino-2,2',2" - trimethyltriphenyläthan (R = Äthyl, X' und X" = Methyl, A = o- Methyl - ρ - dimethylaminophenyl)

4',4"-Bis-(dimethylamino)-2-chlor-2',2"-dimethyltriphenylmethan (R = Methyl, X' und X" = Methyl, A = o-Chlorphenyl)

4',4"-Bis-(dimethylamino)-2',2"-dimethyl-4-methoxytriphenylmethan (R = Methyl, X' und X" = Methyl, A = o-Methoxyphenyl)

4',4" - Bis - (benzyläthylamino) - 2',2" - dimethyltriphenylmethan (R = Benzyl und Äthyl, X' und Χ" = Methyl, A = Phenyl)

C₂H;

(13)

(C₂H₅)₂N

=4',4"-Bis-(diäthylamino)-2',2"-diäthoxytriphenylmethan (R = Äthyl, X' und Χ" = Äthoxy, A = Phenyl)

Durch die erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schichten wird erreicht, daß sie farblos bleiben, wenn sie Licht und Luft ausgesetzt werden, wodurch ihre Verwendung in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, in welchen ein neutraler Farbton gewünscht wird, möglich ist. Weil der Photoleiter selbst transparent ist, kann die Schicht transparent gemacht werden, indem ein transparentes Bindemittel verwendet wird. So kann mit einem transparenten, leitenden Schichtträger ein transparentes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, das z. B. für die elektrophotographische Herstellung von Mikrofilmen geeignet ist.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 0,5 g der Verbindung 3 von Tabelle I und 0,025 g 4-(4-n-Amyloxyphenyl)-2,6 - bis - (4 - äthylphenyl) - thiapyryliumperchlorat in 15 ml Tetrahydrofuran wurden 2 g eines Mischpolymerisats aus Isophthal-, Terephthalsäure und 2,2-Bis-(4-/?-oxyäthoxyphenyi)-propan zugegeben. Die Mischung wurde gerührt, bis eine klare viskose Lösung entstanden war, die dann auf eine Aluminiumfolie aufgetragen und getrocknet wurde. Proben des Aufzeichnungsmaterials wurden mittels einer negativen Koronaentladung aufgeladen und dann 12 Sekunden lang durch einen Stufenkeil mit Licht einer 33 cm entfernten 300-Watt-Wolframlampe belichtet. Anschließend wurden die Proben mit Tonerteilchen, die eine negative triboelektrische Ladung besaßen, entwickelt. Das Tonerbild wurde durch Erwärmen fixiert. Es wurden 20 Stufen entwickelt.

Nach dem gleichen Verfahren wurden Aufzeichnungsmaterialien hergestellt und geprüft, die an Stelle der Triarylmethanleukoverbindung Nr. 3 die Verbindungen 1, 2, 4 und 5 der Tabelle I enthielten. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

methyltriphenylmethan (R = Äthyl, X' und X" = Methyl, Y' und Y" = Methyl, A = Phenyl)

60	Verbindung Nr.	Zahl der entwickelten Stufen
1	23
2	14
65	3	20
4	22
5	23

Claims

Beispiel 2 Unter Verwendung der Verbindung Nr. 1 von TabelleI als Photoleiter und von verschiedenen Bindemitteln und verschiedenen Sensibihsatoren wurden Aufzeichnungsmaterialien hergestellt und nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren geprüft. Die Bindemittel und Sensibilisatoren sowie die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Tabelle III Zahl derBindemittelSensibilisatorentwickeltenStufenKondensationsprodukt aus Bisphenol A, Diäthyl- carbonat und Dimethyl terephthalat im Verhältnis 1:1:24-(4-n-Amyl- oxyphenyl)- 2,6-bis- (4-äthyl- phenyl)- thiapyry- liumper- chlorat23desgl.ohne16desgl.Chloranil18Polystyrol2,3-Dichlor- 5,6-dicyan- benzochinon17 Als Bindemittel sind ferner Silikonharze, Acrylatharze oder Mischungen von Bindemitteln geeignet. Auch können andere Sensibilisatoren als die genannten verwendet werden, doch sollen sie keine Oxydationsmittel sein. Patentansprüche:

1. Photoleitfähige Schicht mit einer Leukobase eines Triarylmethanfarbstoffes, einem Bindemittel und gegebenenfalls einem Sensibilisator, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Leukobase der Formel

X' Y"

enthält, worin bedeutet R WasserstofTatome, Alkyl- oder Aralkylgruppen, X' und X" Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppen oder Halogenatome, Y' und Y" Wasserstoffatome, Halogenatome, Hydroxyl-, Alkyl- oder Alkoxygruppen und A eine Phenyl-, α-Naphthyl-, /S-Naphthyl- oder 9-Anthrylgruppe oder substituierte Derivate derselben, worin mindestens ein Ringkohlenstoffatom durch eine p-Amino-, p-Alkylamino-, p-Dialkylamino-, p-Dialkylaminophenyl-, Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom substituiert ist.

2. Photoleitfähige Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Leukobase aus 4,4"-Bis-(diäthylamino)-2',2"-dimethyltriphenylmethan, 4',4" - Diamino - 4- dimethylamino - 2',2", 5',5"-tetramethyltriphenylmethan, 4',4"-Bis-(diäthylamino)-2,6-dichlor-2',2"-dimethyltriphenylmethan, 4',4"-Bis-(diäthylamino)-2',2"-dimethyldiphenylnaphthylmethan, 2',2" - Dimethyl - 4,4', 4"-tris-(dimethylamino)-triphenylmethan, 4,4"-Bis-(diäthylamino)-4-dimethylamino-2',2",5',5"-tetramethyltriphenylmethan, 4',4"-Bis-(diäthylamino)-2-chlor-2^/,2"-dimethyl-4-dimethylaminotriphenylmethan, 4',4" - Bis - (diäthylamino) - 4 - dimethylamino-2,2',2"-trimethyltriphenylmethan, 4',4"-Bis-(dimethylamino)-2-chlor-2',2"-dimethyltriphenylmethan, 4',4"-Bis-(dimethylamino)-2',2"-dimethyl-4 - methoxytriphenylmethan, 4',4" - Bis - (benzyläthylamino) - 2',2" - dimethyltriphenylmethan, 4',4"-Bis-(diäthylamino)-2',2",5',5"-tetramethyltriphenylmethan oder 4',4"-Bis-(diäthylamino)-2',2"-diäthoxytriphenylmethan besteht.