DE1194632B

DE1194632B - Insektizides Mittel

Info

Publication number: DE1194632B
Application number: DEA34527A
Authority: DE
Inventors: Nicholas Richard Oros; Richard Dickran Vartanian
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1959-04-29
Filing date: 1960-04-28
Publication date: 1965-06-10
Also published as: GB896058A; CH392146A; ES257716A1; US2970080A; NL251061A; LU38578A1; BE590310A; NL6904845A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-9/36

Nummer: 1194632

Aktenzeichen: A 34527IV a/451

Anmeldetag: 28. April 1960

Auslegetag: 10. Juni 1965

Die vorliegende Erfindung betrifft ein stabilisiertes, stäubefähiges Insektizides Mittel, das aus etwa 1 bis etwa 30 °/₀ Phosphorsäureester der allgemeinen Formeln

P-S-CH₂-S-R₃

R₂

Insektizides Mittel

worin R₁, R₂ und R₃ Alkylreste mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder

R₄- NHCOCH₂SSP(OCH₃)₂ II

worin R₄ einen Alkylrest, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl oder tert.-Butyl, bedeutet, und einem festen Trägermittel aus Kaolinton, Montmorillonitton oder Attapulgitton besteht.

Das Mittel ist gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 bis 20 % Polyalkylenglykol,- besonders Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Polyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600, bezogen auf das Gewicht des Trägers.

0,0 -Diäthyl- S - (äthylthiomethyl) -phosphordithioat oder S-(N-Methylaminoformylmethyl)-O,O-dimethylphosphordithioat sind vorzugsweise verwendete Phosphorsäureester.

Phosphorsäureester werden häufig bei inniger Vermischung mit dem Träger im Laufe der Zeit zerstört oder in der Wirkung geschwächt. Das macht sich besonders bei längerer Lagerung des Insektizids bemerkbar. Der genaue Mechanismus dieser Desaktivierung ist nicht bekannt; wahrscheinlich handelt es sich um einen Oberflächeneffekt, der auf basische Stellen des Tons zurückzuführen ist. Das wirkt sich besonders bei bestimmten systemischen Insektiziden aus, wie z. B. bei den in den allgemeinen Formeln genannten Phosphorsäureestern.

Die Polyalkylenglykole wirken als Desaktivatoren, so daß Kaolin-, Montmorillonit- und Attapulgittone, die die Wirkung gewisser organischer Phosphorsäureester beeinträchtigen, als inerte Trägermittel angewendet werden können.

Man baut den organischen Phosphorsäureester in einen erwähnten Ton ein. Dann wird das Polyalkylenglykol hinzugegeben. So kann erstmals ein billiges, stabiles systemisches Insektizid hergestellt werden.

Anmelder:

American Cyanamid Company, New York,

N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und DipL-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4 '.',

Als Erfinder benannt:
Nicholas Richard Oros, Trenton, N. J.;
Richard Dickran Vartanian, Bound Brook, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. ν. Amerika vom 29. April 1959 (809 614)

Das Polyalkylenglykol und der Phosphorsäureester sind miteinander verträglich. Das ermöglicht auch die Anwendung geringer Polyalkylenglykolmengen. Es wird nicht wahllos jede desaktivierend wirkende Stelle des Tons bedeckt, sondern ein inniger Kontakt des Insektizids mit der desaktivierenden Stelle durch gleichzeitige Anwesenheit von Polypropylenglykol verhindert. Dadurch wird jede chemische oder physikalische Reaktion zwischen der desaktivierenden Stelle und dem Insektizid verhindert.

Aus den ausgelegten Unterlagen des deutschen Patents 974 269 ist es bereits bekannt, Phosphorsäureester mit festen Trägerstoffen und Polyalkylenglykolen vermischt zu verwenden. Im Beispiel 2 wird ein Schädlingsbekämpfungsmittel beschrieben, das einen Phosphorsäureester, einen festen Trägerstoff, Chlorphenylchlorbenzolsulfonat und Polypropylenglykol enthält.
Auf Seite 5, Absatz 1, der ausgeigten Unterlagen (Seite 3, Zeile 11 bis 22, der Patentschrift) ist ausgeführt, daß die beschriebenen Mittel sehr langanhaltende Wirkung ausüben. Das Polypropylenglykol dient jedoch als Netz-, Emulgier- oder Dispergiermittel (vgl. Seite 2 bis 4 der ausgelegten Unterlagen oder Seite 2 der Patentschrift), während das Polypropylenglykol bei der vorliegenden Erfindung die Zersetzung des Phosphorsäureesters durch den Träger hemmt. Die Aufsos 579/401

gabenstellung ist also völlig verschieden. Zudem, ist das Polypropylenglykol bei der deutschen Patentschrift in sehr geringen Mengen vorhanden, während erfindungsgemäß 1 bis 20% Polyalkylenglykol, bezogen auf das Gewicht des Trägers, verwendet werden. Die angewendeten Phosphorsäureester sind ebenfalls verschieden, und im Beispiel 2 der genannten Patentschrift ist ein zusätzlicher Gehalt an Sulfonat vorhanden, das synergfetäsck Wirkt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Die Teile sind Gewichtsteile, wenn nichts anderes erwähnt ist.

Beispiel 1

4,3 Gewichtsteile Triäthylenglykol und 8,9 Teile handelsübliches O₅O - Diäthyl - S - (äthylthiomethyl)-phosphorditbioat (8 Teile reine Substanz) wurden innig miteinander vermischt und auf 86,8 Teile Attapulgit-Granulat (RVM 24/48 Maschen) gesprüht. Die erkateenen frei ffießessfen Granulate zeigten einen Anfangsgehalt von 7,99% O,O-Diäthyl-S-(äthylthiomethyl)-phosphordithioat. Nach 6monatiger Lagerung bei Zimmertemperatur ergab die Prüfung einen Gehalt von 7,84%, was einem Verlust von 1,9% entspricht. Eine bei 40⁰C 6 Monate gelagerte Probe hatte einen Gehalt von 6,72%, was einem Verlust von 15,7% entspricht.

Eine Vergleichsprobe ohne Desaktivator zeigte einen Anfangsgehalt von 8,08 % O,O-Diäthyl-S-(äthylthiomethyl)-phosphordithioat. Nach 6monatiger Lagerung bei Zimmertemperatur war der Gehalt 3,71 %, was einem 54,0%igen Verlust entspricht. Eine 6 Monate bei 40⁰C gelagerte Probe zeigte einen Gehalt von 3,31%, entsprechend einem Verlust von 59,0%.

15 Beispiele 2 bis 3

Andere Proben wurden auf ähnliche Welse wie im Beispiel 1 hergestellt. Die erhaltenen Ergebnisse werden nachfolgend gezeigt:

Desaktivator

Anfangsgehalt

Gehalt

nach 6 Monaten
Zimmertemperatur

40°C

% Verlust
nach 6 Monaten
Zimmertemperatur

40° C

PolyäthyleaglykoL »Ko&enrückstand«
Diäthylenglykol

8,07
7,88

7,26
7,68

6,31
2,0

10,0
6,26

22,0
20,5

Beispiel 4

4,5 ^rGewk*ft^eae©iä1%k!SB^Iykoi and 9,2 Gewächtsteile handelsübliches (8,9 Teile reine Substanz) S-(N-Methylcarbamojlmethyl)-O,O-dimethyl-phosphordithioat wurden in 9 Teilen Benzol und auf 86,8 Teilß Attapulgit-Granulät (RVM 24/48 Maschen) gesprüht. Das üböschüssige Benzol wurde dann<dH<res§i Verdampfen entfernt.

Nach mehrmonatiger Lagerung bei 40⁰C ergab die Analyse einen ungefähren Verlust von 20%· Bei •eiöein. ämnüdhen Versuch zeigte die Virj^eicfcsproi» «Jane OesalciSvator -eraem Veriiast van etwa 50·%.

Claims

Patentanspruch:

Stabilisiertes, stäubefähiges Insektizides Mittel, '&S& 'aus -eüsva 1 bis etwa 5θ*/₀ Phosphorsäureester <tter "afigeifteiöeti Formeia

45

S **= P— S -CtK₄-S — R₃
O

ij

R₂

worm R₁ZR₈ und R₈ Mkylreste mit nicht mehr als

55 4 Kohlenstoffatomen bedientem, oder

R₄ — NHCOCH₂SSP^CHa)₂

worin R₄ einen Alkylr-est, wie MethyL Äthyl, m-ippopyä, i-Propryl oder tert-ButyL bedeutet, mnd einem, festen Trägermittel aus Kaolinton, Mcmtmorflloöititon oder Attapulgitton besteht, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 feis 20% Polyalkylenglykrol, besonders Diäthylengryköl, Triäthylenglykol oder Polyäthylefflfglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von Θ0Ο, bezogen auf das Gewicht des Trägers.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 974269;
österreichische Patentschrift Nr. 191 193.

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