DE1219148B - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C 09b

Deutsche Kl.: 22a-l

Nummer: 1219 148

Aktenzeichen: F 33538IV c/22 a

Anmeldetag: 29. März 1961

Auslegetag: 16. Juni 1966

Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel

N=N

R—NH-CO

HO CO -, ίο

■ NH

NH NH

Verfahren zur Herstellung von
wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Erich Dietz, Kelkheim (Taunus);

Günther Semler, Heppenheim (a. d. Bergstraße)

in welcher die Gruppe R — NH — CO — in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht, R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest und X ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, erhält, wenn man die Diazoniumververbindungen aus den Aminen der folgenden allgemeinen Formel

NH,

R —NH-CO

in welcher die Gruppe R — NH — CO — in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht und R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit 6-(2'-Oxy-3'-naphthoylammo)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahydro-chinazolin in Substanz oder auf einem Substrat kuppelt.

Als Diazokomponenten kommen gegebenenfalls substituierte l-Aminobenzol-3-carbonsäureamide oder l-Aminobenzol-4-carbonsäureamide in Betracht, wie z.B.

l-Aminobenzol-S-carbonsäureamid, l-Aminobenzol-S-carbonsäure-rnetnylamid, l-Aminobenzol-3-carbonsäure-phenylamid, l-Amino-ö-chlorbenzol-S-carbonsäureamid, l-Amino-o-methylbenzol-S-carbonsäureamid, l-Amino-ö-methoxybenzol-S-carbonsäureamid, l-Amino-o-methoxybenzol-S-carbonsäurephenylamid,

l-Amino-o-methoxybenzol-S-carbonsäure-(2'-methyl-3'-chlor)-phenylamid,

l-Amino-ö-methoxybenzol-S-carbonsäure-

(2',4'-dimethyl)-phenylamid,
l-Amino-o-methoxybenzol-S-carbonsäure-

(2'-chlor)-phenylamid,
l-Amino-ö-methoxybenzol-S-carbonsäure-(2',5'-dichlor)-phenylamid,

l-Amino-o-methylbenzol-S-carbonsäure-

(2',5'-dichlor)-phenylamid,
l-Ammo-o-chlorbenzol-S-carbonsäure-

(2',5'-dichlor)-phenylamid,
l-Aminobenzol-4-carbonsäureamid,

l-Aminobenzol-4-carbonsäure-methylamid oder
l-Ammobenzol-4-carbonsäure-phenylamid.
Die Aminoverbindungen werden in üblicher Weise diazotiert und in alkalischem, vorzugsweise aber neutralem bis schwach saurem Medium mit 6-(2'-Oxy-3' - naphthoylamino) - 2,4 - dioxo -1,2,3,4 - tetrahydrochinazolin gekuppelt.

Die zur Herstellung der Monoazofarbstoffe nach dem Verfahren der Erfindung verwendete Azokomponente kann 'nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung des 2-Oxy-3-naphthoesäurechlorids mit 6-Amino-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahydro-chinazolin in einem für diese Umsetzung geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Toluol oder Pyridin, dargestellt werden.

Die erhaltenen Farbstoffe sind teilweise von hartem Korn und können zur Erzeugung der vollen Farbstärke in Form ihrer wäßrigen Paste unter Druck auf Temperaturen über 10O⁰C, vorzugsweise 120 bis 180° C, erhitzt werden. Man kann auch die wäßrigen Pasten oder die trockenen Farbstoffe einer Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln unter-

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3 4

werfen; dabei hat sich die Anwendung von Ver- freier Ölechtheit, guter Lichtechtheit sowie sehr guter

bindungen, wie z. B. Pyridin, Dimethylformamid, Ausbluteechtheit in Polyvinylchlorid.

N-Methylacetamid, o-Dichlorbenzol oder Phosphor- Die Nachbehandlung mit Pyridin kann mit dem-

säuretrisdimethylamid, gegebenenfalls bei erhöhter selben Ergebnis mit dem vorher getrockneten Farb-

Temperatur, als zweckmäßig erwiesen. 5 stoff vorgenommen werden. Die Nachbehandlung

Diese Nachbehandlung läßt sich umgehen, wenn kann umgangen werden, wenn nach der Kupplung

man die Kupplung bei Anwesenheit von anion- der wäßrigen Suspension des Farbstoffs eine mit

aktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Emul- Hilfe von 15 Gewichtsteilen paraffinsulfamidoessig-

gatoren, wie z. B. paräfimsulfamidoessigsaurem Natri- saurem Natrium (der zugrunde liegende Paraffinrest

um (der zugrunde liegende Paraffinrest entspricht einer io entspricht einer Kohlenwasserstofffraktion vom Siede-

Kohlenwasserstofffraktion vom Siedebereich 180 bis bereich 180 bis 210⁰C) hergestellte Emulsion von

210⁰C), Oleylaminacetat, Distearyldimethyl-ammoni- 40 Gewichtsteilen o-Dichlorberizol in 100 Volumteilen

umchlorid oder dem Umsetzungsprodukt vonl Mol Wasser zugesetzt und durch Einleiten von Dampf

Oleylalkohol mit 30MoI Äthylenoxyd oder Emul- !Stunde auf 95 bis 100⁰C erhitzt wird,

gatorgemischen durchführt oder" den Farbstoff nach 15 .

beendeter Kupplung in wäßriger Suspension, bei Beispiel 2

erhöhter Temperatur mit einem nicht wasserlöslichen 31,1 Gewichtsteile 1 - Amino - 6 - methoxybenzol-

organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegen- 3-carbonsäure-(2',5'-dichlor)-phenylämid werden unter

wart eines Emulgators, behandelt Anwendung von 60 Volumteilen 5 n-Salzsäure, 300 Vo-

Die neuen Monoazofarbstoffe stellen wasserunlös- 20 lumteilen Eiswasser und 21 Volumteilen 5n-Natrium-

liche Pigmente dar, die sich durch eine sehr gute nitritlösung diazotiert.

Lösungsmittelechtheit auszeichnen. In dieser Hinsicht ' Weiterhin werden 36 Gewichtsteile 6-(2'-Oxy-

sind sie dem aus der deutschen Patentschrift 1 021105 3' - naphthoylamino) - 2,4 - dioxo -1,2,3,4 - tetrahydro-

bekännten, durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino- chinazolin in 400 Volumteilen Wasser und 120 Volum-

6 - methoxybenzol - 3 - carbonsäure - phenylamid mit 25 teilen 2 η-Natronlauge gelöst und nach. Zugabe von

l-(2'-Oxy-3'-naphthp_Jylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlor- 10 Volumteilen einer, 10 %igen wäßrigen Lösung des

benzol erhältlichen Monoazofarbstoff deutlich über- Umsetzung'sprodukteS" von 1 Mol Oleylalkohol mit

legen. .......... 30 Mol Äthylenoxyd unter kräftigem Rühren zu-

Dem aus der deutschen Patentschrift 1 020 748 sammen mit der Diazolösung in etwa 30 Minuten

bekannten Azofarbstoff aus diazotiertem 6-Amino- 30 bei Zimmertemperatur zu einem vorgelegten Puffer-

2,4-dioxo-tetrahydro-chinazolin und l-(2',3'-Oxy- gemisch,, bestehend aus 100 Volumteilen 4 n-Natrium-

naphthoylamino)-2-methoxybenzol sind die Verfahrens- acetatlösung, 120 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 200 Vo-

gemäß erhältlichen Farbstoffe analoger Zusammen- lumteilen. Wasser und 10 Volumteilen obiger Emul-

setzung in der Lichtechtheit der Polyvinylchlorid- gatorlösung, getropft. Nach beendeter Kupplung

färbungen überlegen. 35 wird der Farbstoff, wie im Beispiel 1 beschrieben,

Die Farbstoffe eignen sich für die Zubereitung von aufgearbeitet und nachbehandelt.

Farblacken, für die. Färbung von Kautschuk, von Man erhält 63 bis 65 Gewichtsteile eines blatt-

natürlichen Harzen, sowie von Polymerisations- und stichigroten Pigmentfarbstoffes von sehr guter Licht-,

Kondensations-Kunstharzen, insbesondere aber für Lösungsmittel- und Migrationsechtheit

die Echtfärbung von Polyvinylchlorid. Weiterhin 40 .■■-",.

können die verfahrensgemäß erhältlichen Produkte . Beispiel 3

auch zum Färben in der Spinnmasse sowie zum 21,2 Gewichtsteile l-Aminobenzol-3-carhonsäure-

Färben und Bedrucken von Textilien und Papier phenylamid werden in 70 Volumteilen 5n-Salzsäure

nach den üblichen Pigmentdruck- und Pigment- _un^ 350 Volumteilen Wasser über Nacht angerührt

färbeverfahren Verwendung finden. ₄₅ ^ dann nach Zugabe von Eis bei 0 bis 5°C mit

g;, ■" 1 -ι 20 Volumteilen. 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Zu

■P der so hergestellten Diazoverbindung läßt man nach

12,1 Gewichtsteile 1 - Amino - 6-methoxybenzol- Zugabe von 120 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 50 Vo-3-carbonsäure-phenylamid werden in 33 Volumteilen lumteilen 4-n-Natriumacetatlösung und 10 Volume 5 η-Salzsäure und 100 Volumteilen Eiswasser gelöst 5° teilen einer 10^ö/₀igen wäßrigen Lösung des Um- und mit 10 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung bei Setzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 30 Mol Ό bis 5°C diazotiert. Die geklärte Diazolösung läßt Äthylenoxyd unter kräftigem Rühren die alkalische man innerhalb von etwa 30 Minuten zusammen Lösung der Azokömponente zufließen. Diese Lösung mit der Lösung von 18 Gewichtsteilen 6-(2'-Oxy- wird aus 36 Gewichtsteilen 6-(2'-Oxy-3'-naphthoylnaphthoylamino)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahydro-chin-55 amino)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahydrochinazolin, 400Voazolin in 60 Volumteilen 2 η-Natronlauge und 200 Vo- lumteilen Wasser, 120 Volumteilen 2 n-Natronlauge lumteilen Wasser in ein Gemisch aus 60 Volumteilen und 10 Volumteilen einer 10 %ig^en wäßrigen Lösung 2 n-Essigsäure, 50 Volumteilen 4 n-Nätriumacetat- des Natriumsalzes des Schwefelsäureesters des Umlösung und lOVolumteilen einer 10%ig^en wäßrigen Setzungsproduktes von2,4,6-TributylphenolmitÄthy-Lösung des Reaktionsproduktes von 1 Mol Oleyl- 60 lenoxyd hergestellt. Nach beendeter Kupplung gibt alkohol mit 30 Mol Äthylenoxyd eintropfen. Nach man 100 Gewichtsteile o-Dichlorbenzol hinzu, verbeendeter Kupplung trennt man den Monoazofarb- rührt 30 Minuten bei Zimmertemperatur und erhitzt stoff durch Filtration ab und erhitzt den feuchten anschließend durch Einleiten von Dampf 1 Stunde Preßkuchen in 300 Volumteilen Pyridin 2 Stunden auf 95 bis 100⁰C.

zum Sieden. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit 65 Nach der Aufarbeitung erhält man 52 bis 53 GeWasser gewaschen und getrocknet. wichtsteile eines roten Pulvers, das, in Polyvinyl-

Man erhält 28 bis 29 Gewichtsteile eines klaren, chlorid eingearbeitet, eine rote Färbung von guter

blaustichigroten Pigmentfarbstoffes von einwand- Ausblutechtheit ergibt.

Beispiel 4

29 Gewichtsteile l-Amino-o-methoxybenzol-S-carbonsäure-(2'-methyl-3'-chlor)-phenylamid werden, wie im Beispiel 3 beschrieben, diazotiert Außerdem werden 36Gewichtsteile 6-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahydro-c'hinazolin in 400 Volumteilen Wasser und 120 Volumteilen 2 n-Natronlauge gelöst. Die Diazolösung und die Lösung der Azokomponente laufen dann gleichzeitig in eine vorgelegte Pufferlösung ein, bestehend aus 200 Volumteilen Wasser, 50 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung, 120 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 8 Gewichtsteilen paraffinsulfamidoessigsaurem Natrium (der zugrunde liegende Päraffinrest entspricht einer Kohlenwasserstofffraktion vom Siedebereich 180 bis 21O⁰C) und 8 Gewichtsteilen Oleylaminacetat. Nach beendeter Kupplung erhitzt man durch Einleiten von Dampf 20 Minuten auf 95 bis 100⁰C und arbeitet dann wie üblich auf.

Man erhält 78 bis 80 Gewichtsteile eines farbstarken, blaustichigroten Pigmentfarbstoffes von sehr guter Licht-, Lösungsmittel- und Ausbluteechtheit in ungefärbtes Polyvinylchlorid.

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man das Oleylaminacetat durch einen ίο anderen kationaktiven Emulgator, z. B. Distearyldimethyl-ammoniumchlorid, ersetzt oder auch nur in Gegenwart der genannten kationaktiven Emulgatoren kuppelt.

Die folgende Zusammensetellung enthält eine Anzahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus erhältlichen Monoazofarbstoffe:

Diazokomponente	Azokomponente	Farbton	Rot
l-Ammobenzol-3-carbonsäureamid	6-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-2,4-dioxo-
	1,2,3,4-tetrahydiO-chinazolin	Rot
l-Aminobenzol-3-carbonsäure-methylamid	desgl.	gelbstichiges Rot
l-Amino-o-chlorbenzol-S-carbonsäureamid	desgl.	gelbstichiges Rot
l-Amino-o-chlorbenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2'-chlor)-phenylamid		gelbstichiges Rot
l-Amino-o-chlorbenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2',5'-dichlor)-phenylamid		gelbstichiges Rot
l-Amino-o-chlorbenzol^-carbonsäure-	desgl.
(2'-chlor-3 '-methyl)-phenylamid		Rot
l-Amino-6-methyl-benzol-3-carbonsäureamid	desgl.	Rot
l-Amino-ö-methylbenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2'-chlor)-phenylamid		Rot
l-Amino-o-methylbenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2', 5'-dichlor)-phenylamid		Rot
l-Amino-o-methylbenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2'-methyl-3'-chlor)-phenylamid		blaustichiges Rot
l-Amino-6-methoxybenzol-3-carbonsäureamid	desgl.	blaustichiges Rot
l-Amino-o-methoxybenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2'-chlor)-phenylamid		blaustichiges Rot
l-Amino-ö-methoxybenzol-S-carbonsäure-	desgl.
(2',4'-dimethyl)-phenylamid		gelbstichiges Rot
l-Aminobenzol-4-carbonsäureamid	desgl.	Rotbraun
l-Aminobenzol-4-carbonsäure-methylamid	desgl.	Rot
l-Aminobenzol-4-carbonsäure-phenylamid	desgl.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazof arbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindungen aus den Aminen der allgemeinen Formel

NH₅,

R —NH-CO

60

R—NH-CO

in welcher die Gruppe R — NH — CO — in m- oder p-Stefiung zur Aminogruppe steht, R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest und X ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, mit 6-(2'-Oxy-3)-naphthoylamino)-2,4 -dioxo-1,2,3,4 -tetrahydrochinazolin in Substanz oder auf einem Substrat unter Bildung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

CO-NH

NH

NH

= 0

worin die Gruppe R — NH — CO — in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht und R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupplung in neutralem

bis
führt.

schwach saurem Medium durch-

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 1 020 748.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.