DE1190672B

DE1190672B - Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Produkten

Info

Publication number: DE1190672B
Application number: DES68975A
Authority: DE
Inventors: Robert Willem Frederik Kreps; Arie Klootwijk; Johan Michael Goppel
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1959-06-15
Filing date: 1960-06-15
Publication date: 1965-04-08
Also published as: BE591912A; NL110481C; NL240201A; CH440719A; SE301717B; GB915767A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08g

Deutsche KL: 39 c-30

Nummer: 1190 672

Aktenzeichen: S 68975IV d/39 c

Anmeldetag: 15. Juni 1960

Auslegetag: 8. April 1965

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Produkten, die sich für die Herstellung von Fäden, Fasern und ähnlichen Erzeugnissen eignen. Diese Produkte haben ein hohes Molekulargewicht und fast ausschließlich eine lineare Struktur und werden durch Umsetzung von einer oder mehreren gegebenenfalls substituierten Dihydroxyverbindungen mit einer oder mehreren gegebenenfalls substituierten Diepoxyverbindungen erhalten, wobei die Dihydroxyverbindung und/oder die Diepoxyverbindung eine zwei aromatische Kerne verbindende SO₂-Gruppe, vorzugsweise eine — C₆H₄ — SO₂ — C_eH₄-Gruppe, enthalten.

Die Herstellung ähnlicher Produkte ist bereits aus der britischen Patentschrift 652 024, insbesondere aus S. 7, Zeile 125, bis S. 8, Zeile 51 einschließlich, bekannt. An der erwähnten Stelle ist ein zweistufiges Verfahren beschrieben, wobei zuerst ein Diglycidyläther eines zweiwertigen Phenols hergestellt wird. In der zweiten Stufe wird eine Dihydroxyverbindung, bei welcher die Hydroxygruppen an aromatischen Kernen sitzen, mit einer äquimolaren Menge eines Diglycidyläthers des obigen Phenols in Gegenwart einer geringen Menge einer alkalischen Substanz als Katalysator umgesetzt. Als Dihydroxyverbindung ist an einer anderen Stelle der Patentschrift Diphenylolsulfon erwähnt. Überdies kann gemäß der angeführten Stelle zusammen mit dem Diglycidyläther ein Lösungsmittel zugegeben werden. Als solche sind nur Äthanol und Dioxan erwähnt. Wenn Diphenylolsulfon und/oder der davon abgeleitete Diglycidyläther als Ausgangsstoffe verwendet werden, dann werden jedoch in dieser Weise weniger brauchbare Produkte erhalten. Es wurde von dem Erfinder der Schluß gezogen, daß dieses weniger zufriedenstellende Ergebnis durch die vorzeitige Unterbrechung der Reaktion durch Kristallisation des Produktes oder durch die Tatsache verursacht wird, daß das vorhandene Lösungsmittel als Kettenabbrecher wirkt.

Es wurde festgestellt, daß Produkte mit höheren Molekulargewichten und beträchtlich besseren Eigenschaften erhalten werden, wenn die vorzeitige Unterbrechung der Reaktion verhindert wird.

Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Produkte durch Umsetzung von einer oder mehreren gegebenenfalls substituierten Dihydroxyverbindungen mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge einer oder mehrerer gegebenenfalls substituierter Diepoxyverbindungen in Gegenwart eines mit den Ausgangsstoffen praktisch nicht reagierenden Lösungsmittels und einer alkalischen Verbindung als Katalysator, wobei entweder die Verfahren zur Herstellung von
thermoplastischen Produkten

Anmelder:

Shell Internationale Research Maatschappij
N. V., Den Haag

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Robert Willem Frederik Kreps,

Arie Klootwijk,

Johan Michael Goppel, Amsterdam

(Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 15. Juni 1959 (240 201)

Dihydroxyverbindung oder die Diepoxyverbindung oder beide eine zwei aromatische Kerne verbindende SO₂-Gruppe aufweisen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Reaktion in einem Lösungsmittel, das ein Keton, Aldehyd, Nitril, eine Nitroverbindung, ein Sulfoxyd oder Sulfon ist, in dem die Dihydroxyverbindung, die Diepoxyverbindung und das Reaictionsprodukt löslich sind, durchführt, bis das Produkt als mindestens 5%ige Lösung in Dimethylformamid eine grundmolare Viskosität von mindestens 0,4 aufweist.
Für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete Lösungsmittel haben im allgemeinen bei der Reaktionstemperatur eine Dielektrizitätskonstante von mindestens 5, vorzugsweise mindestens 10.

Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind also Ketone, wie Methylisobutylketon und Cyclohexanon, insbesondere aromatische Ketone, wie Acetophenon und Benzophenon, Aldehyde, wie Furfurol, Nitrile, wie Acetonitril, Phenylacetonitril, Propandinitril und Benzonitril, Nitroverbindungen, wie Nitrobenzol, l-Chlor-2-nitrobenzol und l-Chlor-3-nitrobenzol, organische Sulfoxyde, wie Dimethylsulfoxyd, sowie Sulfone, wie Cyclotetramethylensulfon (Sulfolan), 3-Methylcyclotetramethylensulfon und 3,4-Dimethyl-

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cyclotetramethylensulfon. Besonders geeignete SuIf- Verhinderung der Ausscheidung eines festen makro- oxyverbindungen und Nitrile sind hauptsächlich molekularen Produktes in kristallinem oder amorphem diejenigen, bei welchen eine zweiwertige Sulfoxy- Zustand, bis das Produkt eine grundmolare Vis gruppe (SO oder SO₄) oder die Cyangruppe unmittelbar kositätszahl von z. B. mindestens 0,4, vorzugsweise an mindestens einem an ein oder mehrere Wasserstoff- 5 mindestens 0,8, erreicht, d. h. bei angemessenen atome direkt gebundenen Kohlenstoffatom hängen. Konzentrationen des Produktes in der Reaktions- Gegebenenfalls kann das verwendete Lösungsmittel mischung, ζ. Β. bei mindestens 5, vorzugsweise eine Mischung aus verschiedenen Bestandteilen, z. B. mindestens 10 Gewichtsprozent. In dieser Weise eine Mischung aus Di-n-propylsulfoxyd und Diphenyl- können sogar viel höhere grundmolare Viskositäts- sulfoxyd sein. Lösungsmittel, welche Nebenreaktionen io zahlen, z.B. 1,4, erreicht werden. Dies wird in den katalysieren, z. B. die der Epoxygruppen, sind un- Beispielen in größerer Ausführlichkeit beschrieben. erwünscht. Die angegebenen Werte der grundmolaren Viskositäts-

Im wesentlichen äquimolare Mengen sind so zu zahl wurden ausnahmslos in Dimethylformamid

verstehen, daß das Molverhältnis der Dihydroxy- bestimmt.

verbindung zur Diepoxyverbindung etwa 0,98 bis 15 Die Erhöhung des Molekulargewichtes der erfin-

1,04, vorzugsweise etwa 0,99 bis 1,02, beträgt. Die dungsgemäß hergestellten Produkte ist von besseren

Menge der als Salz vorhandenen Dihydroxyverbin- mechanischen Eigenschaften begleitet. Demzufolge

düngen, ζ. B. die des Alkalimetallsalzes eines zwei- werden sehr hohe Werte der Streckspannung bzw.

wertigen Phenols, ist in diesem Verhältnis als Di- Fließspannung und der Schlagzähigkeit erhalten.

hydroxyverbindung inbegriffen. 20 Dazu kommt noch der Vorteil eines hohen Erweichungs-

Die Diepoxyverbindung kann zur Dihydroxy- punktes und einer hohen Wärmefestigkeit. Weiterhin

Verbindung allmählich zugegeben werden, wie es in zeigen diese Produkte eine hohe chemische Beständig-

der britischen Patentschrift beschrieben ist. Es wurde keit, wenn sie mit Säuren und Basen in Berührung

jedoch festgestellt, daß diese Vorsichtsmaßregel beim gebracht werden.

erfindungsgemäßen Verfahren nicht notwendig ist. Es 25 Die Verfahrensprodukte können zu Fäden gezogen

ist gegen das Vermischen der Gesamtmengen der bzw. versponnen werden. Außerdem eignen sie sich

umzusetzenden Diepoxyverbindung und Dihydroxy- auch für die Herstellung von anderen Gegenständen

Verbindung in einem Arbeitsgang nichts einzuwenden, als Fäden, z. B. mit Hilfe von Arbeitsgängen, wie

wenn diese Mengen mit einem hinreichenden Ge- Pressen, Strangpressen, Spritzen, Mahlen u. dgl.

nauigkeitsgrad abgemessen werden. Als andere Mög- 30 Was die Bedingungen betrifft, unter welchen die

lichkeit kann die Diepoxyverbindung zuerst mit einem erfindungsgemäße Reaktion fortschreiten soll, sei

geringen Überschuß der Dihydroxyverbindung (z. B. auch auf die Vorteile der Abwesenheit von Wasser

einem Überschuß von wenigen Prozenten) umgesetzt und der Reinheit der Ausgangsstoffe hingewiesen.

werden, und das Verhältnis dieser Verbindungen kann Die Bevorzugung eines wasserfreien bzw. im wesent-

in einem späteren Stadium der Reaktion zum äqui- 35 liehen wasserfreien Mediums bedeutet, daß auch der

molaren Verhältnis geändert werden. Katalysator vorzugsweise in wasserfreiem Zustand

Die bevorzugt verwendete Dihydroxyverbindung zugeführt wird und daß der zugesetzte Katalysator

ist ein zweiwertiges Phenol, in welchem die Hydroxy- eine Substanz ist, welche in der Reaktionsmischung

gruppen dann, wenn sie am selben aromatischen Kern keine Wasserbildung verursacht. Zwar sind die gemäß

hängen, in Bezug aufeinander nicht die o-Stellung 40 der britischen Patentschrift verwendeten Alkalimetall-

einnehmen. hydroxyde für die erfindungsgemäßen Zwecke ge-

Bevorzugte Diepoxyverbindungen sind die Di- eignet, sie haben jedoch den Nachteil, daß sie bei der

epoxyalkyläther der zweiwertigen eben erwähnten Umsetzung mit Phenolen Wasser bilden. Demzufolge

Phenole, insbesondere die Diglycidyläther. ist die Zugabe von aus starken Basen und zweiwertigen

Es werden durch Umsetzung von Diphenylolsulfon 45 Phenolen für sich hergestellten Salzen zur Reaktions-

mit seinem Diglycidyläther sehr gute Produkte er- mischung bevorzugt. Beispiele für diese starken Basen

halten. Die durch Umsetzung von Diphenylolsulfon sind die der Alkali- und Erdalkalimetalle und die von

mit den Diglycidyläthern von anderen zweiwertigen quaternär substituiertem Ammoniak. Diese Salze

Phenolen oder durch Umsetzung dieser anderen zwei- werden selbstverständlich vorzugsweise aus dem an

wertigen Phenole als solchen mit dem Diglycidyläther 50 der Reaktion teilnehmenden zweiwertigen Phenol

von Diphenylolsulfon erfindungsgemäß erhaltenen hergestellt. Monosalze von zweiwertigen Phenolen

Produkte sind jedoch ebenfalls sehr gut brauchbar. liefern sehr zufriedenstellende Ergebnisse.

Beispiele für diese anderen zweiwertigen Phenole Eine geeignete Verfahrensweise zur Herstellung

umfassen in erster Linie 2,2-Diphenylolpropan, ferner derartiger Salze in wasserfreiem Zustand besteht darin, Diphenylolmethan, Hydrochinon, Resorzin, 3,3'- und 55 daß ein zweiwertiges Phenol mit einem Alkalimetall-

4,4'-Dihydroxydiphenyl, verschiedene Dihydroxydi- alkoholat umgesetzt wird und daß der frei gemachte

phenoxyäthane und verschiedene Dihydroxynaphtha- Alkohol abdestilliert wird.

line. Andere geeignete Ausgangsstoffe sind Mischungen Die zulässigen Grenzen des Wassergehaltes hängen

mit einem Gehalt an Diphenylolsulfon, dessen Di- von den Anforderungen ab, welchen das Produkt zu

glyeidyläther sowie einem oder mehreren der anderen 60 genügen hat, und auch von der Art des Mediums. Es

zweiwertigen Phenole und/oder dessen bzw. deren ist ratsam, den Wassergehalt auf unterhalb 2 Gewichts-

Glycidyläthern. prozent, vorzugsweise unterhalb 1 Gewichtsprozent,

Die günstige Wirkung des erfindungsgemäß ver- insbesondere unterhalb 0,3 Gewichtsprozent, bezogen

wendeten Lösungsmittels beruht auf der Tatsache, auf das als Ausgangsmaterial eingesetzte zweiwertige

daß das Produkt in Lösung bleibt, bis sein Molekular- 65 Phenol, zu halten.

gewicht auf verhältnismäßig hohe Werte angestiegen Die Salze von starken Basen und zweiwertigen

ist. Eine zweckmäßige Wahl des Lösungsmittels, der Phenolen werden im allgemeinen in Mengen von 0,01

Menge desselben und der Temperatur ermöglicht die bis 10 Molprozent, insbesondere 0,1 bis 5 Molprozent,

bezogen auf das am Anfang vorhandene zweiwertige Phenol, verwendet.

Es können auch Salze von anderen Säuren als Phenolen, z. B. die Stearate von Magnesium, Aluminium und dreiwertigem Eisen, welche in der Reaktionsmischung hinreichend löslich sind, als Katalysatoren verwendet werden.

Das handelsübliche Diphenylolsulfon enthält im allgemeinen so viele Verunreinigungen, daß es vor Gebrauch gereinigt werden muß. Die Verunreinigungen sind zum Teil in Wasser und zum Teil in aromatischen Lösungsmitteln, wie Benzol und Toluol, löslich, in denen die Löslichkeit des Diphenylolsulfons niedrig ist.

Geeignete Reinigungsverfahren sind Extraktionen mit Wasser und aromatischen Lösungsmitteln, die vorzugsweise bei erhöhter Temperatur durchzuführen sind.

Das Diphenylolsulfon kann durch Lösen in Ketonen, wie Aceton oder Methylisobutylketon, und Zugabe von aromatischen Verbindungen, wie Benzol, zur Lösung gereinigt werden. Diese Verfahrensweise ist besonders empfehlenswert, wenn wasserlösliche Verunreinigungen abwesend sind oder nachdem diese entfernt wurden.

Ein Reinigungsverfahren ist das Umkristallisieren von Diphenylolsulfon aus Wasser bei Temperaturen von über 100° C. Die Löslichkeitskurve, die unterhalb 100⁰C sehr niedrig und flach ist, zeigt oberhalb dieser Temperatur, insbesondere zwischen 100 und 125° C, einen sehr ausgeprägten Anstieg. Zwecks gleichzeitiger Entfernung der in aromatischen Verbindungen löslichen Verunreinigungen wird dieses Umkristallisieren in einem Wasser durchgeführt, dem eine geringe Menge einer aromatischen Verbindung zugesetzt worden ist.

Das Umkristallisieren vermindert auch die Menge des neben dem ρ,ρ'-Diphenylolsulfon vorhandenen ο,ρ'-Diphenylolsulfons und führt demzufolge zu einer besseren Qualität des makromolekularen Endproduktes. Als Ausgangsmaterial für die Reaktion zwischen dem Diphenylolsulfon und seinem Diglycidyläther wird ein Diphenylolsulfon mit einem Schmelzpunkt von mindestens 240⁰C bevorzugt.

Der Diglycidyläther des Diphenylolsulfons hat im allgemeinen einen hinreichenden Reinheitsgrad, wenn der Schmelzpunkt 162° C beträgt. Es ist ferner empfehlenswert sicherzustellen, daß dieser Äther wenig oder kein Chlorid, z. B. nicht mehr als 0,5 Gewichtsprozent, enthält. Gegebenenfalls wird die Reinheit des Diglycidyläthers des Diphenylolsulfons durch Umkristallisieren, z. B. aus Ketonen, wie Methylisobutylketon, erhöht.

Die Temperatur, bei welcher erfindungsgemäß eine Dihydroxyverbindung mit einer Diepoxyverbindung umgesetzt wird, beträgt im allgemeinen 80 bis 200° C, obwohl sie in speziellen Fällen tiefer bzw. höher liegen kann. Gegebenenfalls wird das Lösungsmittel bei der Reaktionstemperatur durch Anwendung von Druck im flüssigen Zustand gehalten.

Es ist empfehlenswert, die Reaktion in Abwesenheit von Sauerstoff durchzuführen.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Es wurden in einem mit Thermometer, Rührer, Rückflußkühler und Gaseinleitungsrohr versehenen Rundkolben 1,00 Mol des Diglycidyläthers von ρ,ρ'-Diphenylolsulfon (Schmelzpunkt: 166,6 bis 176,4° C) und 0,97 Μοΐρ,ρ'-Diphenylolsulf on (Schmelzpunkt 248,5 bis 249,5° C) in 850 g Acetophenon gelöst. Dann wurden 0,05 Mol Mononatriumsalz des p,p'-Diphenylolsulfons zugegeben. Die Atmosphäre im Kolben wurde durch Einleiten von Stickstoff vom Sauerstoff befreit, worauf die Mischung auf 100 ⁰C gebracht und unter Rühren 60 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten wurde. Die Mischung wurde dann auf

ίο Zimmertemperatur abgekühlt. Bereits während der Reaktion schied sich kristallines Material aus. Einige Stunden nach dem Ende der Reaktion war die Kristallisation des Produktes vollständig. Das kristalline Material wurde durch Absaugen entfernt, mit Methanol gewaschen und bei 100° C in einem Vakuumexsikkator getrocknet.

Die grundmolare Viskositätszahl des Produktes (gemessen in Dimethylformamid) betrug 0,43 und der Erweichungspunkt 155° C. Es wurden ferner eine

ao Doppelbrechung und ein scharfes Röntgendiagramm festgestellt. Die Doppelbrechung verschwand beim Erhitzen auf etwa 230° C (Schmelzpunkt des Kristallits). Es wurden verschiedene Eigenschaften durch Versuche bei Temperaturen von 230 bis 250° C mit aus dem kristallinen Pulver gepreßten kleinen Platten untersucht. Das Verarbeiten zu den Platten brachte keine Schwierigkeiten mit sich, da das Produkt nach dem Erweichen ein ausgezeichnetes Fließen zeigte. Verschiedene Eigenschaften wurden bei Zimmertemperatur ermittelt, die Streckspannung wurde jedoch auch nach einige Zeit dauerndem Erhitzen auf 160° C bestimmt, um über die Hitzebeständigkeit eine Vorstellung zu bekommen. Die Brauchbarkeit des Materials bei erhöhtem Druck wurde durch Bestimmung der Wärmefestigkeit nach den ASTM-Normen ebenfalls ermittelt. Die Wirkung von Wasser und 5%igen wäßrigen Lösungen von Natriumhydroxyd und Schwefelsäure wurde durch längeres Eintauchen der Platten in diese Flüssigkeiten ermittelt. Es wurde festgestellt, daß die Flüssigkeit absorbiert wurde, obwohl sich keine chemische Veränderung zeigte. Die Ergebnisse, welche sehr zufriedenstellend waren, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Streckspannung 770 kg/cm²

Dehnung bei der Streckspannung.. 15 bis 20%

Schlagzerreißbeanspruchung 650 kg · cm/cm²

Schlagzähigkeit (British Standard

Izod) 30 kg · cm/cm²

Wärmefestigkeit (ASTMD 648)

unter einer Last von 18,9 kg/cm² 154⁰C
Streckspannung nach dem Erhitzen

auf 16O⁰C während 0 Stunden 770 kg/cm²

auf 160° C während 24 Stunden 1000 kg/cm²

auf 160°C während 72 Stunden 1000 kg/cm²

auf 160° C während 100 Stunden 1000 kg/cm²

Gewichtszunahme bei 20° C in

Gewichtsprozent

destilliertem Wasser während 1 Tages 3,4

destilliertem Wasser während 7 Tage 5,3

destilliertem Wasser während 14 Tage 5,6

5gewichtsprozentiges NaOH während 1 Tages .. 3,2 5gewichtsprozentiges NaOH während 7 Tage .. 4,8 5gewichtsprozentiges NaOH während 14 Tage ... 5,1 5gewichtsprozentiges H₂SO₄ während 1 Tages .. 3,3 5gewichtsprozentiges H₂SO₄ während 7 Tage ... 5,1 5gewichtsprozentiges H₂SO₄ während 14 Tage ... 5,4

Beispiel 2

Die Reaktion wurde wie im Beispiel 1 durchgeführt, außer daß während des Versuches die Temperatur auf 150⁰C erhöht wurde, um das kristallisierende Produkt wieder aufzulösen. Zwei im Laufe des Versuches darauffolgend entnommene Proben zeigten eine grund molare Viskositätszahl von 0,45 bzw. 0,50 (gemessen in Dimethylformamid). Bei diesen Proben wurde eine weitere Polymerisation durch Zugabe einer geringen Menge ρ,ρ'-Diphenylolsulfon verhindert.

Nach dem Pressen von Platten aus den beiden Proben (bei 230° C bzw. 250⁰C) wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

	Probe	Nr.	2
	ι I
Grundmolare		0,50
Viskositätszahl	0,46	775
Streckspannung, kg/cm² ..	770
Dehnung bei der		15 bis 20
Streckspannung, °/o · · · ·	15 bis 20
Schlagzerreiß
beanspruchung,		620
kg · cm/cm²	650

Beispiel 3

Die Reaktion wurde wie im Beispiel 1 durchgeführt, außer daß die Reaktionstemperatur 15O⁰C und die Reaktionszeit 50 Minuten betrug. Nach diesem Zeitraum wurde eine Lösung von 2,5 g ρ,ρ'-Diphenylolsulfon in 25 g Acetophenon zugesetzt, um die Reaktion zum Stillstand zu bringen. Anschließend wurde die Mischung weitere 15 Minuten auf 150°C gehalten, dann auf 100°C gekühlt und mit Dimethylformamid zu einer 10%igen Lösung des Polymers verdünnt. Es wurde dieser Lösung bei Zimmertemperatur unter Rühren Methanol zugesetzt, bis das Polymer voll ständig ausfiel. Der Niederschlag wurde mit Methanol gewaschen und dann in Dimethylformamid wieder gelöst, wobei diesmal eine Konzentration von 2% eingestellt wurde. Zu dieser neuen Lösung wurde Methanol zugegeben, bis eine schwache Trübung ein trat, worauf die Lösung unter kräftigem Rühren in destilliertes Wasser eingegossen wurde. Das Polymer flockte hierdurch in Form von sehr kleinen Teilchen aus. Diese wurden durch Absaugen entfernt und mit Wasser gewaschen. Das entstandene Pulver wurde in einem Vakuumexsikkator bei 100° C getrocknet. Die grundmolare Viskositätszahl des Produktes, gemessen in Dimethylformamid, betrug 1,37.

Aus dem kristallinen Pulver wurden bei 290° C kleine Platten gepreßt. Diese Behandlung verminderte die grundmolare Viskositätszahl auf 1,29. Die Streck spannung des zu Platten gepreßten Materials betrug 775 kg/cm², die Dehnung bei der Streckspannung 15 bis 20%, und die Schlagzerreißbeanspruchung belief sich auf 690 kg · cm/cm².

Beispiel 4

Es wurden 1,00MoI des Diglycidyläthers von ρ,ρ'-Diphenylolsulfon und 1,00 Mol ρ,ρ'-Diphenylol sulfon mit 125 g SuIfolan (Tetramethylensulf on), worin 0,002 Mol des Mononatriumsalzes von p,p'-Diphenylol-

sulfon gelöst wurden, vermischt. Die Mischung wurde geschmolzen und in einem dicht verschlossenen Rohr unter Ausschluß von Sauerstoff 24 Stunden lang auf 105°C gehalten. Die grundmolare Viskositätszahl des entstandenen Polymers betrug 0,42 (gemessen in Dimethylformamid).

Beispiel 5

Es wurde 1,00 Mol des Diglycidyläthers von

ίο ρ,ρ'-Diphenylolpropan (Schmelzpunkt: 42°C) mit 0,97 Mol ρ,ρ'-Diphenylolsulfon in Gegenwart von 0,05 Mol des Mononatriumsalzes von ρ,ρ'-Diphenylolsulfon in einer ähnlichen Weise wie im Beispiel 3 umgesetzt. Das Produkt wurde ebenfalls gemäß dem Beispiel 3 isoliert. Die grundmolare Viskositätszahl betrug 0,82, gemessen in Dimethylformamid. Mit den gepreßten Platten durchgeführte Versuche ergaben eine Zerreißfestigkeit von 770 kg/cm², eine Schlagzähigkeit von 33 kg · cm/cm² (British Standards Izod),

so eine Schlagzerreißbeanspruchung von 300 kg · cm/cm², eine Wärmefestigkeit (ASTMD 648) von 114°C unter einer Last von 18,9 kg/cm² und eine Wasserabsorption von 1,8 Gewichtsprozent nach 140stündigem Eintauchen bei 2O⁰C. Der Übergangspunkt zum Glaszustand, der aus der Beziehung zwischen dem Elastizitätsmodul und der Temperatur ermittelt wurde, betrug annähernd 130⁰C.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Produkten durch Umsetzung von einer oder mehreren, gegebenenfalls substituierten Dihydroxyverbindungen mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge einer oder mehrerer gegebenenfalls substituierter Diepoxyverbindungen in Gegenwart eines mit den Ausgangsstoffen praktisch nicht reagierenden Lösungsmittels und einer alkalischen Verbindung als Katalysator, wobei entweder die Dihydroxyverbindung oder die Diepoxyverbindung oder beide eine zwei aromatische Kerne verbindende SO₂-Gruppe aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in einem Lösungsmittel, das ein Keton, Aldehyd, Nitril, eine Nitroverbindung, ein Sulfoxyd oder Sulfon ist, in dem die Dihydroxyverbindung, die Diepoxyverbindung und das Reaktionsprodukt löslich sind, durchführt, bis das Produkt als mindestens 5%ige Lösung in Dimethylformamid eine grundmolare Viskositätszahl von mindestens 0,4 aufweist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ate Lösungsmittel eine Verbindung mit einer Dielektrizitätskonstante von mindestens 10 verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionsmischung im wesentlichen wasserfrei hält.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dihydroxyverbindung ρ,ρ'-Diphenylolsulfon und als Diepoxyverbindung ρ,ρ'-Diphenylolsulfondiglycidyläther verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator ein Monoalkalisalz des zweiwertigen Phenols verwendet, das als Ausgangsstoff eingesetzt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 652 024.