DE1216689B - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

G 03g

Deutsche Kl.: 57 e-1/04

Nummer: 1 216 689

Aktenzeichen: R 28767IX a/57 e

Anmeldetag: 19. September 1960

Auslegetag: 12. Mai 1966

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, gegebenenfalls einer Haftschicht, gegebenenfalls einer elektrisch leitenden Zwischenschicht, einer photoleitfähigen Schicht und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder mehreren solcher Schichten.

Es ist bekannt, organische Photoleiter wie Anthracen, mehrkernige cyclische Kohlenwasserstoffe, deren Kerne in einfacher Bindung miteinander verknüpft sind, Pyrazolinderivate, 4,5-Diphenylimidazolon-(2)-, 4,5-Diphenylimidazolthion- (2)-, 2,5-(Aminophenyl)-1,3,4-triazolen-Derivate und Umsetzungsprodukte von Aldehyden mit aromatischen oder heterocyclischen primären Aminen in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden.

Die bekannten organischen Photoleiter sind von so unterschiedlichem stofflichem Charakter und so verschiedener chemischer Zusammensetzung, daß bisher keine allgemeingültigen Regeln für einen Molekülaufbau derselben gewonnen werden konnten, der die Eigenschaft der Photoleitfähigkeit bedingt. Es besteht zur Zeit also keine Möglichkeit, die Photoleitfähigkeit einer Verbindung auf Grund theoretischer Erkenntnis vorauszusagen.

Halogenide des Silbers sind gute Photoleiter, die aber im Licht schwarz werden und somit für diesen Zweck ausscheiden. Anthracen besitzt eine gut meßbare Photoleitfähigkeit, ist aber nicht lichtempfindlich genug. Photoleiter, die durch saure Harze, saure atmosphärische Einflüsse oder saure Papierbestandteile zersetzt werden, sind für stabile photoleitfähige Schichten ungeeignet. Derartige Photoleiter sind z. B. Schiffsche Basen, deren leichte hydrolytische Spaltbarkeit allgemein bekannt ist. Von geringerem Wert für den praktischen Einsatz sind auch manche Photoleiter wegen ihres hohen Preises, z. B. Diphenylimidazolone und Diphenylimidazolthione.

Aufgabe der Erfindung ist, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das im Licht nicht schwarz wird, lichtempfindlicher als Anthracen, stabil gegen Säuren und preiswert ist.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, gegebenenfalls einer Haftschicht, gegebenenfalls einer elektrisch leitenden Zwischenschicht, einer photoleitfähigen Schicht und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder mehrerer solcher Schichten aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial als Photoleiter eine oder mehrere Thiazolverbindungen der Formel

Elektropho tographisches Aufzeichnungsmaterial

Anmelder:

Renker-Belipa G. m. b. H.,
Lendersdorf-Krauthausen bei Düren (RhId.)

Als Erfinder benannt:

Dr. rer. nat. Horst Kosche, Düren (RhId.)

HC-

-N

X-Ar-

C —An —Xi

enthält.

Hierbei bedeuten Ar und An ein aromatisches oder heterocyclisches Ringsystem mit aromatischen Eigenschaften, X und Xi einen oder mehrere am Ringsystem haftende Substituenten aus der Gruppe —H, -OH, -Halogen, -CN, -NH₂, -NHR, -NR₂, -NH-Acyl, -COOH, — COOR, -CONH₂, -CONHR, -CONR2, -OR, -SH, -SR, -NO, — NO₂, —CO —R, — R, —ROH, -SO₂NH₂, -SO₂NHR, -SO2NR2, wobei R ein Kohlenwasserstoff mit 1 bis 18 C-Atomen sein kann.

Die Thiazolverbindungen lassen sich . nach verschiedenen bekannten Methoden herstellen. Besonders geeignet ist z. B. die Umsetzung von Thiocarbonsäureamiden mit ω-Halogenacetophenonen, die weitere Substituenten tragen können. Die Thiocarbonsäureamide sind verhältnismäßig einfach durch Umsetzung der entsprechenden Nitrile mit Schwefelwasserstoff in Pyridin zugänglich. Zur Herstellung der Thiazolverbindungen erwärmt man beide Reaktionskomponenten in einem organischen Lösungsmittel, insbesondere Äthanol, unter Zusatz geringer Mengen Alkalihydroxyde. Nach etwa 1 stündigem Erhitzen auf 70 bis 8O⁰C ist die Umsetzung beendet. Die Thiazolverbindungen kristallisieren aus dem Lösungsmittel aus oder werden mit Wasser ausgefällt. Durch Umkristallisieren werden sie rein erhalten.

Es wurden die in den folgenden Listen veranschaulichten Verbindungen dargestellt.

609 568/301

1. 2,5-Bis-(4'-dimethylaminophenyl)-thiazol.

2. 2 - (4' - Äthyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-5-(4"-hydroxymethylphenyl)-thiazol.

3. 2 - (4' - Methyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-5-(4"-chlorphenyl)-thiazol.

4. 2-(Phenyl-4'-carbonsäuremethylester)-5-(4"-methyl-j8-hydroxyäthylaminophenyl)-thiazol.

5. 2 - (4' - Äthyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-5-(3",5"-dinitrophenyl)-thiazol.

6. 2 - (4' - Äthyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-5-thienyl-thiazol.

7. 2 - (4' - Hydroxyphenyl) - 5 - (4" - dimethylaminophenyl)-thiazol.

8. 2-(3',4^/-Dihydroxymethylenphenyl)-5_:(4"-äthyl- ^-hydroxyäthylaminophenyl)-thiazol.

9. 2 - (4' - Äthyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-5-(4"-diäthylaminophenyl)-thiazol.

_I5

10. 2-(Phenyl-4'-carbonamid)-5-(4"-methyl-/S-hydroxyäthylaminophenyl)-thiazol.

11. 2 - (2' - Hydroxynaphthyl) - 5 - (4" - dimethylaminophenyl)-thiazol.

12. 2-([9']-Acridinyl)-5-(4"-methyl-iS-hydroxyäthylaminophenyl)-thiazol.

13. 2-(2',4'-Bis-dimethylaminophenyl)-5-(3"-nitro-4"-hydroxyphenyl)-thiazol.

14. 2 - (4' - Methyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-5-(4"-nitrophenyl)-thiazol.

15. 1,4-Bis- [(2')-5"-methyl-/S-hydroxyäthylaminophenyl-thiazolyl]-phenylen.

16. 2 - [4' - (Dipropylaminophenyl) - phenylen]-5-(4"-acetylaminophenyl)-thiazol.

17. 2 - (2' - Hydroxy - 5/ - nitrophenyl) - 5 - (4" - äthyl-/3-hydroxyäthylaminophenyl)-thiazol.

18. 2,5 - Bis - (4' - äthyl - β - hydroxyäthylaminophenyl)-thiazol.

H₃C

H₃C

CH₃

CH₃

C₂H₄OH

C₂H₅

HC N

C₂H₄OH

CH₃

NO₂

NO₂ C₂H₅

HC- H	-CH Μ	/	HC- Il	\	-N	_</
Il HC ν	Il C	/	Il C		C-	\
\	L.		/

C₂H₄OH

C₂H₅

5	\ N-	"V	1 2	1	6 689
		HC- Il -C		— N
HE

OH

HOH₄C₂ HC N 0 CH₂

H₅C₂

H₅C₂

H₅C₂

HC N

C C

C₂H₄OH

C₂H₅

HOH₄C₂

C-NH₂

H₃C

H₃C

HC HO-/ Vc

-N

4-v

N
CH₃ CH₃

CH₃

CH₃

HC N

O₂N-

15. HOH₄C₂

H₃C

HC N

•N

C₂H₄OH

CH₃

N CH- C₂H₄OH

C-/ Vn⁷

CH₃

C₃H

'3*17

C₃H₇.

HOH4C2 \	>	HC- M	-N
\		Il	/
H5C2 7
HOH4C2 \	Λ	HC-	-N
\	-C	C
\-
\ N-
<

OH

NO₂

H₅C₂

Die Thiazolverbindungen gemäß der allgemeinen Formel sind farblose bis rotgefärbte stabile Verbindungen. Besonders wertvoll· sind solche, die die Ausbildung von mesomeren Grenzformen mit starker Polarisation der Ladung oder von Zwitterionen im elektrischen Feld ermöglichen. Sie stellen wirksame Photoleiter zur Erzeugung photoleitfähiger Schichten dar und sind gegenüber Photoleitern mit Pigmentcharakter dadurch wertvoll, daß sie in Kombination mit Bindemitteln homogene Schichten bilden, die eine kornlose Struktur des elektrophotographischen Bildes bis zur Teilchengröße des Toners ermöglichen. Infolge ihrer geringen Färbung sind einige der vorstehend beschriebenen Photoleiter besonders wertvoll zur Herstellung transparenter photoleitfähiger Schichten, die als Zwischeiioriginale verwendet werden können.

Die Photoleiter entsprechend der allgemeinen Formel besitzen unterschiedliche Spektralempfindlichkeiten. Die Spektralempfindlichkeit von Verbindungen mit gesteigerter Ultraviolettempfindlichkeit und geringer Empfindlichkeit gegenüber Glühlampenlicht und diffusem Tageslicht wird durch chromophore Gruppen, die einen bathochormen Effekt hervorrufen, nach langwelligen Bereichen verschoben. Die Glühlampenlichtempfindlichkeit nimmt zu.

Die Photoleiter gemäß der allgemeinen Formel können in bekannter Weise mit Sensibilisierungsfarbstoffen, wie sie in der Halogensilberphotographie gebräuchlich sind, oder solche Farbstoffe oder fluoreszierende Körper, die die spektrale Empfindlichkeit nach dem längerwelligen Bereich hin verschieben, verwendet werden. Im allgemeinen genügt ein Zusatz von 0,2 bis 2%.

Eine Auswahl solcher Farbstoffe gibt z. B.: G. S c h u 11 ζ , Farbstofftabellen, 7. Auflage (1931), Akademische Verlagsgesellschaft m. b. H., Leipzig.

Ferner kann die Spektralempfindlichkeit dadurch verschoben werden, daß Gemische von Photoleitern mit unterschiedlicher spektraler Empfindlichkeit verwendet werden. In vielen Fällen genügen bereits kleine Zusätze gefärbter Photoleiter.

Die Photoleiter entsprechend der allgemeinen Formel besitzen an sich kein ausgeprägtes Haft-

C₂H₄OH

C₂H₅

vermögen gegenüber dem Schichtträger. Es gelingt jedoch, auch ohne Verwendung von Bindemitteln elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, z. B. Platten, zu erzeugen, wenn der Schichtträger an der Oberfläche so aufgerauht oder geätzt wird, daß sie die Photoleiter fest verankert. Auch ist es möglich, durch Einbetten der Photoleiter in den Schichtträger elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien herzustellen. Für besondere Anwendungsformen kann es indessen zweckmäßig sein, die vorstehend beschriebenen Photoleiter in Kombination mit Bindemitteln zu verwenden.·

Hierzu bedient man sich entweder solcher Bindemittel, die geeignet sind, den Photoleiter in fester Lösung aufzunehmen oder mit dem feinverteilten Photoleiter eine Dispersion zu bilden.

Als Bindemittel können sowohl Natur- als auch Kunststoffe verwendet werden. Auch chemische Umwandlungsprodukte von Naturstoffen sind wertvoll.
Es hat sich als besonders zweckmäßig erwiesen, zur Stabilisierung der Ladung solche Natur- oder Kunststoffe zu verwenden, die infolge ihres eigenen Aufbaues geeignet sind, elektrische Ladungen des Photoleiters durch eigene Mesomerieeffekte oder Polarisation ihrer Ladungen zu binden. Auch sind solche wertvoll, die die maximale Lichtabsorption des Photoleiters begünstigen.

Als besonders geeignet in diesem Sinn haben sich Alkydharze aus Phthalsäure und/oder Maleinsäure und Polyalkoholen, ferner Naturharze, Kautschuke, auch abgebaute oder cyclisierte, Phenolharze, Resorcinharze, mit Styrol modifizierte Alkydharze, gereinigter Manilakopal, helle Dammarharze, Schellackharze, Anilinharze, Siliconharze, Polyester aus Dicarbonsäuren und Polyalkoholen, Pentaerythritharze, mit Alkoholen verätherte oder mit Alkydharzen partiell veresterte Umsetzungsproduktc der Harnstoffe und/oder Aminotriazine mit Aldehyden, Epoxyharze, hochmolekulare harzartige Kohlenwasserstoffe aliphatischer oder aromatischer Natur, Celluloseester, wie Celluloseacetat, Cellulosebutyrat oder Celluloseacetobutyrat, Celluloseäther, wie Ester der Celluloseglykolsäure, Methylcellulosen, Äthylcellulosen, Benzylcellulosen, Ketonharze, wie Cuma-

9 10

ronharze, Sulfonamidharze, Harze aus heterocycli- Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmateschen Stickstoffverbindungen, wie Carbazolharze, rialien mit den Thiazolverbindungen der allgemeinen Polyvinylverbindungen, wie Polyvinylacetale, Poly- Formel sind zur Herstellung von Druckformen, insvinylester, Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate aus besondere für das Offsetdruckverfahren, geeignet. Vinylverbindungen mit anderen polymerisierbaren 5 Hierzu trägt man auf einen für Druckzwecke vorungesättigten Verbindungen, wie Mischpolymerisate behandelten Schichtträger, wie beispielsweise auf aus Vinylchlorid und/oder Maleinsäure und/oder Metallfolien, auf galvanisch oder durch Sandstrahlen Vinylacetalen und/oder Vinylestern und/oder Vinyl- feinstkörnig aufgerauhte Papiere oder Gewebe, gegeidehchlorid und/oder Styrol, ungesättigte Kohlen- benenfalls eine Zwischenschicht aus einer Kombinawasserstoffe u. a., oder auch Polymerisate, wie io tion oder Auswahl von Gummiarabikum, Caseinaten, beispielsweise Polyacrylnitril, Polystyrol und poly- Salzen der Polyuronsäuren, insbesondere ihrer Zinkmere Kohlenwasserstoffe, sowie Aldehydharze, hoch- salze, Dextrinen, Stärken, Stärkeäthern, Polyvinylmolekulare Polyamide, Polyurethane und Poly- alkoholen, auch solchen, die Acetat- oder Acetalcarbonate erwiesen. gruppen enthalten, Agar-Agar, Zinksalzen der Harz-Ais Schichtträger kann man Metallfolien, Metall- 15 oder Fettsäuren, Polyacrylaten oder Methacrylaten, platten, mit Metallpulvern oder Kohlenstoff leit- Amiden der Polyacrylsäure, Celluloseäthern oder fähig gemachte Papiere, Gewebe, Vliese, mit leit- Gelatine auf. Es ist zweckmäßig, dieser Zwischenfähigen Rußen gefüllte Kautschuke oder leitfähige schicht Stoffe, die die Leitfähigkeit erhöhen, wie Folien aus Kunststoffen verwenden. Man kann auch beispielsweise Metallsalze und Feuchthaltemittel, eine elektrisch leitende Zwischenschicht auf einen 20 zuzusetzen. Auf diese zur Haftung vorbehandelte elektrisch nicht oder nur wenig leitenden Schicht- oder mit hydrophilen Zwischenschichten versehene träger aufbringen und hierauf die photoleitfähige Schichtträger trägt man die die photoleitfähige Schicht auftragen. Geeignet haben sich hierfür mit Schicht ergebende Beschichtungsflüssigkeit mit ge-Metallen bedampfte oder solche Papiere oder eigneten Auftragsvorrichtungen, beispielsweise durch Folien erwiesen, die eine Zwischenschicht mit kon- 25 Lackieren, in der Schleuder oder durch Aufsprühen, stanter Leitfähigkeit besitzen. Hierzu sind beispiels- auf und trocknet sie. Hierbei soll beachtet werden, weise Zwischenschichten aus Gelatine, Polyvinyl- daß sowohl der Photoleiter als auch gegebenenfalls alkohol, Agar-Agar, Lichenin, Polyacrylate oder das Bindemittel in den gebräuchlichen Lösungsmitteln Methacrylate, Polyacrylsäureamide, Celluloseäther, löslich ist, während der zur Entwicklung verwendete Caseinate, Polyalkohole, hochmolekulare Polyamide, 30 Toner von den gleichen Lösungsmitteln nicht anAminoplaste, gallertartige Umsetzungsprodukte von gegriffen werden darf. Als Lösungsmittel nimmt Polyvinylalkohol mit Aminen und ungesättigten man niedrige Alkohole, Ketone, Ester oder chlorierte Aldehyden und anderen mehr geeignet. Kohlenwasserstoffe. Die Auswahl richtet sich nach

Besonders bei der Verwendung von Metallfolien der Kunstharzkomponente des Toners,
kann es zweckmäßig sein, zwischen der photoleit- 35 Nach Aufladung und bildmäßiger Kontaktbelichfähigen Schicht und der Metallfolie eine Zwischen- tung oder im Projektionsverfahren wird die Druckschicht, die den Stromfluß nur in einer Richtung platte mit einem geeigneten Toner eingestäubt und zuläßt, anzuordnen. Geeignet sind hierfür Oxyde des' dieser durch Erwärmen auf etwa 120⁰C oder durch Kupfers und des Cadmiums, aber auch durch Behandeln mit den Toner quellenden Lösungsmittel-Eloxierung und Phosphatierung auf der Oberfläche 40 dämpfen fixiert. Hiernach werden die nicht mit erzeugte dünne Oxydschichten der entsprechenden Toner bedeckten Bildteile der photoleitfähigen Schicht Metalle, insbesondere des Aluminiums. durch Uberwischen oder Eintauchen in Lösungs-Die Beschichtungsflüssigkeit für die photoleit- mittel gelöst, wobei die hydrophile Zwischenschicht fähige Schicht ist zweckmäßigerweise sowohl eine oder der vorbehandelte Schichtträger freigelegt wird. Lösung des Photoleiters oder der Photoleiter, 45 Nach Uberwischen mit Lösungen von organischen gegebenenfalls unter Zusatz von Sensibilisatoren oder oder anorganischen Säuren wird die Druckform mit fluoreszierenden Stoffen, als auch des oder der einer festen Druckfarbe, wie sie beispielsweise für Bindemittel in einem Lösungsmittel. Man kann auch das Offsetdruckverfahren verwendet wird, eingewalzt. Dispersionen verwenden, wobei die Photoleiter in Die Flachdruckform ist nun gebrauchsfertig und einem oder mehreren Bindemitteln, welche selbst als 50 gestattet eine hohe Auflage.

Dispersion vorliegen können, entweder gelöst oder Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien

dispergiert sind. Weiterhin kann der Photoleiter in mit Thiazolverbindungen der allgemeinen Formel

einem schmelzenden Bindemittel aufgelöst und aus können auch zur Herstellung von Ubertragungs-

dem Schmelzfluß auf den Schichtträger aufgebracht kopien dienen. Das Tonerbild kann nach bekannten

werden. 55 Methoden zur Übertragung auf Papiere, Kunststoffe,

Zur Erhöhung der Elastizität der verwendeten Holz, keramische Massen oder Metalle verwendet

Bindemittel können diesen Weichmacher, insbeson- werden, wobei die Bilderzeugung und übertragung

dere Ester aliphatischer Alkohole oder Di- und automatisch und kontinuierlich erfolgen kann. Die

Polycarbonsäuren, zugesetzt werden. für Ubertragungszwecke geeigneten elektrophoto-

Eine spezielle Form der Herstellung von elektro- 60 graphischen Aufzeichnungsmaterialien sind nach

photographischem Aufzeichnungsmaterial stellt das Reinigung von anhaftenden Tonerteilchen und nach

Tränken von Papieren, Geweben oder Faservliesenmit Eliminierung der Ladung zur wiederholten und

der die photoleitfähige Schicht ergebenden Beschich- fortlaufenden Bilderzeugung verwendbar,

tungsflüssigkeit dar, wobei elektrophotographische Durch die erfindungsgemäßen elektrophotographi-

Platten ähnlich wie Schichtpreßstoffe durch Ver- 65 sehen Aufzeichnungsmaterialien wird erreicht, daß

pressen der getränkten blattförmigen Gebilde, ein- die Kosten für die Erzeugung elektrophotographi-

schließlich der Haft- und Hilfsschichten und des scher Aufzeichnungsmaterialien gesenkt werden kön-

Schichtträgers, hergestellt werden können. nen.

Die Photoleiter weisen neben guter Photoleitfähigkeit und Ladungsstabilität auch genügende Lichtempfindlichkeit auf. Im Gegensatz zu den bekannten anorganischen Photoleitern lassen sich diese Eigenschaften durch Kombination mit polaren Bindemitteln noch erheblich steigern.

Die Photoleiter sind chemisch relativ stabile Verbindungen, die, z. B. verglichen mit als Photoleiter bekannten Schiffsehen Basen, durch Säuren nur unter besonderen, im Gebrauch nicht auftretenden Bedingungen hydrolytisch spaltbar sind. Sie sind ferner gut löslich in organischen Lösungsmitteln und lassen sich zusammen mit organischen Bindemitteln zu elektrophotographischen Schichten verarbeiten, ohne daß in solchen Schichten eine den Bildaufbau störende Kristallisation auftritt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel lassen sich zur Erzeugung großer Flächen gleichen Kontrasts verwenden.

Verunreinigungen durch Spuren von Fett oder Tonersubstanz können mittels Wasser und Waschmitteln leicht entfernt werden. Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind weiterhin unempfindlich gegen tropisches Klima.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter.

B ei sp i el 1

200 g eines Cyclohexanon - Formaldehyd - Harzes werden in 600 g Cyclohexanon warm gelöst und dieser Lösung 100 g 2,5 - Bis - (4' - dimethylaminophenyl)-thiazol, entsprechend Formel 1, zugefügt, wobei nach Erwärmen Auflösung erfolgt. Diese Lösung wird nach Abkühlen mit 700 g Methyläthylketon und 700 g Aceton verdünnt und zentrifugiert.

Eine sorgfältig gereinigte Aluminiumplatte wird in der Schleuder mit der vorstehend beschriebenen Lösung so beschichtet, daß nach Vertreiben der Lösungsmittel eine gleichmäßige Schichtdicke von 0,01 mm gebildet wird. Nach Auftragen der Lösung wird die beschichtete Aluminiumplatte bei 120⁰C im Warmluftstrom getrocknet und anschließend abgekühlt.

In einer Sprühelektrodenanordnung, bestehend aus Wolframdrähten, wie sie bei der Glühlampenproduktion' gebräuchlich sind, die im Abstand von 15 mm zueinander und von der Gegenelektrode 15 mm entfernt angeordnet sind, wird die wie vorstehend beschrieben hergestellte Platte mit einer Feldstärke, gegeben aus dem Abstand und einer Spannung von 6 bis 9 kV, während 5 bis 10 Sekunden negativ oder positiv aufgeladen. Die elektrostatisch aufgeladene und somit lichtempfindlich gewordene Platte wird mit UV-Leuchtstoffröhren unter einer Kopiervorlage 4 Sekunden lang belichtet. Zur Entwicklung der belichteten Platte wird diese mit einem Entwicklungspulver aus Glaskugeln und einem entsprechend aufgeladenen Toner berieselt, wobei der Toner aus thermoplastischem Kunstharz, Ruß und schwarzen Farbstoffen besteht. Es entsteht ein kontrastreiches Bild hoher Auflösung, welches durch Erwärmen auf 120°C oder durch Einwirkung von Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Estern der Essigsäure oder Ketonen fest haftend und unverwischbar fixiert wird.

Die Platte ist nur gering empfindlich im Glühlampenlicht und diffusem Tageslicht, während sie bereits im langwelligen ultravioletten Spektralbereich eine hohe Lichtempfindlichkeit besitzt. Sie ist daher wertvoll zur Herstellung elektrophotographischer Reproduktionen in nur mäßig abgedunkelten oder mit vollem Glühlampenlicht beleuchteten Räumen.

Beispiel 2

200 g eines Cumaronharzes werden in 1000 g Toluol unter rückfließendem Sieden gelöst und 120 g 2 - (4' - Äthyl - β - hydroxyäthyl - aminophenyl)-5-(4"-diäthylaminophenyl)-thiazol, entsprechend Formel 9, zugefügt, worauf nach erfolgter Auflösung bis zur völligen Klärung zentrifugiert wird.

Eine durch anodische Oxydation hochglänzend erzeugte Aluminiumplatte von 0,3 mm Stärke wird mit vorstehender Beschichtungsflüssigkeit in der Schleuder unter anschließender Trocknung mittels warmer Luft bis 12O⁰C so beschichtet, daß die Dicke der photoleitfähigen Schicht 0,008 mm beträgt.

Die praktisch farblose elektrophotographische Platte ist nach Abkühlen gebrauchsfertig. Wird diese nun entsprechend Beispiel 1 mit negativer oder positiver Ladung von 6 bis 9 kV während 2 bis 5 Sekunden aufgeladen, so erhält die Platte eine hohe Lichtempfindlichkeit. Mit UV-Kaltlichtröhren unter einer Kopiervorlage 5 Sekunden belichtet und mit einem direkten oder Umkehr-Toner und Glaskugeln entwickelt, entsteht ein positives oder negatives Bild mit hohem Kontrast und großem Auflösungsvermögen.

Beispiel 3

Zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht wird eine Beschichtungsflüssigkeit dadurch hergestellt, daß 200 g eines mit Alkydharzen partiell veresterten und durch Alkohole partiell verätherten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes (60gewichtsprozentig in Butanol) und 100 g 2'-(4'-Methyl-/5-hydroxyäthylaminophenyl) - 5 - (4" - nitrophenyl) - thiazol, entsprechend Formel 14, in 600 g Cyclohexanon gelöst und nach Abkühlung mit 500 g Dioxan und 400 g Aceton verdünnt werden.

Zwecks völliger Klärung wird diese Lösung anschließend zentrifugiert. Ein mit einer dünnen oberflächigen Oxydschicht belegtes Kupferblech wird in der Schleuder mit vorstehender Beschichtungsflüssigkeit so beschichtet, daß eine Schichtdicke von etwa 0,009 mm gebildet wird. Entsprechend Beispiel 1 und 2 aufgeladen und belichtet, entsteht nach Entwicklung ein kontrastreiches Bild. Diese photoleitfähige Schicht ist geeignet, die Ladung nach Aufladung über einen sehr langen Zeitraum festzuhalten.

Beispiel 4

100 g einer esterlöslichen, mit 35 Gewichtsprozent Äthanol gefeuchteten Collodiumwolle werden in 200 cm³ Methanol und 400 cm³ Methyläthylketon gelöst. 200 g eines Ketonharzes aus Cyclohexanon und Methylcyclohexanon werden in einem getrennten Ansatz in 100 cm³ Methyläthylketon warm gelöst. Diese beiden Lösungen werden vereinigt, und hierzu wird eine Lösung, bestehend aus 80 g 2,5-Bis-(4' - äthyl -ß- hydroxyäthyl - aminophenyl) - thiazol entsprechend Formel 18, gelöst in 600 cm³ warmem Methyläthylketon, hinzugefügt. Die Lösung ist bei Zimmertemperatur beständig.

Die vorstehend hergestellte Lösung wird auf ein oberflächig dünn metallisiertes transparentes Natur-

Pauspapier so aufgetragen, daß ein Gewicht von 6 g/m² Trockensubstanz resultiert, und anschließend getrocknet. Mit einer Koronarentladung von 6 kV negativ aufgeladen und mit einem Elektronenblitz von 50 Ws in 30 cm Abstand belichtet, entsteht nach Entwicklung mit Glaskugeln und einem schwarzen Toner ein gut sichtbares Bild.

Die vorstehend beschriebene Beschichtungsflüssigkeit wird auf ein Cellulosepapier von 80 g/m² aufgetragen, welches mit einer 8%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol beschichtet worden war. Zur Erhöhung der Leitfähigkeit wird die Rückseite mit einer Lösung, bestehend aus 25 g Polyvinylpyrrolidon, 30 g Ammoniumchlorid, 20 g Magnesiumchlorid, 20 g Sorbitol und 1000 g Wasser, beschichtet.

Mit 8 kV negativ oder positiv aufgeladen, mit einem Elektronenblitz mit 50 Ws im Abstand von 30 cm belichtet und entsprechend Beispiel 1 entwickelt, entsteht ein kontrastreiches, gut wahrnehmbares Bild hohen Auflösungsvermögens.

20

Beispiel 5

100 g eines hydrierten Kolophoniumharzesters und 40 g eines chlorierten Diphenylharzes sowie 70 g 2- [4'-(Dipropylaminophenyl)-phenylen]-5-(4"-acetylaminophenyl)-thiazol, entsprechend Formel 16, werden unter rückfließendem Sieden in 1000 g Methyläthylketon sowie 95 g Cyclohexanon gelöst und filtriert.

Diese Beschichtungsflüssigkeit wird auf einer Schleuder auf ein feinstkörnig aufgerauhtes Aluminiumblech mit einer Stärke von 0,15 mm so aufgetragen, daß die photoleitfähige Schicht mit einer Dicke von 0,01 mm gebildet wird. Nach Auftrag in der Schleuder wird das Aufzeichnungsmaterial bei 120⁰C 3 Minuten im Trockenschrank getrocknet und anschließend abgekühlt. Mit einer Sprühelektrodenanordnung, entsprechend Beispiel 1 mit — 6 kV 5 Sekunden lang aufgeladen und unter einer Strichbild - Kopiervorlage mit UV - Kaltlichtröhren 5 Sekunden lang belichtet, entsteht ein Ladungsbild, welches durch einen Toner, in Verbindung mit Glaskugeln, sichtbar gemacht wird, wobei der Toner aus Polystyrol, Stearinsäure, Ruß und Nigrosinbasen besteht. Das Tonerbild wird durch Erwärmen auf 120⁰C mit einem Ultrarotstrahler fixiert und anschließend in einem Gemisch aus 30 Volumprozent Aceton und 70 Volumprozent Äthanol zwecks Entfernung der leitfähigen Schicht an den nicht belichteten Bildteilen gebadet und mit einem Wattebausch überwischt. Es hinterbleibt ein kontrastreiches Strichbild der Kopiervorlage. Abschließend wird das Strichbild mit 3O°/oiger Phosphorsäure oder mit 15%iger wäßriger Trinatriumphosphatlösung zur Erhöhung der hydrophilen Eigenschaften überwischt, mit Wasser abgewaschen und mit Netzmitteln angefeuchtet. In einer Offsetdruckmaschine, unter gleichzeitiger Zuführung von Druckhilfsmitteln und von Druckfarbe druckfertig gemacht, ist die so entstandene Druckform geeignet zur Herstellung von Offsetdruckbildern. Sie besitzt eine hohe Lebensdauer.

Beispiel 6

Eine oberflächig gebürstete Aluminiumfolie mit einer hierdurch erzielten Oberflächenvergrößerung von etwa 100% wird durch anodische Oxydation mit einer Aluminiumoxydschicht von 2 bis 6 μ Dicke überzogen. Hierauf wird als Zwischenschicht eine Lösung von 50 g Gummiarabikum, gelöst in 1000 ml Wasser, so aufgetragen, daß nach Trocknung eine glatte Oberfläche entsteht. Auf diese Zwischenschicht wird eine Lösung, bestehend aus 20 g eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes und 10 g 2-(4'-Äthyl- ß - hydroxyäthyl - aminophenyl) - 5 - (4" - diäthylaminophenyl)-thiazol, entsprechend Formel 9, und 0,02 g Rose bengale, gelöst in 100 ml Methyläthylketon und 200 ml Aceton, maschinell so aufgetragen und getrocknet, daß eine Schichtdicke von 0,01 mm gebildet wird. Auf diese Schichten wird eine Lösung, bestehend aus 40 g eines Mischpolymerisates aus Vinylpyrrolidon und Vinyläthern, gelöst in 840 ml Wasser und 100 ml Äthanol, so aufgetragen und getrocknet, daß die gesamte Oberfläche mit dieser hydrophilen Schicht überzogen ist.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird negativ oder positiv mit 6 bis 10 kV, entsprechend Beispiel 1, aufgeladen, mit einer 250-W-Glühlampe bildmäßig 10 Sekunden lang im Projektions- oder epidiaskopischen Verfahren belichtet und mit einem für Druckzwecke geeigneten direkten oder Umkehr-Toner und Glaskugeln oder Eisenspänen entwickelt. Es entsteht ein besonders gleichmäßiges kontrastreiches Bild der Kopiervorlage. Durch Erwärmen auf 130⁰C wird der Toner fixiert. Zur Umwandlung in eine Offsetdruckform wird die Oberfläche mit 30%iger wäßriger Phosphorsäure oder anderen Druckhilfsmitteln überwischt und unter Zufügen von Phosphorsäure und Wasser mit einer Offsetdruckfarbe eingefärbt. Diese Druckformen sind sofort gebrauchsfertig und gestatten eine hohe Auflage.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, gegebenenfalls einer Haftschicht, gegebenenfalls einer elektrisch leitenden Zwischenschicht, einer photoleitfähigen Schicht und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder mehreren solcher Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß es als Photoleiter eine oder mehrere Thiazolverbindungen der allgemeinen Formel

HC-

X —Ar —C

■N
C —An —Xi

in der Ar und Ari ein aromatisches oder heterocyclisches Ringsystem mit aromatischen Eigenschaften sowie X und Xi einen oder mehrere am Ringsystem haftende Substituenten aus der Gruppe — H, -OH, —Halogen, —CN, -NH₂, -NHR, -NR₂, — NH-Acyl, -COOH, — COOR, -CONH₂, — CONHR,

— CONR2, —OR, -SH, —SR, -NO,

— NO₂, — CO — R, — R, — ROH, — SO₂NH₂,

— SO₂NHR, — SO₂NR₂, wobei R ein Kohlenwasserstoff mit 1 bis 18 C-Atomen sein kann, enthält.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen oder mehrere Photoleiter in einem Schichtträger eingebettet enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht den oder die Photoleiter in einem an sich bekannten Bindemittel dispergiert enthält.

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es an sich bekannte Sensibilisierungsfarbstoffe oder fluoreszierende Substanzen enthält.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch . gekennzeichnet, daß es eine zwischen

einem elektrisch leitenden Schichtträger und der photoleitfähigen Schicht befindliche elektrisch leitende Zwischenschicht enthält, die nur eine Ladungsart abfließen läßt.

6. Flachdruckplatte für das Offsetverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine photoleitfahige Schicht mit einem oder mehreren Photoleitern nach der allgemeinen Formel im Anspruch 1 enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 060 712,1 068 115, 137 625.

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