DE1199980B

DE1199980B - Verfahren zum Vulkanisieren von gesaettigten Mischpolymerisaten des AEthylens

Info

Publication number: DE1199980B
Application number: DEST19175A
Authority: DE
Inventors: Roelf Jan Kuipers
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1961-05-05
Filing date: 1962-05-03
Publication date: 1965-09-02
Also published as: BE617191A; GB1001568A; NL264475A; NL268788A; CH410425A; ES277014A1; NL109754C; US3262986A; NL107839C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08f

Deutsche KL: 39 b-22/06

Nummer: 1199 980

Aktenzeichen: St 19175IV c/39 b

Anmeldetag: 3. Mai 1962

Auslegetag: 2. September 1965

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vulkanisieren von im wesentlichen gesättigten Mischpolymerisaten des Äthylens mit Propylen, Butylen-(l), Isobutylen, Styrol, Acrylnitril, Vinylacetat oder von Derivaten solcher Polymerisate. Diese werden beispielsweise mit Hilfe von Ziegler-Katalysatoren hergestellt und enthalten nur eine so geringe Zahl von Doppelbindungen, daß sie mit Schwefel allein nicht zu vulkanisieren sind. Die Erfindung betrifft besonders die Vulkanisierung von mit Ziegler-Katalysatoren hergestellten Mischpolymerisaten aus Äthylen und Propylen und/oder Butylen-(l).

Wie der USA-Patentschrift 2 710 291 zu entnehmen ist, können zur Vulkanisierung eines gesättigten Polymerisats, wie Polyisobutylen, aus der Vulkanisiertechnik ungesättigter Polymerisate (z. B. Kautschuk) bekannte Mittel, und zwar ein organisches Peroxyd und Schwefel, dienen. Ähnlich ist aus der französischen Patentschrift 1225 666 die Vulkanisation mittels Peroxyd und Schwefel bekannt.

Eine andere Methode zur Vulkanisierung gesättigter Polymerisate ist der britischen Patentschrift 608 333 zu entnehmen, gemäß der ein Äthylenpolymeres in der Weise vulkanisiert wird, daß man es in Anwesenheit eines anorganischen Peroxyds und einer gesättigten organischen Säure, wie Stearinsäure, oder einer ungesättigten Säure, wie z. B. Ölsäure, oder einer Dicarbonsäure, wie Suberinsäure, auf 100 bis 250° C erhitzt. Nach der französischen Patentschrift 1 210 732 wird die Vulkanisation mit Peroxyden und Diallylestern von mehrbasischen Carbonsäuren durchgeführt.

Gemäß der französischen Patentschrift 1 200 144 lassen sich gleichfalls gesättigte Polymere mit einer freie Radikale bildenden Verbindung, wie einem Peroxyd, und einer ungesättigten Säure vulkanisieren. Als ungesättigte Säure benutzt man vorzugsweise Maleinsäure, weil mit Hilfe dieser Säure (s. die Tabellen 2 und 3) die weitaus beste Zugfestigkeit erreicht wird.

Als freie Radikale bildender Verbindung bedient man sich fast ausschließlich des Benzolperoxyds. Es wird jedoch außerdem die Zugabe eines Stoffes, wie eines Glykols, eines Diamins oder eines Metalloxyds, vorzugsweise Zinkoxyd, bevorzugt, der zwischen den polymeren Ketten sogenannte Salzbrücken zu bilden vermag. Insbesondere ist die Zumischung von Zinkoxyd dabei sehr wirkungsvoll, wie aus Tabelle 8 der betreffenden Patentschrift hervorgeht, da dadurch die Zugfestigkeit erheblich ansteigt. Man erklärt das dadurch, daß das Zinkoxyd mit den auf die polymere Kette gepfropften Maleinsäureanhydridgruppen Salzbrücken bildet.

Verfahren zum Vulkanisieren von gesättigten
Mischpolymerisaten des Äthylens

Anmelder:

Stamicarbon N. V., Heerlen (Niederlande)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Roelf Jan Kuipers, Delft (Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 5. Mai 1961 (264 475),

vom 30. August 1961 (268 788)

Vorzugsweise wird deshalb gemäß dieser französischen Patentschrift 1 200 144 die Vulkanisierung auch in zwei Stufen durchgeführt:

a) Erhitzen des gegebenenfalls in Lösung befindlichen Polymerisats, des Peroxyds und der Maleinsäure zu einer Temperatur von meistens 160° C, bei der sich das Peroxyd, vorzugsweise völlig, zersetzt und sich ein Pfropf polymeres bildet;

b) Erhitzen des Pfropfpolymerisats, gleichfalls auf etwa 160° C, zusammen mit ZnO und/oder einem Füllstoff, wie Ruß und/oder einem Antioxydans.

Der Vorteil des späteren Zusatzes von Ruß ist darin zu erblicken, daß dieser Ruß dann die Zersetzung des Peroxyds nicht zu stören vermag, weil er während des Zersetzungsvorgangs nicht anwesend ist (s. S. 7, linke Spalte, 3. Absatz ff.). In Beispielen mit Rußzusatz, und zwar den Beispielen 15, 17 und 19, erfolgt diese Zumischung deshalb erst während der zweiten Stufe.

Die Erfindung stellt demgegenüber ein Verfahren dar, mit dessen Hilfe die Vulkanisierung mit einem Füllstoff, wie Ruß, in einer einzigen Stufe durchgeführt werden kann, wobei sich ein Vulkanisat mit guten mechanischen Eigenschaften bildet, während außerdem ein Zusatz von Stoffen, welche Salzbrücken zu bilden haben,

509 659/501

3 4

unterbleiben kann. Darüber hinaus wird die Oxy- keinerlei Berührungspunkte aufweisen. Es wird also

dationsbeständigkeit, die Zugfestigkeit und die Bruch- ein grundsätzlich neuer Weg zur Vulkanisation auf-

dehnung der Vulkanisate gegenüber z. B. mit ZnO und gezeigt.

Maleinsäure nach der französischen Patentschrift Bekannte, freie Radikale bildende Verbindungen

1 200 144 vulkanisierten Produkten verbessert. Nach 5 sind anorganische Peroxyde, organische Azoverbin-

dieser Patentschrift wird z. B. eine Erhöhung der Zug- düngen und organische Peroxydverbindungen, wie

festigkeit von 38 kg/cm² auf fast 100 kg/cm² bei Hydroperoxyde, Dialkylperoxyde, Diaralkylperoxyde,

Zusatz von 5% ZnO erreicht, während im vorliegenden Peroxysäuren, Peroxyester, Diacylperoxyde, Diaroyl-

FaIl bei Verwendung von nur 1 °/₀ Furfurol die Zug- peroxyde und Peroxyderivate von Aldehyden und

festigkeit von 57 kg/cm² auf 132 kg/cm² und bei Ver- io Ketonen. Es werden Dialkylperoxyde, Diaralkyl-

wendung von 3% ^emes Furfurol-p-Phenylendiamin- peroxyde und Alkyl-aralkylperoxyde, wie Dicumyl-

Kondensationsproduktes von 73 kg/cm² auf 174 cm/kg² peroxyd, Di-tert.butylperoxyd, Tetrachlor-di-tert.bu-

ansteigt. tylperoxyd, tertButylcumylperocxd und 2,5-Bis-tert.bu-

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Vulkani- tylperoxy-2,5-dimethylhexan bevorzugt. Die Peroxyd-

sieren von im wesentlichen gesättigten Mischpolymeri- 15 menge kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Die

säten aus Äthylen und monoolefinisch ungesättigten besten Ergebnisse liegen vor bei 0,5 bis 6 Gewichts-

Monomeren durch Erhitzen auf 90 bis 25O⁰C mittels prozent Peroxyd, bezogen auf das Polymere,

freie Radikale bildender Verbindungen in Gegenwart Die Vulkanisationstemperatur wird in Abhängigkeit

von Füllstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von be- von der Zersetzungsgeschwindigkeit der die freien

kannten Kautschuk-Vulkanisationshilfsmitteln, be- 20 Radikale bildenden Verbindung gewählt und liegt

steht darin, daß die Vulkanisation in Gegenwart von vorzugsweise zwischen 120 und 21O⁰C. So sind bei

0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, Anwendung von Dicumylperoxyd sehr gute Ergebnisse

an Furfurol und /oder einem Kondensationsprodukt zu verzeichnen, falls man die Vulkanisierung während

von Furfurol mit Phenolen, Ketonen oder Stickstoff- 5 bis 60 Minuten bei 150 bis 170⁰C vornimmt,

haltigen basischen Verbindungen durchgeführt wird, as Als Füllstoff können die für natürlichen und

Zusatz von 0,1 Gewichtsprozent Furfurol und/oder synthetischen Kautschuk bekannten verstärkenden den Kondensationsprodukten davon, bezogen auf das Füllstoffe dienen, wie Ruß, Siliciumoxyd, Calcium-Polymere, bringt schon eine merkliche Steigerung der carbonat, Calciumsilicat, Aluminiumsilicat oder KoI-Zugfestigkeit der Vulkanisate mit sich, während bei loidalton. Mit Ruß, und zwar vorzugsweise mit den in Zugabe von mehr als 15 Gewichtsprozent Furfurol die 30 der Kautschuktechnik üblichen feinkörnigen Ruß-Zugfestigkeit wieder nachläßt. Vorzugsweise mischt arten, sind ausgezeichnete Resultate zu verzeichnen, man 0,5 Gewichtsprozent Furfurol, bezogen auf das Darüber hinaus können noch Schwefel und weiterhin Polymere, zu, weil in diesem Falle Produkte anfallen, übliche Hilfsstoffe zugemischt werden, wie Stearindie sowohl eine hohe Zugfestigkeit als auch eine säure, Metallsalze, wie Zinknaphthenat, Weichmacher, niedrige nach Dehnung verbleibende Verformung 35 wie Mineralöle, Factis oder Teeröl, und/oder Antiaufweisen, oxydantien und/oder Farbstoffe und/oder Parfümie-

Die Anwendung eines Kondensationsproduktes des rungsmittel.

Furfurols an Stelle Furfurol weist den Vorteil auf, daß Bei den in Lösung gewonnenen Polymeren, wie den

das Kondensationsprodukt weniger leicht verdampft unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators her-

als Furfurol. Außerdem läßt sich das Polymere manch- 40 gestellten Mischpolymerisaten von Äthylen mit Propy-

mal leichter mit dem Kondensationsprodukt mischen len, kann der Lösung vorteilhaft das Furfurol und/oder

als mit Furfurol. das Kondensationsprodukt sowie gegebenenfalls auch

Unter Kondensationsprodukt soll ein bei Zimmer- die freie Radikale bildende Verbindung und/oder der temperatur festes oder halbfestes Produkt verstanden Füllstoff zugesetzt werden. Nach Verdampfung des werden, das erhalten wird, wenn Furfurol mit Pheno- 45 Lösungsmittels fällt dann ein Polymeres an, in dem die len, Ketonen oder basischen reagierenden stickstoff- zugemischten Stoffe in feinverteiltem Zustand vorhaltigen Stoffen, z. B. Harnstoff, Melamin, Guanidin, handen sind. Bei thermoplastischen Polymeren, wie aliphatischen oder aromatischen Aminen oder Am- Hochdruckpolyäthylen, wird man diese Stoffe gewöhnmoniak, umgesetzt wird. lieh mit den geschmolzenen Polymeren mischen.

Vorzugsweise wird ein Kondensationsprodukt ver- 5° In den nachfolgenden Beispielen wird die Erfindung wendet, das durch Kondensation von Furfurol mit näher erläutert. Unter Teilen sind stets Gewichtsteile einem Keton, wie Methyläthylketon, oder mit Am- zu verstehen, es sei denn, daß anderes angegeben ist. moniak hergestellt ist, weil die Reaktion in diesem Der Modul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung, die Falle sehr glatt verläuft, die Ausgangsstoffe billig zu Zerreißfestigkeit und die bleibende Verformung wurden beziehen sind und die mit Hilfe dieser Kondensations- 55 gemäß dem niederländischen Normblatt NEN 3199 produkte hergestellten Vulkanisate verbesserte me- bestimmt,
chanische Eigenschaften haben. Bevorzugt sind weiterhin Kondensationsprodukte von Furfurol mit Phenolen Beispiel 1
oder Aminen, wobei die dabei erhaltenen Vulkanisationsprodukte eine überraschenderweise erheblich ver- 60 100 Teile eines amorphen Äthylen-Propylen-Mischbesserte Oxydationsbeständigkeit aufweisen. polymerisats mit innerer Viskosität (gemessen an einer

Darüber hinaus muß es als überraschend angesehen Lösung von 0,1 g Mischpolymerisat je 100 ml Dekalin

werden, daß Furfurol oder Kondensationsprodukte bei 135°C) von 2,7 wurden auf der Walze bei etwa

des Furfurols überhaupt mit Erfolg als Vulkanisations- 8O⁰C mit 50 Teilen eines hoch abriebfesten Ofenrußes,

mittel verwendet werden können, da diese Verbindun- 65 5 Teilen eines 40%igen Dicumylperoxydproduktes und

gen vom chemischen Gesichtspunkt her mit den be- 0 bis 10 Teilen Furfurol vermischt,

kannten Vulkanisationsmitteln, wie Schwefel, orga- Aus dem anfallenden Gemisch hergestellte Folien

rüschen Säuren oder ungesättigten Verbindungen, mit Abmessungen von 120 · 120 · 2 mm wurden in

einer Presse bei einer Temperatur von 160⁰C während 30 Minuten vulkanisiert.

Die mechanische Eigenschaften sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Wird im Gegensatz zu dem erfindungsgemäßen Verfahren derselbe Versuch ohne Zumischung von Ruß durchgeführt, so erhält man ein Produkt mit einer Zugfestigkeit von nur etwa 25 kg/cm^a

Tabelle

	I 0,5	Furfurol (Gewichtsprozent)	I 2	4
0	51	I 1	40	35
31	114		121	119
57	540		650	710
580	53		67	62
29	22		25	26
35
	49
132
610
65
28

Modul bei 300% Dehnung (kg/cm²)

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Bruchdehnung (%)

Zerreißfestigkeit (kg/cm²)

Bleibende Verformung nach 200% Dehnung während 24 Stunden, gemessen nach 60 Minuten (%)

Es ist bemerkenswert, daß trotz der relativ hohen Flüchtigkeit von Furfurol bei dem erfindungsgemäßen Verfahren immerhin mit nur sehr geringen Furfurolmengen, z. B. 0,5 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, ein Produkt mit guten mechanischen Eigenschaften herzustellen ist. Diese kommen den Eigenschaften eines Produktes gleich, das aus demselben Ausgangsstoff und auf dieselbe Weise, jetzt aber mit 0,5% Schwefel statt Furfurol hergestellt wurde.

Gegenüber Schwefel hat die Verwendung von Furfurol den Vorteil, daß man nicht den typischen Schwefelgeruch bekommt, der für bestimmte Anwendungen unerwünscht ist, und daß sich Furfurol leichter in die zu vulkanisierende Masse einarbeiten läßt als der ziemlich hoch schmelzende Schwefel. Weiterhin zeigte es sich, daß, wenn man statt Furfurol 1 % Stearinsäure verwendet, die Eigenschaften des vulkanisierten Produktes ungefähr dieselben sind wie diejenigen, die man

20

840

ohne Verwendung von Furfurol nach Tabelle 1 bekommt.

Beispiel 2

100 Teile eines amorphen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats mit innerer Viskosität (gemessen an einer Lösung von 0,1 g Mischpolymerisat je 100 ml Dekalin bei 135°C) von 6,8 wurden auf einer Walze bei etwa 80⁰C mit 50 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Rußes, 5 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Dicumylperoxyds und 0 bis 10 Teilen Furfurol vermischt.

Aus dem anfallenden Gemisch hergestellten Folien mit Abmessungen von 120 · 120 · 2 mm wurden in einer Presse bei einer Temperatur von 160° C während 30 Minuten vulkanisiert.

Es wurden folgende mechanische Eigenschaften

35 erhalten:

Tabelle

	Furfurol (Gewichtsprozent)	2	I 4
0	1	67	71
54	57	145	120
93	140	440	420
420	460	12	15
21	12

10

Modul bei 300 % Dehnung (kg/cm²)

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Bruchdehnung (%)

Bleibende Verformung nach 200 % Dehnung während 24 Stunden, gemessen nach 60 Minuten (%)

Beispiel 3

100 Teile eines amorphen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats mit innerer Viskosität von 2,7 (gemessen an einer Lösung von 0,1 g Mischpolymerisat je 100 ml Dekalin bei 135⁰Q wurden auf einem Walzwerk bei etwa 8O⁰C mit 50 Teilen eines hochabriebfesten Ofenrußes, 5 bis 11 Teilen eines 40%igen Dicumyl-

peroxydprodukts und 0 bis 7 Teilen eines mit Hilfe von 55 wiedergegeben.

Tabelle

45 115 540

18

Methyläthylketon anfallenden Kondensationsproduktes von Furfurol vermischt.

Aus dem so erhaltenen Gemisch wurden Folien von 120 · 120 · 2 mm gepreßt, welche weiter in dieser Presse bei einer Temperatur von 160° C während 30 Minuten vulkanisiert wurden.

Die mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 3

	Dicumylperoxyd 40% (Gewichtsprozent)	5	7	9	5	2	5
5	5	Kondensationsprodukt (Gewichtsprozent)	41	110	135
	3	135	140	145
0	130	680	360	310
37	145	86	30	33
63	320	14	O O	7
560	31
33	16
35

11

Modul bei 300% Dehnung (kg/cm²)

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Bruchdehnung (%)

Zerreißfestigkeit (kg/cm²)

150

300

Modul bei 300% Dehnung
(kg/cm²)

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Bruchdehnung (%)

Zerreißfestigkeit (kg/cm²)

Dicumylperoxyd

40% (Gewichtsprozent)

5 I 10

Kondensationsprodukt

(Gewichtsprozent) - I 2

37

63

560

33

35

70 117 440

Beispiel 5

Abweichend von dem im Beispiel 3 beschriebenen Versuch wurde jetzt als Kondensationsprodukt ein dunkel gefärbtes Produkt gebraucht, das durch Zusammenfügen von 10 g Furfurol mit 5 g p-Phenylendiamin gebildet wurde.

Nachfolgende Tabelle 5 zeigt die Resultate.

Tabelle 5

Modul bei 300% Dehnung

(kg/cm²) Γ.

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Bruchdehnung (%)

Dicumylperoxyd

40% (Gewichtsprozent)

10 I 10 j 10 I 10

Kondensationsprodukt (Gewichtsprozent)

0 I 2 I 3 I 4

Zur Herstellung des Kondensationsproduktes wurden 20 g Furfurol, 4 g Methyläthylketon und 10 g 50%ige NaOH miteinander vermischt, wodurch sich unter Wärmeentwicklung eine dunkelbraune gummiartige Substanz bildete, die nach Neutralisation mit verdünnter Säure mit Wasser ausgewaschen und anschließend bei 100⁰C getrocknet wurde.

Beispiel 4

Der im Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß jetzt als Kondensationsprodukt ein dunkel gefärbtes Harz diente, das dadurch gebildet wurde, daß man ein Gemisch von 20 g Phenol, 15 g Furfurol und 2 g Natriumcarbonat unter Rückflußkühlung während etwa 3 Stunden auf etwa 150⁰C erhitzte, worauf das anfallende Produkt mehrere Male mit heißem Wasser ausgewaschen wurde.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengetragen:

Tabelle 4

G6n. du Caoutch. (1941, 18, S. 185) beschriebenen Gerät einer Sauerstoffabsorptionsmessung unterzogen. Es zeigte sich, daß beide Produkte eine bessere Oxydationsbeständigkeit aufwiesen als die statt mit Kondensationsprodukt mit Schwefel vulkanisierten Polymerisate.

Beispiel 6

Abweichend von dem im Beispiel 3 beschriebenen ίο Versuch benutzte man jetzt als Kondensationsprodukt ein Gemisch aus 10 g Furfurol und 6 g Hexamethylendiamin. Dieses Gemisch wurde zum Sieden gebracht und während etwa einer Stunde auf 100⁰C gehalten. Die Ergebnisse dieses Versuchs zeigt Tabelle 6

Tabelle 6

	Dicumylperoxyd *ΔΩ0Ι*		sprozent) 3 ( 4	125
	W /o (Gewichtsprozent)	130		156
20	10 I 10 I 10 I 10	240	119	340
	Kondensations		159
	produkt	370
	(Gewicht - I 2
²⁵ Modul bei 300% Dehnung
(kg/cm²)
Zugfestigkeit (kg/cm²)	73
Bruchdehnung (%)	280
Beispiel	7

Abweichend von dem im Beispiel 3 beschriebenen Versuch bediente man sich jetzt als Kondensationsprodukt eines dunkelgefärbten Harzes, das unter Rückflußkühlung durch 3stündige Erhitzung eines Gemisches von 20 g Furfurol und 20 g Anilin auf einer Temperatur von etwa 17O⁰C gebildet wurde.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 7 angegeben.

Tabelle 7

	Dicumylperoxyd	50	35	19
	40%	109
	(Gewichtsprozent)	590
45	5 [ 5	46
	Kondensations
	produkt
	(Gewichtsprozent) - I ι
50 Modul bei 300% Dehnung
(kg/cm²)	37
Zugfestigkeit (kg/cm²)	63
Bruchdehnung (°in)	560
Zerreißfestigkeit (kg/cm²)	33
55 Bleibende Verformung nach
200 % Dehnung während
24 Stunden, gemessen nach
60 Minuten (%)

73 280

160	127
160	174
300	380

Die in den Beispielen 4 und 5 hergestellten Produkte werden, nachdem sie zu feinen Plättchen (2 · 2 · 2 mm) zerschnitten sind, bei 140⁰C in einem von Du Fraisse — van Amerongen in Rev.

Beispiel 8

Abweichend von dem Versuch im Beispiel 3 wurde beim Kondensationsprodukt von Hydrofuramid ausgegangen, das gebildet wurde, indem man 20 g Furfurol mit 100 ml einer NH₄OH-Lösung (13 normal) während 3 Stunden stehenläßt, worauf das Präzipitat abfiltriert und aus Alkohol umkristallisiert wurde. Tabelle 8 zeigt die diesbezüglichen Ergebnisse.

Tabelle

	Dicumylperoxyd 40% (Gewichtsprozent)	7	9	9	11	6	3	7	4
5	7	Kondensationsprodukt (Gewichtsprozent)	29	79	35	98
	2	115	145	125	165
0	68	850	470	790	460
37	140	61	48	79	45
63	510	29	14	-26	15
560	46
33	18
35

Modul bei 300% Dehnung (kg/cm²)

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Bruchdehnung (%) ·

Zerreißfestigkeit (kg/cm²)

Aus Tabelle 8 ergibt sich, daß der Modul höher und die bleibende Verformung niedriger ist in den Fällen, wo eine im Vergleich zu dem 40%igen Peroxyd kleinere Gewichtsmenge Hydrofuramid gebraucht wurde. Die besten Resultate gibt es bei etwa äquimolaren Mengen Peroxyd und Hydrofuramid.

Wie sich zeigte, ließ sich die Vulkanisation auch mit Kondensationsprodukten von Furfurol mit Harnstoff, Melamin oder Guanidin durchführen.

Das Kondensationsprodukt von Furfurol mit Harnstoff wird erhalten, indem man 15 bzw. 10,5 g dieser Stoffe während 2 Stunden auf 150⁰C erhitzt und das gebildete Produkt anschließend eingehend mit Wasser auswäscht und trocknet.

"Die Herstellung des Kondensationsproduktes von Furfurol mit Melamin erfolgt, indem man 12 bzw. 15 g dieser Stoffe während einer Stunde auf 15O⁰C erhitzt und den so gebildeten Feststoff anschließend eingehend mit heißem Wasser wäscht.

Zur Bildung des Kondensationsproduktes von Furfurol mit Guanidin werden 15 bzw. 10,5 g dieser Stoffe während 6 Stunden bei 170° C gekocht, worauf der anfallende Feststoff mit heißem Wasser extrahiert wird.

Für die Herstellung der Furfurol-Kondensationsprodukte wird an dieser Stelle kein Schutz begehrt.

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Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Vulkanisieren von im wesentlichen gesättigten Mischpolymerisaten aus Äthylen und monoolefinisch ungesättigten Monomeren durch Erhitzen auf 90 bis 250⁰C mittels freie Radikale bildender Verbindungen in Gegenwart von Füllstoffen gegebenenfalls unter Zusatz von bekannten Kautschuk-Vulkanisationshilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation in Gegenwart von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, an Furfurol und/oder einem Kondensationsprodukt von Furfurol mit Phenolen, Ketonen oder stickstoffhaltigen basischen Verbindungen durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als freie Radikale bildende Verbindung 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, eines Dialkyl-, eines Diaralkyl- oder eines Alkyl-aralkylperoxyds verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschriften Nr. 1210732,1225 666.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.