DE1203954B - Verfahren zur Vernetzung von AEthylen-Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Vernetzung von AEthylen-Mischpolymerisaten

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DE1203954B
DE1203954B DEK51021A DEK0051021A DE1203954B DE 1203954 B DE1203954 B DE 1203954B DE K51021 A DEK51021 A DE K51021A DE K0051021 A DEK0051021 A DE K0051021A DE 1203954 B DE1203954 B DE 1203954B
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ethylene
sulfur
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peroxides
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Application number
DEK51021A
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English (en)
Inventor
Pieter Reinier Antonius Maltha
Stephanus Bernardus Tijssen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Noury & Van Der Lande
Original Assignee
Noury & Van Der Lande
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Publication date
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08f
Deutsche KL: 39 b-22/06
Nummer: 1203 954
Aktenzeichen: K 51021IV c/39 b
Anmeldetag: 8. Oktober 1963
Auslegetag: 28. Oktober 1965
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Vernetzung von Mischpolymerisaten des Äthylens mit CH2 = CH-Gruppen tragenden Monomeren durch Peroxyde, gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung von Schwefel oder schwefelhaltigen Verbindungen und Beschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß als Peroxyd eine Verbindung der allgemeinen Formel
CH3
(CH3)3C — O — O — C — O — O — C(CH3)3
CH2
CH,
C = O
OR
in der R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit höchstens 20 C-Atomen darstellt, verwendet wird.
Aus der indischen Patentschrift 69 267 ist das Vernetzen von Äthylen-Mischpolymerisaten durch Peroxyde, wie Dicumylperoxyd, tert.-Butylperbenzoat, di-tert.-Butylperoxyd, in Verbindung mit Schwefel oder schwefelhaltigen Verbindungen sowie Beschleunigern bekannt.
In »Rubber World«, 142 (1960), Nr. 3, S. 91 bis 96, ist das Vernetzen von Äthylenpolymerisaten durch di-t-Butylperoxyddimethylhexan beschrieben.
Die belgische Patentschrift 611 834 bezieht sich ebenso auf Vernetzung von Äthylen-Mischpolymerisäten durch Peroxyde.
Die Veröffentlichungen betreffen aber nicht die Verwendung als Vernetzungsmittel von Peroxyden, die an einem C-Atom zwei — O — O — C(CH3)3-Gruppen enthalten.
Bei der Vernetzung von Äthylen-Mischpolymerisaten, wie Kopolymeren (1) des Äthylens und Propylens und (2) des Äthylens und Vinylacetats, wird oft Dicumylperoxyd als Vernetzungsmittel verwendet. Die Verwendung dieses Peroxyds als Vernetzungsmittel hat jedoch den Nachteil, daß die fertigen Erzeugnisse einen unangenehmen Geruch besitzen.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäß verwendeten Peroxyde besonders für die Vernetzung von Äthylen-Mischpolymerisaten geeignet sind, da diese Peroxyde den vernetzten Produkten keinen unangenehmen Geruch verleihen Verfahren zur Vernetzung von Äthylen-Mischpolymerisaten
Anmelder:
Koninklijke Industrieele Maatschappij
Noury & van der Lande N. V.,
Deventer (Niederlande)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. A. Ullrich
und Dipl.-Chem. Dr. T. Ullrich, Patentanwälte,
Heidelberg, Poststr. 30
Als Erfinder benannt:
Pieter Reinier Antonius Maltha,
Stephanus Bernardus Tijssen,
Schalkhaar (Niederlande)
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 12. Oktober 1962 (284 315)
und dem für diese Zwecke am meisten geeigneten Peroxyd, nämlich dem Dicumylperoxyd, auch hinsichtlich der anderen Eigenschaften gleich sind.
Die Vernetzung von Äthylen-Mischpolymerisaten mittels der erfindungsgemäß verwendeten Peroxyde kann in üblichen Apparaturen unter normalen Temperatur- und Druckbedingungen, gegebenenfalls in Anwesenheit von üblichen Hilfsmitteln, wie Ruß, Schwefel oder Schwefel abgebenden Verbindungen, wie Tetramethyl- und Tetraäthylthiuramdisulfid, und Beschleunigern, wie Diphenylguanidin, durchgeführt werden.
Wenn in dem folgenden Beispiel auf eine Druckprüfung Bezug genommen wird, so wurde diese mit Hilfe eines Williams-Plastimeters (S.P.E. Journal, 17, 1961, S. 265 bis 270) bestimmt, wobei an Stelle eines Gewichtes von 10 kg ein Gewicht von 5 kg angewendet wurde.
509 719/448
Beispiel
Auf einer Mischwalze wurden bei 85°C Mischungen hergestellt, die folgenden Komponenten in Gewichtsteilen enthielten:
Kopolymer aus Äthylen und Propylen mit 50 Gewichtsprozent Äthylen..
Kopolymer aus Äthylen und Vinylacetat mit 45 Gewichtsprozent Vinylacetat
Äthylen-propylen-Ter-
polymer — — — — — — — — — — — — — 100 100
HAF-Holzkohle 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
Dicumylperoxyd
Ester der 3,3-di-(tert-Butylperoxy)-Butancarboxylsäure
Äthyl
Butyl
Stearyl
2-Äthylhexyl
Benzyl
Cyclohexyl
Schwefel — 0,32 0,32 0,32 0,48 0,64 0,32 — — — — — — 0,32 0,32
Diphenylguanidin
Triallylcyanurat
A B C D E F G H J K L M N O
100 100 100 100 100 100 100 100 — — — — — —
— — — — — — — — 100 100 100 100 100 —
— — — — — — — — — — — — — 100
50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
2,7 2,7 2,7
1,53
— — — 1,67 2,50 3,34 — 1,67 — 1,67 — — — —
— — — — — — 2,65 — — — — — — —
— — — — — — — — — — 1,94 — — —
— — — — — — — — — — — 1,84 — —
— — — — — — — — — — — — 1,80 —
— 0,32 0,32 0,32 0,48 0,64 0,32 — — — — — — 0,32
— — — — — — — 1 — — — — — —
— — — — — — — 2 2 2 2 2 1
- - - - 3,34
Die erhaltenen Mischungen wurden in einer Presse bei 165° C während 40 Minuten vernetzt. Nach Minuten bei einer Temperatur von 12O0C wurde die Druckfestigkeit von Proben der so erhaltenen Folien bestimmt. Die Ergebnisse waren wie folgt:
Folie Druckfestigkeit
°/o		 Folie Druckfestigkeit
·/·
A 62 H 9
B 4 J 3
C 11 K 5
D 10 L 4
E 7 M 5
F 5 N 4
G 6 O 4
P 2
IO
Mit Ausnahme von B, J und O besaßen die Folien keinen unangenehmen Geruch. ao

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Vernetzung von Mischpolymerisaten des Äthylens mit CH2 = CH-Gruppen tragenden Monomeren durch Peroxyde, gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung von Schwefel oder schwefelhaltigen Verbindungen und Beschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß als Peroxyd eine Verbindung der allgemeinen Formel
    CHa
    CH2 CH2
    OR
    in der R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit höchstens 20 C-Atomen darstellt, verwendet wird.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 611 834; indische Patentschrift Nr. 69 267; »Rubber World«, 142 (1960), Nr. 3, S. 91 bis
    509 719/448 10.65 © Bundesdruckerei Berlin
DEK51021A 1962-10-12 1963-10-08 Verfahren zur Vernetzung von AEthylen-Mischpolymerisaten Pending DE1203954B (de)

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DK (1) DK118794B (de)
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