DE1204244B

DE1204244B - Waermeempfindliche Kopierschichten

Info

Publication number: DE1204244B
Application number: DEA40772A
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Laessig
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1962-02-13
Filing date: 1962-07-20
Publication date: 1965-11-04
Also published as: DE1192665B; BE628346A; GB1002885A; GB1002886A; DE1196214B; US3219470A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

B41m

Deutsche KL: 15 k-7/05

1204244 A40772VIb/l-5k 20. Juli 1962 4. November 1965

Die Hauptpatentanmeldung betrifft ein wärmeempfindliches Kopiermaterial, das ein 5-Brom-2-aminothiazol und eine Verbindung mit einer positivierten Methylgruppe enthält. Diese beiden Substanzen sind die Reaktionskomponenten für eine in der Wärme ablaufende farbgebende Reaktion. Bei bildmäßig differenzierter Wärmeeinwirkung entsteht dabei ein Farbbild.

Bei der weiteren Ausarbeitung der den wärmeempfindlichen Kopiermaterialien der Hauptpatentanmeldung zugrunde liegenden chemischen Reaktion wurde nun gefunden, daß als Reaktionskomponente für das 5-Brom-2-aminothiazoI auch Verbindungen mit einer positivierten Methylengruppe geeignet sind. Die beiden Komponenten der Reaktion sind durch die folgenden allgemeinen Formeln I und II gekennzeichnet :

Ri
C

Il

Br-C

C-N

/Ra

X-CH₂-Y

II

In diesen Formeln bedeuten Ri, Ra urft R3 Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und Cycloalkyl- oder heterocyclische Gruppe, wobei diese Reste ihrerseits wieder die verschiedensten Substituenten enthalten können, X und Y stehen für — N —, — O —, — S — oder Z, wobei Z eine Gruppierung

c —

bedeutet, in der durch das Symbol (Λ~) angedeutet sein soll, daß das C-Atom stark negativiert ist. Zu dieser Gruppierung gehören vor allem Methylenoder Methingruppen, z. B. die p- und o-Stellung in aromatischen Ringverbindungen, wie Anilin oder Phenol, die 3-Stellung im Indol, die 5-Stellung im 2-Aminothiazol u. ä.

Die 2-Amino-5-halogenthiazole der Formel I und die Reaktionskomponenten der Formel II sind bei normaler Temperatur im allgemeinen farblose bzw. schwach gefärbte Verbindungen. Bei Erwärmen über eine meist oberhalb des Schmelzpunktes der Thiazol-Verbindung liegende Temperatur reagieren diese

Wärmeempfindliche Kopierschichten

Zusatz zur Anmeldung: A 39475 VI b/15 k -Auslegeschrift 1196 214

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft, Leverkusen Als Erfinder benannt: Dr. Wolfgang Lässig, Köln-Stammheim

Substanzen miteinander unter Bildung von Di- bzw. Triarylmethanfarbstoffen. in denen je nach der eingesetzten Reaktionskomponente X — CHa — Y mindestens ein und maximal zwei der Arylreste durch heterocyclische Reste, wie z. B. 2-Aminothiazolyl-(5), ersetzt sind. Die erforderlichen Reaktionstemperaturen sind im Fall der in der Hauptpatentanmeldung verwendeten Reaktionen etwa 130 bis 220⁰C, vorzugsweise 130 bis 150⁰C. Als Bromaminothiazol sind die in der Hauptpatentanmeldung beschriebenen geeignet.

Als Verbindungen, die eine reaktionsfähige, positivierte Methylengruppe enthalten und der obenangeführten Formel II entsprechen, sind Substanzen geeignet, die eine an einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom gebundene Methylengruppe besitzen. Der Einfluß der Heteroatome bewirkt den für die Reaktion erforderlichen r)⁺-Charakter des C-Atoms der besagten Methylengruppe. Der gleiche Effekt wird durch die weiter oben bereits definierte Gruppe Z erreicht, die ein stark negativiertes C-Atom eines aromatischen Ringsystems, beispielsweise eines benzolischen oder heterocyclischen, darstellt.

Hierzu gehören beispielsweise Formaldehydacetale der Formel

■R —O —CH₂-O — R

Methylendiamine der Formel
RiR₂N — CH₂ — N — RiR₂

Benzylamin, Benzyläther; Benzylester, Benzylsulfide,

509 720/154

ferner Mannichverbindungen wie

/\ „_ _CHa _ _N<

N-CH₂

oder Verbindungen wie

Zur Bilderzeugung wird das Papier entweder mit einem etwa 150⁰C heißen Schreib- oder Stempelgerät behandelt oder in an sich bekannter Weise in den sogenannten Wärmekopiergeräten verarbeitet. Hier erfolgt eine kurzzeitige kräftige Bestrahlung mit Infrarotstrahlung, die an den Bildstellen der Vorlage zu einer kurzzeitigen Erwärmung führt. Das im Kontakt befindliche wärmeempfindliche Kopierpapier nimmt diese Wärme unter Abbildung der Vorlage auf. Legt man dabei das wärmeempfindliche Papier mit der Schichtseite abgewandt zur Vorlage auf, dann erhält man eine seitenrichtige Kopie derselben.

Beispiel 2

Man.verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Polyvinylacetat — Mowital B 30 R (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main), 1,5 g 2-Piperidinomethyl-naphthol-1 und 2 g S-Brom^-p-chlorphenylamino-4-phenyl-thiazol in 100 ml Methanol begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135°C blauschwarz.

Beispiel 3

Man verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Polyvinylacetat — Mowital B 30 R (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main), 1,5 g 2-Phenyl-3-benzylindol und 2 g S-Brom^-p-chlorphenylamino-4-phenyl-thiazol in 100 ml Methanol begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135°C blaugrün.

Beispiel 4

Die Anwendung der oben beschriebenen Reaktionskomponenten in dem wärmeempfindlichen Kopiermaterial geschieht in der in der Hauptpatentanmeldung beschriebenen Form. Das gleiche gilt für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Kopiermaterialien.

Beispiel 1

Dünnes Schreibpapier, sogenanntes Durchschlagpapier, wird mit einer Lösung von 5 g eines Polyvinylacetat — Mowital B 30 R (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main), 1,5 g Methylen-bis-(di-n-butylamin) und 2 g 5-Brom-2-p-chlorphenylamino-4-phenyl-thiazol in 100 ml Methanol begossen.

Nach dem Antrocknen verbleibt auf dem Papier eine wärmeempfindliche Schicht, die sich beim Erwärmen des Papiers auf über 135 ⁰C spontan blaugrün färbt.

Man verfahrt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Polyvinylacetat — Mowital B 30 R (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main), 1 g Bis-p-dimethylaminojphenyl - methan und 1,5 g 5 - Brom-2-p-chlorphenylamino-4-phenyl-thiazol in 100 ml Methanol begossen.

Das resultierende Kopierpapier färbt sich beim Erhitzen auf über 135° C blaugrün.

Beispiel 5

Man verfahrt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g Polyvinylchlorid — Hostalith CAM (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main), 1,5 g 2-p-Chlor-

phenylamino-i-phenyl-S-N-piperidinomethylthiazol und 2 g S-Brom^-p-chlorphenylamino^-phenyl-thiazol in 80 ml Benzol und 20 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier färbt sich beim

Erhitzen auf über 135°C blaugrün.

Beispiel 6

Man verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g Polyvinylchlorid — Hostalith CAM (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main) und 2 g 2-Benzylamino-4-phenyl-5-brom-thiazol in 80 ml Benzol und 20 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier färbt sich beim Erhitzen auf über 135°C blaugrün.

Beispiel 7

Man verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g Polyvinylchlorid — Hostalith CAM (Handelsname der Firma Farbwerke Hoechst AG., Frankfurt/Main), 1 g Dibenzylsulfid und 2 g 2-p-Tolyl-amino-4-phenyl-5-bromthiazoI in 80 ml Benzol und 20 ml Aceton begossen.

Beispiel 8

Man verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Celluloseacetates, 1,5 g Dibenzylsulfid und 2 g 2-Methylamino-4-phenyl-5-brom-thiazol in 100 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135°C rotbraun.

Beispiel 9

Man verfahrt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Celluloseacetates, 1,5 g 2-Piperidinomethyl-naphthol-l und 2 g 2-Methylamino-4-phenyl-5-brom-thiazol in 100 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135° C violett.

B e i s ρ i e 1 10

Man verfahrt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Celluloseacetates, 1,5 g 2-Phenylamino-4-phenyl-5-benzyl-thiazol und 2 g 2-Methylamino-4-phenyl-5-brom-thiazol in 100 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135° C blau.

Beispiel 11

Man verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Celluloseacetates, 1,5 g 2-p-Chlorphenyl-4-phenyl-2-piperidinomethyI-

40 thiazol und 2 g 2-Methylamino-4-phenyl-5-brom-thiazol in 100 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135°C violett.

Beispiel 12

Man verfährt wie im Beispiel 1. Es wird jedoch mit einer Lösung von 5 g eines Celluloseacetates, g 2-Amino-4-phenyl-5-benzyl-thiazol und 2 g 2-Methylamino-4-phenyl-5-brom-thiazol in 100 ml Aceton begossen.

Das resultierende Kopierpapier verfärbt sich beim Erhitzen auf über 135 ⁰C blau.

Claims

Patentansprüche:

1. Wärmeempfindliches Kopiermaterial gemäß Patentanmeldung A 39475 VI b/15 k (deutsche Auslegeschrift 1 196 214), gekennzeichnet durch den Gehalt eines 5-Brom-2-aminothiazols und einer Verbindung, die eine positivierte Methylengruppe enthält.

2. Wärmeempfindliches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die die positivierte Methylengruppe enthält, der allgemeinen Formel X — CH2 — Y entspricht, wobei X und Y für — N —, — O —·, — S — oder Z stehen und Z ein stark negativiertes Ring-C-Atom einer benzolischen oder heterocyclischen aromatischen Gruppierung darstellt.

3. Wärmeempfindliches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 5-Brom-2-aminothiazol und die die positivierte Methylengruppe enthaltende Verbindung in einem filmbildenden Bindemittel eingebettet sind.

4. Wärmeempfindliches Kopiermaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als 5-Brom-2-aminothiazol und als Verbindung mit einer positivierten Methylengruppe die gleiche chemische Substanz, und zwar ein 5-Brom-2-aminothiazol, das in der 2- oder 4-SteIlung einen Substituenten mit einer positivierten Methylengruppe enthält, aufweist.

509 720/154 10.65 Q Bundesdruckerei Berlin