DE1192354B - In Wasser emulgierbare, stabilisierte UEberzugsmassen aus oxydiertem Polyaethylenwachs - Google Patents
In Wasser emulgierbare, stabilisierte UEberzugsmassen aus oxydiertem PolyaethylenwachsInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C09g
Deutsche Kl.: 22 g - 6/02
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1192354
E22925IVc/22g
22. Mai 1962
6. Mai 1965
E22925IVc/22g
22. Mai 1962
6. Mai 1965
Die Erfindung bezieht sich auf in Wasser emulgierbare Überzugsmassen auf Basis von oxydiertem
Polyäthylenwachs, die gegen Viskositätsänderungen stabilisiert sind.
In den letzten Jahren sind in Wasser emulgierbare oxydierte Polyäthylenwachse, die die Eigenschaft
besitzen, selbstpolierend zu sein, gewerblich zugänglich geworden. Die betreffenden Polyäthylenwachse sind
zu 100 °/o in Wasser emulgierbar, haben ein Molekulargewicht
von etwa 1000 bis etwa 6000 und sind dadurch *° ausgezeichnet, daß sie zähe, flexible, nichtklebende und
hochwasserbeständige Schichten über Überzüge bilden. Diese in Wasser emulgierbaren Wachse können in
bekannter Weise hergestellt werden, indem Polyäthylen vom Molekulargewicht etwa 10000 bis etwa
30000 thermisch auf ein Molekulargewicht von 1000 bis etwa 6000, vorzugsweise von etwa 1500 bis etwa
4500, abgebaut und dann bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa 2500C und vorzugsweise 120 bis
1400C oxydiert wird. Die Säurezahlen der auf diese Weise erhaltenen emulgierbaren Wachse liegen
zwischen etwa 4 und etwa 25, wobei optimale Eigenschaften der Wachse gewöhnlich bei einer Säurezahl
von etwa 8 bis etwa 16 erzielt werden. Die Oxydation kann mit organischen Peroxyden oder Hydroperoxyden
eingeleitet werden, wie etwa mit tert-Butylperoxyd,
tert.-Butylhydroperoxyd, Benzoylperoxyd oder Cumolhydroperoxyd. Wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften,
der gleichbleibenden Qualität sowie technischen Zugänglichkeit und Billigkeit sind die emulgierbaren
Polyäthylenwachse ein ausgezeichneter Ersatz für Karnaubawachs, das nur in beschränkten
Mengen und dann nur zu verhältnismäßig hohem Preis verfügbar bzw. erhältlich ist. Diese emulgierbaren
oxydierten Polyäthylenwachse haben jedoch den Nachteil, daß sie Viskositätsänderungen unterworfen sind,
und zwar infolge Vernetzung, was die Emulgierbarkeit herabsetzt und schließlich zu Produkten führt, die
zu einer festen Masse härten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine die Nachteile der bekannten, in Wasser emulgierbaren
oxydierten Polyäthylenwachse vermeidende emulgierbare Wachsmischung auf Polyäthylenbasis zu schaffen,
die keinen Viskositätsänderungen unterliegt.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß oxydiertem Polyäthylenwachs
1 bis 25 Gewichtsprozent mindestens eines primären, aliphatischen, einwertigen Alkohols
mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls zusätzlich hochschmelzende Wachse zugesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung sind somit in Wasser emulgierbare, stabilisierte Überzugsmassen aus oxy-In
Wasser emulgierbare, stabilisierte
Überzugsmassen aus oxydiertem
Polyäthylenwachs
Überzugsmassen aus oxydiertem
Polyäthylenwachs
Anmelder:
Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels,
Patentanwälte, Stuttgart 1, Lange Str. 51
Als Erfinder benannt:
David Carlock Hull,
Raymond Lewis Etter jun., Longview, Tex.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 27. Juli 1961 (127108)
diertem Polyäthylenwachs, die als Stabilisator 1 bis 25 Gewichtsprozent mindestens eines primären, aliphatischen,
einwertigen Alkohols mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls zusätzlich hochschmelzende
Wachse enthalten. Als besonders vorteilhaft haben sich Alkohole mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen
erwiesen. Die physikalischen Eigenschaften der Wachse werden durch den Zusatz der aliphatischen Alkohole
nicht nachteilig beeinflußt.
Für die praktische Durchführung der Erfindung kann im übrigen jedes der bekannten, in Wasser —
zu 100 % — emulgierbaren und, wie oben angegeben, aus Polyäthylen durch thermischen Abbau und anschließende
Oxydation hergestellten Polyäthylenwachse verwendet werden. Diese Wachse sind dadurch
ausgezeichnet, daß sie _ zähe, flexible, nichtklebende, hochwasserbeständige Überzüge zu bilden imstande
sind, wobei das Molekulargewicht der betreffenden Produkte zwischen etwa 1000 und etwa 6000 und
vorzugsweise in einem Bereich von etwa 1500 bis etwa 4500 liegt.
Die hier angegebenen Molekulargewichte sind auf Grund der bekannten Gleichungen von Staudinger
aus der Eigenviskosität des Polyäthylens in verdünnter Lösung berechnet. Dabei wurde die Eigenviskosität
selbst unter Verwendung einer 0,25%igen Lösung des Polymeren in Tetralin bei 1000C bestimmt.
Außer durch ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis etwa 6000 sind die in dem erfindungsgemäßen
Wasser enthaltenen oxydierten Polyäthylen-
509 568/406
wachse charakterisiert durch einen Erweichungspunkt (Ring- und Kugelmethode, ASTM D 36-26) von
90 bis 112°C und vorzugsweise von etwa 104 bis etwa 1110C, eine Säurezahl von 4 bis 25 und vorzugsweise
von etwa 8 bis etwa 16 sowie eine Dichte von 0,90 bis 0,97, wobei die bevorzugtesten Wachse eine Dichte
im Bereich von etwa 0,938 bis etwa 0,956 (ASTM D 1505-57-T) aufweisen.
Für die praktische Durchführung der Erfindung ist jeder primäre, aliphatische, einwertige Alkohol mit
4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung solcher Alkohole wirksam, um in Wasser emulgierbare
oxydierte Polyäthylenwachse gegenüber Veränderungen der Viskosität zu stabilisieren. Jedoch ist für die Auswahl
eines für diesen Zweck geeigneten Alkohols in *5 erster Linie dessen Verträglichkeit mit dem emulgierbaren
Polyäthylenwachs zu beachten. Beispielsweise leiden die primären, aliphatischen, einwertigen Alkohole
mit weniger als 12 Kohlenstoffatomen unter dem Mangel, daß sie entweder bis zu einem gewissen ao
Grade mit dem Polyäthylenwachs unverträglich sind oder ihre Flüchtigkeit sowie ihr Geruch zu beanstanden
ist, obwohl sie dem Polyäthylenwachs einen hohen Stabilitätsgrad verleihen. Im Gegensatz dazu sind die
verhältnismäßig hochmolekularen, primären, aliphatischen, einwertigen Alkohole, nämlich diejenigen,
die 18 Kohlenstoffatome enthalten, mit den emulgierbaren Polyäthylenwachsen äußerst verträglich und
fast geruchlos. Hinzuweisen bleibt jedoch darauf, daß jeder der primären, aliphatischen, einwertigen Aikohole
mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen benutzt werden kann, um Viskositätsänderungen der emulgierbaren
Polyäthylenwachse· in den erfindungsgemäßen Wachsmischungen wirksam zu unterbinden. Unter aliphatischen
Alkoholen werden hier Alkohole verstanden, die lediglich Kohlenstoff, Wasserstoff und
Sauerstoff enthalten, und zwar sowohl gesättigte wie , ungesättigte Alkohole mit gerader oder verzweigter
Kette wie beispielsweise Isobutyl-, Amyl-, Octyl-,
Nonyl-, Decyl-, Laurylalkohol; 2,2-Dimethyldodecanol,
2,2-Dimethyltetradecanol; Cetyl-, Stearyl-,
Nonadecyl-, Eicosyl-, Pentenyl-, Nonenyl-, Decenyl-, Undecenyl-, Hexadecenyl- und Oleylalkohol.
Die erfindungsgemäßen Wachsmischungen können auf jede geeignete Weise hergestellt werden, wobei
lediglich eine gleichförmige Vermischung des Polymeren mit dem primären, aliphatischen, einwertigen
Alkohol in dem Endprodukt gewährleistet sein muß. Beispielsweise kann das emulgierbare Polyäthylenwachs
zusammen mit der gewünschten Menge des betreffenden Alkohols in ein Gefäß eingefüllt, das
Wachs geschmolzen und die Mischung gerührt werden, bis der Alkohol darin gut dispergiert ist. Die Wachsmischung
kann anschließend tablettiert oder zum Erstarren gebracht und auf die übliche Weise zerkleinert
werden. Ein großer Vorteil besteht darin, daß der Alkohol in fast jedem Stadium der Herstellung der
Wachsmischung zugesetzt werden kann. So kann der Alkohol zugesetzt werden, nachdem das Polyäthylen
abgebaut ist, aber noch vor der Oxydation, wodurch irgendwelche Viskositätszunahme während der Oxydation
wie auch in den folgenden Verarbeitungsstufen verhindert wird. Ein zusätzlicher Vorteil des Zusatzes
des Alkohols vor der Oxydation besteht darin, daß die Oxydation etwas beschleunigt wird, wie im Beispiel
7 gezeigt. Dadurch wird es möglich, niedrigere Temperaturen und Drücke während der Oxydation
zu benutzen. Im allgemeinen verhindert bereits 1 Gewichtsprozent des betreffenden Alkohols, bezogen
auf das Polyäthylen, eine Veränderung der Viskosität. Wenn jedoch ein höherer Stabilitätsgrad
gewünscht wird, sollten wenigstens 5% des Alkohols
verwendet werden. Vorzugsweise werden jedoch etwa 6 bis etwa 12% benutzt, obwohl bis zu und einschließlich
25 % ausgezeichnete Ergebnisse liefern. Es können auch noch mehr als 25 Gewichtsprozent des Alkohols
in das emulgierbare Polyäthylenwachs einverleibt werden, ohne daß jedoch sich daraus besondere
Vorteile herleiten.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die angegebenen primären, aliphatischen Alkohole in die
Polyäthylenwachse, um Viskositätsänderungen zu unterbinden, einverleibt werden können, ohne daß
die sonstigen Eigenschaften des betreffenden Wachses nachteilig beeinflußt werden. Auch sind die Alkohole
verhältnismäßig wirtschaftlich und im übrigen technisch zugänglich. Überdies können auch kleine Mengen
anderer Zusätze in die emulgierbaren Wachsmischungen gemäß der Erfindung einverleibt werden.
Dazu gehören beispielsweise solche Zusätze wie hochschmelzende Wachse sowie Stabilisatoren, vorausgesetzt,
daß diese Materialien nicht in einer solchen Menge anwesend sind, daß sie die Eigenschaft der
Wachsmischung nachteilig beeinflussen.
Die Erfindung ist im folgenden an Hand von bevorzugte Ausführungsformen betreffenden Beispielen
erläutert. „ . . , „
Um zu zeigen, daß primäre, aliphatische, einwertige Alkohole mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen Viskositätsänderungen in einer ein emulgierbares oxydiertes
Polyäthylenwachs enthaltenden Wachsmischung unterbinden, ohne deren Eigenschaften nachteilig zu beeinflussen,
wurden 188 g eines emulgierbaren Polyäthylenwachses mit einem Molekulargewicht von
1500 und einer Dichte von 0,939 in einem 500 ml fassenden Rundkolben in einem Ölbad auf 15O0C
(Badtemperatur) erwärmt. Nachdem das Wachs geschmolzen war, wurden 12 g (6 Gewichtsprozent)
Cetylalkohol zugesetzt. Die Mischung wurde etwa 10 Minuten gerührt, worauf sie in eine Kasserolle
ausgegossen und zerkleinert wurde. Es wurde festgestellt, daß der Alkohol nicht an die Oberfläche der
Wachsmischung trat, was bedeutet, daß das betreffende Polyäthylenwachs und der Alkohol miteinander vollständig
verträglich sind. Die wichtigsten physikalischen Eigenschaften der emulgierbaren Wachsmischung
sind, verglichen mit denjenigen des als Ausgangsmaterial benutzten Polyäthylenwachses, in der folgenden
Tabelle zusammengestellt.
Farbe (Gardner-Skala) ...
Säurezahl
Erweichungspunkt Ring-
und Kugelmethode
(ASTM D 36-26)
Eindringhärte, mm bei 73 0C
(ASTM D 5-52)
Brookfield-Viskosität bei
125°C,cP
Emulgierbarkeit
Oxydiertes
Polyäthylenwachs
Polyäthylenwachs
1
13,1
13,1
110
2,5
2,5
420
in Ordnung
in Ordnung
Erfindungsgemäße
Wachsmischung
Wachsmischung
1
13,0
13,0
105,3
2,3
2,3
420
in Ordnung
in Ordnung
Daraus geht hervor, daß der Alkoholzusatz die nutzten Polyäthylenwachses wurden in Reagenzgläsern
Eigenschaften des ursprünglichen Wachses nicht in einem Ölbad auf 1500C (Badtemperatur) erwärmt,
nachteilig beeinflußt. Die aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Viskositäts-Proben
der obigen, den Alkohol enthaltenden werte der beiden Proben wurden in Abständen von
Wachsmischung und des als Ausgangsmaterial be- 5 jeweils 24 Stunden bestimmt.
Probe
Viskosität, Centipoise bei 15O0C nach ... Tagen
0 | 1 | 2 | 3 | 590 | 690 | 4 | 5 | 6 | 7 | 3050 | 8 |
405 | 4500 | spie | 1 2 | fest | (gehärtet) | ||||||
400 | 430 | 800 | 1475 | 1500 | 5000 | ||||||
Bei |
Polyäthylenwachs
Polyäthylenwachs + Cetylalkohol
fest (gehärtet)
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, ao Wiederum trat kein Ausschwitzen des Alkohols an
wobei jedoch an Stelle von Cetylalkohol 6 Gewichts- die Oberfläche der Wachsmischung ein und war der
prozent 2,2-Dimethyltetradecanol verwendet wurde. Geruch verbessert.
Oxydiertes
Polyäthylenwachs
Polyäthylenwachs
Erfindungsgemäße Wachsmischung
Farbe (Gardner-Skala)
Säurezahl
Erweichungspunkt, Ring- und Kugehnethode (ASTM
D 36-26)
Eindringhärte-, mm bei 73° C (ASTM D 5-52)
Brookfield-Viskosität bei 125° C, cP
Emulgierbarkeit
1
13,1
13,1
110
2,5
420
in Ordnung
420
in Ordnung
1 13,1
109
2,6 408 in Ordnung
Wie im Beispiel 1 angegeben, wurde eine Viskositätsuntersuchung durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind
in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Probe
Viskosität, Centipoise bei 150QC nach ... Tagen
I 3 I 4 i 5 I
Polyäthylenwachs
Polyäthylenwachs + 2,2-Dimethyltetradecanol
390
370
fest (gehärtet)
nicht bestimmt
900
1200
1840
3440
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, Wie in den vorherigen Beispielen wurde mit dem
wobei jedoch die Menge des verwendeten 2,2-Dimethyl- Material eine Viskositätsuntersuchung durchgeführt,
tetradecanols auf 12 Gewichtsprozent, bezogen auf Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
das eingesetzte Polyäthylenwachs, erhöht wurde. Tabelle zusammengestellt.
Probe
Viskosität, Centipoise bei 1500C nach ... Tagen
0 | 1 | 3 | 4 | i | 520 | 5 | 9 | est (gehärtet) | 960 | 10 |
390 | 620 | |||||||||
360 | 400 | 460 | 1600 |
Polyäthylenwachs.
Polyäthylenwachs + 2,2-Dimethyltetradecanol
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei diesmal ein emulgierbares Polyäthylenwachs
mit einem Molekulargewicht von 1500 und einer Dichte von 0,956 verwendet wurde. Wieder wurde
eine Viskositätsuntersuchung durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Probe
Viskosität, Centipoise bei 150°C nach ... Tagen
3 I 4 I 5 I 6 I 7
Polyäthylenwachs
Polyäthylenwachs + 2,2-Dimethyltetradecanol
386 360
657 373 1200
430
2580
452
fest (gehärtet)
675
720
1000
1225
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Säurezahl der Polyäthylen-Alkoholwobei
jedoch diesmal 6 Gewichtsprozent Stearylalkohol Mischung 13,6 statt 13,0 betrug. Wie in den vorverwendet
wurden. Die physikalischen Eigenschaften hergehenden Beispielen wurde eine Viskositätsuntervor
und nach demZusatz des Alkohols waren die gleichen suchung durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse
wie die für das Material von Beispiel 1 beschriebenen, 20 sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.
Probe
Viskosität, Centipoise bei 1500C nach ... Tagen
2 - I 3 I 5 I 6 I
Polyäthylenwachs
Polyäthylenwachs + Stearylalkohol
400 300
1560 400 440
555
fest (gehärtet)
880 I 1160
880 I 1160
1220 I 1325
Wie im Beispiel 1 bis 5 gezeigt, kann der benutzte primäre, aliphatische, einwertige Alkohol ein gesättigter
Alkohol mit gerader oder verzweigter Kette und 4 bis 20 Kohlenstoffatomen sein. Außerdem
wurden ausgezeichnete Ergebnisse mit ungesättigten, 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen
erhalten. So wurde das Beispiel 1 unter Verwendung von 6 Gewichtsprozent Oleylalkohol wiederholt. Wie
in den vorhergehenden Beispielen wurde eine Viskositätsprüfung durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Probe | Oleylalkohol | 0 | 1 | Viskosität, I 2 |
Centipoise bei I 3 I |
1500Cnach ... 4 I 5 |
Tagen ! 6 |
7 |
Polyäthylenwachs... | 400 370 |
490 | [ 530 | fest I 840 I |
(gehärtet) 1000 I 1200 |
I 1930 | ||
Polyäthylenwachs -f· | 2000 | |||||||
Wie bereits oben ausgeführt, ist es zweckmäßig, den Alkohol in das Polyäthylenwachs während der
Herstellung des letzteren einzuarbeiten, was zweckmäßig noch vor der Oxydation des thermisch abgebauten
Polyäthylens erfolgt. Um dies zu zeigen, wurden 200 g eines abgebauten, nicht emulgierbaren
Polyäthylenwachses mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1500 und einer Dichte von 0,925 in einen
500 ml fassenden Rundkolben, der mit einem Rührer, einem Gaseinleitungsrohr und einem zu einem Blasenzähler
führenden Gasableitungsrohr versehen war, eingefüllt. Der Kolben wurde in ein ölbad von 1500C
eingetaucht und Sauerstoff unter die Oberfläche des geschmolzenen Polyäthylenwachses unter Verrühren
der Mischung eingeleitet. Der Verlauf der Oxydation ist aus den in Abständen von 1 oder 2 Stunden bestimmten
Säurezahlen ersichtlich.
Probe nach Säurezahl
Probe nach Säurezahl
1 Stunde 1,5
3 Stunden 4,0
5 Stunden 8,9
6 Stunden 11,2
7 Stunden 15,2
Danach wurde die Oxydation unterbrochen und das erhaltene Material einer Viskositätsprüfung in
einem Ölbad bei 1500C (Badtemperatur) unterworfen.
Die anfängliche Viskosität betrug 340 cP, und das Wachs erhärtete zu einer festen Masse innerhalb von
24 Stunden.
Der obige Versuch wurde unter Zusatz von 6 Gewichtsprozent Stearylalkohol zu dem Wachs noch
vor der Oxydation wiederholt. Dabei verlief die Oxydation rascher, wie aus den in der folgenden
Tabelle zusammengestellten, in Abständen von 1 bzw. 2 Stunden untersuchten Säurezahlen hervorging.
Probe nach Säurezahl
1 Stunde 1,1
2 Stunden 2,5
3 Stunden 5,2
5 Stunden 16,2
Mit dem oxydierten, emulgierbaren Polyäthylenwachs, das 6% Stearylalkohol enthielt, wurde eine
Viskositätsprüfung durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Probe
Viskosität, Centipoise bei 150° C nach ... Tagen
0111-2131415
In Anwesenheit von Stearylalkohol oxydiertes Polyäthylenwachs
Daher bereichert die Erfindung die Technik mit einem einfachen und wirksamen Verfahren zur
Stabilisierung von emulgierbaren oxydierten Polyäthylenwachsen gegenüber Viskositätsänderungen,
ohne daß die anderen wertvollen Eigenschaften des emulgierbaren Wachses nachteilig beeinflußt werden.
Das gemäß der Erfindung modifizierte emulgierbare Wachs, das gegen Viskositätsänderungen stabilisiert
ist, kann als Ersatz für jedes der gewöhnlichen emulgierbaren Polyäthylenwachse benutzt werden. Die
erfindungsgemäßen, emulgierbaren Wachsmischungen auf Polyäthylenbasis bilden insbesondere einen ausgezeichneten
Ersatz für Karnaubawachs, sind aber diesem insofern überlegen, als sie wesentlich zäher
und flexibler sind. Sie sind dispergierbar unter Bildung eines zu 100% emulgierbaren, selbstpolierenden
Wachses und geben Überzüge mit außerordentlich hohem Glanz. Diese Wachse sind nicht brüchig, und
zwar weder bei mittleren Temperaturen noch bei einer Temperatur von sogar —180C, weshalb sie für
die Veredlung von Leder und anderen flexiblen Ober-
395
830
1250
1325
1500
flächen vorteilhafter als Karnaubawachs sind. Daher bekommen die erfindungsgemäßen Wachsmischungen
bei niedrigen Temperaturen keine Risse und erleiden auch keine Einbuße des Oberflächenglanzes infolge
(anwesender) abgeblätterter Teilchen, Schuppen oder Späne.
Claims (2)
1. In Wasser emulgierbare, stabilisierte Überzugsmassen aus oxydiertem Polyäthylenwachs,
dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator 1 bis 25 Gewichtsprozent mindestens
eines primären, aliphatischen, einwertigen Alkohols mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie gegebenenfalls
zusätzlich hochschmelzende Wachse enthalten.
2. Überzugsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyäthylenwachs
mit einem Molekulargewicht von 1000 bis etwa 6000, einer Dichte von 0,90 bis 0,97, einem Erweichungspunkt
von 90 bis 112° C und einer Säurezahl von 4 bis 25 enthalten.
509 568/406 4.65 © Bundesdruckerei Berlin
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US127108A US3243310A (en) | 1961-07-27 | 1961-07-27 | Stabilized polyethylene waxes and process for preparing same |
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DE (1) | DE1192354B (de) |
FR (1) | FR1329434A (de) |
GB (1) | GB1010185A (de) |
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---|---|---|---|---|
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US3429841A (en) * | 1965-11-26 | 1969-02-25 | Argus Chem | Protection of propylene polymer fibers from deterioration by light |
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- 1962-06-26 GB GB24505/62A patent/GB1010185A/en not_active Expired
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US3243310A (en) | 1966-03-29 |
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GB1010185A (en) | 1965-11-17 |
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