DE1186461B - Verhinderung der Bildung von Spross-Polymerisaten bei der Destillation von monomeren Olefinen bzw. Olefingemischen - Google Patents

Verhinderung der Bildung von Spross-Polymerisaten bei der Destillation von monomeren Olefinen bzw. Olefingemischen

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DE1186461B DEP32384A DEP0032384A DE1186461B DE 1186461 B DE1186461 B DE 1186461B DE P32384 A DEP32384 A DE P32384A DE P0032384 A DEP0032384 A DE P0032384A DE 1186461 B DE1186461 B DE 1186461B
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Description

  • Verhinderung der Bildung von Sproß-Polymerisaten bei der Destillation von monomeren Olefinen bzw. Olefingemischen Bei der Herstellung von synthetischem Kautschuk und Elastomeren z. B. aus Styrol und Butadien treten oft unerwünschte spontane Polymerisationen in den für die Wiedergewinnung der Monoolefine dienenden Anlagen auf. Diese Polymerisationen können zu Polymerisaten von linearer Beschaffenheit wie aber auch zu Sproß-Polymerisaten führen, die besonders unerwünscht sind, da diese sich in Gegenwart der dampfförmigen oder flüssigen Monoolefine vergrößern und schnell die Anlage verstopfen können.
  • Zur Verhinderung der Bildung von Sproß-Polymerisaten können Nitrite und Nitroseverbindungen wie NO2, N2O3, ferner gewisse phenolische Verbindungen, Schwefel und einige aromatische Amine verwendet werden. Die Mittel haben eine Reihe von Nachteilen: einige sind schwer zu handhaben, während andere die wiedergewonnenen Monoolefine verfärben.
  • Ein wesentlicher Nachteil der bekannten Mittel ist, daß sie zwar in reinen Anlagen die Neigung einer Sproß-Polymerisation verringern, ihre Wirksamkeit indes verlieren, sobald sich ein Keim eines Sproß-Polymerisates gebildet hat.
  • Stabilisatoren, die wie das aus der USA.-Patentschrift 2 318 211 bekannte Hydroxylaminhydrochlorid eine vorzeitige Polymerisation von Olefinen z. B. während der Lagerung verhindern, sind zur Verhinderung der Bildung von Sproß-Polymerisaten nicht brauchbar. Dieses Salz ist nicht flüchtig und in Monoolefinen unlöslich, während das Hydroxylamin selbst als freie Base nicht stabil und infolgedessen schwierig anzuwenden ist.
  • Es wurde gefunden, daß die Bildung von Sproß-Polymerisaten bei der Destillation von monomeren Olefinen bzw. Olefingemischen durch einen Zusatz - bezogen auf die insgesamt vorliegenden Monomeren - von etwa 0,001 bis etwa 5,0 Gewichtsprozent eines durch niedrigmolekulare Alkylgruppen substituierten N,N-Dialkylhydroxylamins, in dem die Alkylreste gleich oder verschieden sein können, verhindert werden kann. Beispiele von Alkylresten sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl und Amyl und Beispiele von für die Zwecke der Erfindung geeigneten N,N-Dialkylhydroxylaminen sind N, N-Diäthylhydroxylamin, N,N - Dimethylhydroxylamin, N,N-Diisopropylhydroxylamin oder N,N-Di-n-butylhydroxylamin.
  • Das N,N-Dialkylhydroxylamin kann zur Verhinderung von Sproß-Polymerisaten aus z. B. folgenden monomeren Olefinen verwendet werden: Konjugierte Diolefine, wie Butadien-1,3, Isopren, Cyanbutadien-1,3, Chloropren, 2-Phenylbutadien, 2,3-Dimethylbutadien-1,3, aromatische Olefine, wie Styrol, Vinylnaphthalin, a-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, carboxylgruppenhaltige Monomeren, und die entsprechenden Ester, Nitrile und Amide, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Acrylnitril und Methacrylamid. Das N,N-Dialkylhydroxylamin dient gemäß der Erfindung vorzugsweise zur Wiedergewinnung monomerer Olefine, die zur Herstellung eines Polymerisatlatex auf der Basis von Butadien verwendet werden.
  • Das N,N-Dialkylhydroxylamin wird, bezogen auf das gesamte Monomer, in einer Menge von 0,001 bis etwa 5,0 Gewichtsprozent, d. h. etwa 10 bis 50 000 Teile je Million Teile Monomer, angewendet.
  • Konzentrationen unterhalb dieser Grenze sind praktisch wirkungslos; andererseits können zwar größere Mengen, z. B. bis 200/ob verwendet werden, was aber praktisch wertlos ist.
  • Das N,N-Dialkylhydroxylamin wird dem Monomeren in Lagertanks oder während einer beliebigen Verfahrensstufe bei der Herstellung von synthetischem Kautschuk bzw. Elastomeren zugesetzt, z. B. als wäßrige Lösung, die kontinuierlich in den oberen Teil einer der Wiedergewinnung der monomeren Olefine dienenden Destillationskolonne eingesprüht wird.
  • Dampfförmiges N,N-Dialkylhydroxylamin kann zugesetzt werden, wenn das gasförmige monomere Olefin z. B. während der fraktionierten Destillation durch Leitungen strömt. Nach der bevorzugten Aus führung der Erfindung wird das N,N-Dialkylhydroxylamin in einem Entspannungstank zugesetzt.
  • Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen beschrieben: Beispiel 1 Es wurden 0,5 g eines Sproß-Polymerisatkeimes aus dem Entspannungstank eines Styrol-Butadien-Kautschuks, der aus Styrol und einer kleinen Menge Butadien hergestellt worden war, in einen mit Stickstoff ausgespülten 200-g-Kolben gegeben, der 30 mol frisches, mit Natriumhydroxyd gewaschenes Styrol enthielt. Es wurden 1 mol flüssiges Butadien und N,N-Diäthylhydroxylamin als Inhibitor durch den Verschluß mittels einer Injektionsspritze zugegeben.
  • Die Kolben wurden bei erhöhter Temperatur gehalten und beobachtet, bis eine Sproß-Polymerisation eintrat.
  • In der folgenden Tabelle 1 sind die Versuchsergebnisse ausgeführt: Tabelle I
    Inhibitor Zeit und Temperatur, die für
    in Gewichtsprozent eine SproOPolymerisation
    des Monomers erforderlich sind
    Kein Inhibitor 4 bis 6 Stunden bei 38°C
    Diäthylhydroxylamin
    18,1 !
    3,6 keine Sproß-Poly-
    2,9 merisation nach 7 Tagen
    2,2 bei 38"C und 20 weiteren
    1,5 Tagen bei 60"C
    0,72
    0,36
    0,090 6 Tage bei 38 ° C
    + 9 Tage bei 60"C
    0,018 - 6 Tage bei 38"C
    + 2 Stunden bei 60"C
    0,009 2 Tage bei 38"C
    Beispiel 2 Das Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß die Keime 7,62 cm oberhalb des flüssigen Monomers suspendiert wurden. Auf diese Weise konnte eine Dampfphaseninhibition beobachtet werden.
  • Wenn kein Inhibitor zugegeben war, wurde kein Wachstum des Sproß-Polymerisates während 7 Tagen bei 38 C beobachtet, aber ein sofortiges Wachsen trat bei Erhöhung der Temperatur auf 60"C ein, und der Keim vergrößerte sich um ein Mehrfaches seines Volumens.
  • Andererseits wurde, wenn 0,2 g Diäthylhydroxylamin (0,72 Gewichtsprozent des Monomers) zugegen waren, kein Wachsen des Keimes nach 7 Tagen bei 38"C und nach sechzehn weiteren Tagen bei 60"C beobachtet.
  • Beispiel 3 Bei diesem Versuch wurden in dreizehn mit Stickstoff gespülte Kolben je 0,5 g eines SproßPolymerisatkeimes aus einem Styrol-Butadien-Kautschuk-Entspannungstank und je 25 ml frisch destilliertes Styrol, in die Kolben Nr. 5, 6 und 13 indes je 30 ml dieses Styrols gegeben. Nach dem Ausspülen mit Stickstoff während 10 Minuten wurden die Kolben verschlossen und in sie mittels einer Injektionsspritze durch den Verschluß 1 ml Butadien eingeführt. In alle Kolben, mit Ausnahme der Kolben Nr. 5, 6 und 13, wurde die gewünschte Menge Dialkylhydroxylamin in 5 ml Styrol mittels einer Injektionsspritze eingeführt. In die Kolben Nr. 5 und 6 wurden je 5 ml einer 720/0igen wäßrigen Lösung des Dimethylhydroxylamins eingeführt. Der Kolben Nr. 13 diente zur Kontrolle. Alle Kolben enthielten also 0,5 g eines Sproß-Polymerisatkeimes, 30 ml Styrol und I ml Butadien. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt: Tabelle II
    Kol- Menge in
    Gewichts-
    ben 4 Inhibitor Prozent des Ergebnisse
    Monomers
    1 Diäthylhydroxylamin 0,01 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen + 7 Stunden/60°C
    2 Diäthylhydroxylamin 0,079 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/38"C + 8 Tage/60"C
    3 Diäthylhydroxylamin 0,32 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/380 C $ 13 Tage/600C
    4 Diäthylhydroxylamin 0,63 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/38"C + 20 Tage/60°C
    5 Dimethylhydroxylamin 0,017 Sproß-Polymerisation nach 5 Tagen/380C
    6 Dimethylhydroxylamin 0,34 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/380C + 10 Tagei600 C
    7 Diisopropylhydroxylamin 0,016 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/380 C
    8 Diisopropylhydroxylamin 0,31 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/38"C + 15 Tage/60°C
    9 Diisopropylhydroxylamin 0,015 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/380 C
    10 Diisopropylhydroxylamin 0,29 Sproß-Polymerisation nach 6 Tagen/38°C + 8 Tage/600C
    11 Di-n-butylhydroxylamin 0,017 Sproß-Polymerisation nach 5 Tagen/380 C
    12 Di-n-butylhydroxylamin 0,34 Sproß-Polymerisation nach 6Tagen/38°C + 6Tage/60"C
    13 kein Inhibitor - Sproß-Polymerisation nach 12 Stunden/38°C
    Beispiel 4 Es wurden Untersuchungen in der Dampfphase mit zahlreichen Verbindungen durchgeführt, von denen bekannt ist, daß sie eine Styrolpolymerisation hemmen Die Versuche wurden in der Weise ausgeführt, daß von der zu prüfenden Verbindung zwei verschiedene Mengen, nämlich 0,03 und 0,1 Teil je 100 Teile monomeres Olefin zu 30 ml inhibitorfreiem Styrol und 1 1 ml flüssigem Butadien in einen 200-g-Kolben gegeben wurden. In diesem Kolben wurden 0,5 g eines Sproß-Polymerisatkeimes in einen aus rostfreiem Stahl bestehenden Korb gegeben, der über der Flüssigkeit gehalten wurde. Die Kolben und ihr Inhalt wurden auf 60 C dadurch erhitzt, daß man sie in einen Luftofen stellte; von Zeit zu Zeit wurde geprüft, ob eine Sproß-Polymerisation in dem Drahtnetz eingetreten war. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden TabelleIII wiedergegeben: Tabelle III Vergleich von Diäthylhydroxylamin mit verschiedenen Styrolstabilisatoren hinsichtlich der Verhinderung einer Sproß-Polymerisation in der Dampfphase
    Wachsen des Sproß-Polymerisatkeimes
    Inhibitor 0,03 Teile Inhibitor | 0,1 Teil Inhibitor
    je 100 Teile Olefin | je 100 Teile Olefin
    kein Inhibitor Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen
    Pyrogallol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Guajacol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 3 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    N-Methylanilin Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen
    Phenyl-2-naphthylamin Beginn: nach 2 Tagen | Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ; ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen
    p-Phenylendiamin Beginn: nach 2 Tagen Beginn nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen | ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen
    Stert-Butylbrenzkatechin Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    os-Naphthol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Hydrochinon Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 3 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    p-Aminophenol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 3 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Di-tert-amylphenol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen
    p-tert-Butylphenol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 3 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    p-Nitrosodimethylanilin Beginn: nach 4 Tagen | Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    p-Benzylaminophenol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Dibenzyl-p-aminophenol Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 2 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen
    Brenzkatechin Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 3 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Diamylhydrochinon Beginn: nach 2 Tagen Beginn: nach 3 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 4 Tagen ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Hydroxylaminsulfat ~ Beginn: nach 4 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Hydroxylaminhydrochlorid ~ Beginn: nach 6 Tagen
    mäßiges mäßiges Wachsen: nach 10 Tagen
    N,N-Diäthylhydroxylamin Beginn: nach 4 Tagen kein Wachsen nach 11 Tagen
    ausgedehntes Wachsen: nach 7 Tagen
    Es ergibt sich aus der vorstehenden Tabelle, daß Styrol-Polymerisations-Inhibitoren im allgemeinen als Inhibitoren einer Sproß-Polymerisation unwirksam sind.
  • Andererseits wird, wenn N,N-Diäthylhydroxylamin zugegen ist, eine Verringerung der Sproß-Polymerisation erzielt, die zwei- bis fünfmal größer als die mit irgendeinem der übrigen Mittel erreichbare ist.
  • Beispiel 5 Bei der Herstellung eines Styrol-Butadien-Kautschuks wurde der gestoppte Latex zunächst durch einen Entspannungstank geführt, um den größten Teil überschüssigen Butadiens zu entfernen, und dann durch einen Vakuumentspannungstank geführt, um weitere Mengen Butadien zu entfernen. In diesen Tank wurde 0,01 Teil Diäthylhydroxylamin je 100 Teile Monomer als eine 13 g Gewichtsprozentige wäßrige Lösung gesprüht; es konnte die üblicherweise auftretende SproßPolymerisation auch nach einem durchlaufenden Betrieb von 5 Wochen nicht festgestellt werden.
  • Durch N,N-Diäthylhydroxylamine wird nicht nur die Sproß-Polymerisation verhindert, sondern noch folgender Vorteil erzielt: In Butadien-Entspannungstanks findet normalerweise nicht nur eine Sprnß Polymerisation statt, sondern Latex koaguliert vorzeitig in Form von Flöckchen, die auf der Innenseite des Tanks eine festhaftende Schicht üblichen Styrol-Butadien-Kautschuks bilden, die schwierig zu entfernen ist. Wenn man dagegen, wie gefunden wurde, N,N - Diäthylhydroxylamin zur Verhinderung der SproSPolymerisation in einem Butadien-Entspannungs- tank verwendet, tritt keine Polymerisation des in der Kautschukschicht absorbierten Styrols und Butadiens ein. Wenn man aber beim Ausdämpfen und Ausblasen des Tanks den Inhibitor entfernt, wird die dann sehr schnell vor sich gehende Sproß-Polymerisation die Kautschukschicht von der Tankfläche lösen, was die Reinigung des Tanks sehr erleichtert.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verhinderung der Bildung von Sproß-Polymerisaten bei der Destillation von monomeren Olefinen bzw. Olefingemischen, g e k e n n z e i c hn e t durch einen Zusatz - bezogen auf die insgesamt vorliegenden Monomeren - von etwa 0,001 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines durch niedrigmolekulare Alkylgruppen substituierten N,N-Dialkylhydroxylamins, in dem die Alkylreste gleich oder verschieden sein können.
DEP32384A 1962-08-14 1963-08-12 Verhinderung der Bildung von Spross-Polymerisaten bei der Destillation von monomeren Olefinen bzw. Olefingemischen Pending DE1186461B (de)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1618557B1 (de) * 1966-05-25 1971-04-29 Japanese Geon Co Ltd Stabilisierung von Isopren und/oder 1,3-Pentadien gegen Polymerisation
DE1768272B1 (de) * 1967-04-26 1971-06-24 Japanese Geon Co Ltd Stabilisierung von Butadien-(1,3),Isopren und 1,3-Pentadien
US4465882A (en) * 1983-09-08 1984-08-14 Atlantic Richfield Company Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US5288370A (en) * 1991-03-20 1994-02-22 Institut Francais Du Petrole Process for the separation of butenes and butanes by extractive distillation

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287430A (en) * 1966-11-22 Inhibiting polymerization
NL268619A (de) * 1960-09-08
US3350371A (en) * 1963-05-28 1967-10-31 Du Pont Process for the production of styrene-butadiene rubber in presence of coagulating system
US3341487A (en) * 1964-07-21 1967-09-12 Pennsalt Chemicals Corp Process for stopping emulsion polymerizations by the addition of dithiocarbamate salts and alkyl hydroxyl amines
US3426063A (en) * 1964-09-10 1969-02-04 Copolymer Rubber & Chem Corp Inhibiting thermal polymerization and the growth of popcorn polymer
US3408422A (en) * 1964-11-04 1968-10-29 Shell Oil Co Stabilization of unsaturated polyesters and resulting products
US3265751A (en) * 1964-12-17 1966-08-09 Pennsalt Chemicals Corp Inhibiting popcorn polymer formation
US3265752A (en) * 1964-12-17 1966-08-09 Pennsalt Chemicals Corp Inhibiting popcorn polymer formation
US3371124A (en) * 1965-04-26 1968-02-27 Pennsalt Chemicals Corp Inhibiting popcorn polymer formation
US3417154A (en) * 1966-01-25 1968-12-17 Pennsalt Chemicals Corp Process for retarding the formation of popcorn polymer formation in olefin monomer recovery system
US3427294A (en) * 1966-03-31 1969-02-11 Du Pont Storage-stable monomer composition
US3475390A (en) * 1966-10-06 1969-10-28 Goodrich Co B F N-nitrosophenylhydroxylamine as short stopping agents for redox polymerizations
US3432563A (en) * 1967-05-16 1969-03-11 Fred I Metzler Prevention of "popcorn" polymer in the manufacture of rubber latex
US4298678A (en) * 1980-08-14 1981-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive compositions and elements containing substituted hydroxylamine
DE3045229C2 (de) * 1980-12-01 1982-12-02 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von Vinylcyclohexen
US4551226A (en) * 1982-02-26 1985-11-05 Chevron Research Company Heat exchanger antifoulant
US4434307A (en) 1982-12-27 1984-02-28 Atlantic Richfield Company Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US4703073A (en) * 1983-10-11 1987-10-27 Ciba-Geigy Corporation Alkylated N,N-dibenzylhydroxylamines and polyolefin compositions stabilized therewith
DE3539776A1 (de) * 1985-11-09 1987-05-21 Basf Ag Verfahren zur destillation vinylaromatischer verbindungen
JPS62167735A (ja) * 1986-01-18 1987-07-24 Sumitomo Chem Co Ltd ５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法
US4929660A (en) * 1986-03-14 1990-05-29 The Kendall Company Acrylic adhesive compositions having improved stability
EP0240297A1 (de) * 1986-04-01 1987-10-07 Betz Europe, Inc. Verfahren zur Inhibierung der Polymerisierung von vinylaromatischen Verbindungen
US4782105A (en) * 1987-04-10 1988-11-01 Ciba-Geigy Corporation Long chain N,N,-dialkylhydroxylamines and stabilized compositions
US5258138A (en) * 1990-07-20 1993-11-02 Ciba-Geigy Corporation Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions
US5290888A (en) * 1990-07-20 1994-03-01 Ciba-Geigy Corporation Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions
US5072066A (en) * 1991-01-29 1991-12-10 Exxon Chemical Patents Inc. Inhibiting popcorn polymer formation with esters of inorganic acids
ES2119809T3 (es) * 1991-01-29 1998-10-16 Exxon Chemical Patents Inc Metodo para inhibir la formacion de polimeros semejantes a palomitas de maiz mediante calor.
US5196619A (en) * 1991-01-29 1993-03-23 Sun Hsiang Ning Inhibiting popcorn polymer formation with sulfur-containing compounds
US5072064A (en) * 1991-01-29 1991-12-10 Exxon Chemical Patents Inc. Inhibiting popcorn polymer formation with compounds incorporating group IV elements
US5213678A (en) * 1991-02-08 1993-05-25 Ashchem I.P., Inc. Method for inhibiting foulant formation in organic streams using erythorbic acid or oximes
US5243063A (en) * 1991-11-12 1993-09-07 Ashchem I.P., Inc. Method for inhibiting foulant formation in a non-aqueous process stream
US5282957A (en) * 1992-08-19 1994-02-01 Betz Laboratories, Inc. Methods for inhibiting polymerization of hydrocarbons utilizing a hydroxyalkylhydroxylamine
US6242546B1 (en) * 1997-02-24 2001-06-05 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing vinyl polymers
WO2000011039A2 (en) * 1998-08-24 2000-03-02 Sun Drilling Products Corporation Free radical inhibitors for quenching aqueous phase polymer growth and related methods
KR100763663B1 (ko) * 1999-12-03 2007-10-04 유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크. 중합 및 폴리머 성장을 억제하기 위한 조성물 및 방법
US6723255B2 (en) * 2000-03-07 2004-04-20 Atofina Chemicals, Inc. Compositions for shortstopping free radical emulsion polymerizations and stabilizing latices made therefrom
US6525146B1 (en) 2000-04-03 2003-02-25 Baker Hughes Incorporated Inhibition of popcorn polymer growth
US6579442B2 (en) * 2001-05-22 2003-06-17 Ge Betz, Inc. Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers
US6639026B2 (en) 2001-05-22 2003-10-28 Ge Betz, Inc. Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers
AU2003244750A1 (en) * 2002-06-13 2003-12-31 A H Marks And Company Limited Polymerisation inhibitor
US20040143051A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-22 Jianfeng Lou Unsaturated polyester resin compositions with improved processing and storage stability
US7696290B2 (en) * 2004-12-03 2010-04-13 Crompton Corporation Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors
CA2593400C (en) * 2005-02-04 2013-03-12 Chemtura Corporation Means for controlling the exothermic reaction of styrenic monomers with sulfonic acids
US9234052B2 (en) 2012-06-14 2016-01-12 Angus Chemical Company Alkyl hydroxylamine compounds and their use for shortstopping free radical polymerizations
WO2014052212A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 Dow Global Technologies Llc Alkyl hydroxylamine compounds and their use for shortstopping free radical polymerizations

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2318211A (en) * 1937-12-24 1943-05-04 Int Standard Electric Corp Stabilization of styrene

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1618557B1 (de) * 1966-05-25 1971-04-29 Japanese Geon Co Ltd Stabilisierung von Isopren und/oder 1,3-Pentadien gegen Polymerisation
DE1768272B1 (de) * 1967-04-26 1971-06-24 Japanese Geon Co Ltd Stabilisierung von Butadien-(1,3),Isopren und 1,3-Pentadien
US4465882A (en) * 1983-09-08 1984-08-14 Atlantic Richfield Company Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US5288370A (en) * 1991-03-20 1994-02-22 Institut Francais Du Petrole Process for the separation of butenes and butanes by extractive distillation

Also Published As

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