JPS62167735A - ５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法 - Google Patents
５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法Info
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- JPS62167735A JPS62167735A JP61008603A JP860386A JPS62167735A JP S62167735 A JPS62167735 A JP S62167735A JP 61008603 A JP61008603 A JP 61008603A JP 860386 A JP860386 A JP 860386A JP S62167735 A JPS62167735 A JP S62167735A
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Classifications
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
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- C07C13/08—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a five-membered ring
- C07C13/15—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a five-membered ring with a cyclopentadiene ring
-
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- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
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-
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- C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン又は４−
オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１
−オキシルのの存在下にシクロペンタジェン又はシクロ
ペンタジェンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジ
ェンを耐圧反応器に連続的に導入し、該耐圧反応器内部
に気相部分を存在せしめずに反応を行い、反応生成物を
連続的に取り出すことを特徴とする５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの連続的製造方法に関するものである。
オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１
−オキシルのの存在下にシクロペンタジェン又はシクロ
ペンタジェンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジ
ェンを耐圧反応器に連続的に導入し、該耐圧反応器内部
に気相部分を存在せしめずに反応を行い、反応生成物を
連続的に取り出すことを特徴とする５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの連続的製造方法に関するものである。
５−ビニル−２−ノルボルネンはＥＰＤＭの第３成分と
して使用される５−エチリデン−２−ノルボルネンの原
料として非常に有用なものである。
して使用される５−エチリデン−２−ノルボルネンの原
料として非常に有用なものである。
〈従来の技術〉
ディールス・アルダー反応は共役ジオレフィンにオレフ
ィン化合物が１．４付加する反応である。
ィン化合物が１．４付加する反応である。
この反応は熱的に進行するため反応温度を比較的高温、
例えば７０−２５０℃にして行うことが望ましいが、こ
のような高温反応では原料であるシクロペンタジェン、
ブタジェンおよび反応生成物である環状オレフィン類の
重合が起こりやすく、重合物の析出、付着による装置の
閉塞、装置内の壁面における重合体被膜の形成などの障
害を生じこのため長時間の連続操業が実際上困難となる
。
例えば７０−２５０℃にして行うことが望ましいが、こ
のような高温反応では原料であるシクロペンタジェン、
ブタジェンおよび反応生成物である環状オレフィン類の
重合が起こりやすく、重合物の析出、付着による装置の
閉塞、装置内の壁面における重合体被膜の形成などの障
害を生じこのため長時間の連続操業が実際上困難となる
。
従来、比較的高温でのディールス・アルダー反応におい
て反応物の重合を防止する方法として、例えば英国特許
第９２３４６２号公報には、有機コバルト化合物、米国
特許第３２０１４８４号公報には、有機ニッケル化合物
を添加する方法が記載されているが、これらの化合物は
空気中で不安定であるので取り扱いが煩雑になる等の為
に実際にディールス・アルダー反応を実施する場合には
不適当であり、又特公昭５７−７１３１号公報には、ｐ
−フェニレンジアミン類を重合防止剤として用いること
が記載されているが、その効果は十分とはいえない。
て反応物の重合を防止する方法として、例えば英国特許
第９２３４６２号公報には、有機コバルト化合物、米国
特許第３２０１４８４号公報には、有機ニッケル化合物
を添加する方法が記載されているが、これらの化合物は
空気中で不安定であるので取り扱いが煩雑になる等の為
に実際にディールス・アルダー反応を実施する場合には
不適当であり、又特公昭５７−７１３１号公報には、ｐ
−フェニレンジアミン類を重合防止剤として用いること
が記載されているが、その効果は十分とはいえない。
このほか、このディールス・アルダー反応では、両反応
物がジエンでありジェノファイルとして働くために多種
の反応生成物が生成するという問題がある。即ち目的物
である５−ビニル−２−ノルボルネンおよび前述の重合
物以外にもジシクロペンタジェン、４−ビニル−１−シ
クロヘキセン、テトラヒドロインデン、シクロオクタジ
エン等が生成し、特にブタジェンの２量体である４−ビ
ニル−１−シクロヘキセンの生成が多く、５−ビニル−
２−ノルボルネンの選択率を下げる原因となっていた。
物がジエンでありジェノファイルとして働くために多種
の反応生成物が生成するという問題がある。即ち目的物
である５−ビニル−２−ノルボルネンおよび前述の重合
物以外にもジシクロペンタジェン、４−ビニル−１−シ
クロヘキセン、テトラヒドロインデン、シクロオクタジ
エン等が生成し、特にブタジェンの２量体である４−ビ
ニル−１−シクロヘキセンの生成が多く、５−ビニル−
２−ノルボルネンの選択率を下げる原因となっていた。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明は、これら従来技術の欠点即ちこのディールス・
アルダー反応による５−ビニル−２−ノルボルネンを製
造する方法において重合物の析出、付着による装置の閉
塞、装置内の壁面における重合体被膜の形成などの障害
を防止し５−ビニル−２−ノルボルネンを選択性よく、
長時間連続的に製造する方法を提供することを目的とす
る。
アルダー反応による５−ビニル−２−ノルボルネンを製
造する方法において重合物の析出、付着による装置の閉
塞、装置内の壁面における重合体被膜の形成などの障害
を防止し５−ビニル−２−ノルボルネンを選択性よく、
長時間連続的に製造する方法を提供することを目的とす
る。
く問題点を解決するための手段〉
本発明は、シクロペンタジェンとブタジェン又はシクロ
ペンタジェンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジ
ェンからディールス・アルダー反応により５−ビニル−
２−ノルボルネンを製造するにおいて、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン又は４−オキソ−２，２，６，６
−テトラメチルビペリジン−１−オキシルをシクロペン
タジェンとブタジェン又はシクロペンタジェンとジシク
ロペンタジェンの混合物とブタジェンの全重量に対して
１１０−１００００ｐｐｍ添加し、該混合物を耐圧反応
器に連続的に導入し、該耐圧反応器内部に気相部分を存
在せしめずに反応を行い、反応生成物を連続的に取り出
すことを特徴とする特許ビニル−２−ノルボルネンの連
続的製造方法に関するものである。
ペンタジェンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジ
ェンからディールス・アルダー反応により５−ビニル−
２−ノルボルネンを製造するにおいて、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン又は４−オキソ−２，２，６，６
−テトラメチルビペリジン−１−オキシルをシクロペン
タジェンとブタジェン又はシクロペンタジェンとジシク
ロペンタジェンの混合物とブタジェンの全重量に対して
１１０−１００００ｐｐｍ添加し、該混合物を耐圧反応
器に連続的に導入し、該耐圧反応器内部に気相部分を存
在せしめずに反応を行い、反応生成物を連続的に取り出
すことを特徴とする特許ビニル−２−ノルボルネンの連
続的製造方法に関するものである。
副生成物である４−ビニル−１−シクロヘキセンはブタ
ジェンの２ｆｆｉ化反応により生成する。そして、本発
明者らの解析によれば、耐圧反応器に気相部分が存在す
るとシクロペンタジェンまたはシクロペンタジェンとジ
シクロペンタジェンの混合物とブタジェンとの反応にお
いて、蒸気圧の高いブタジェンが耐圧反応器の気相部分
において高ｙＭ 度になり４−ビニル−１−シクロヘキ
センの生成が助長される。
ジェンの２ｆｆｉ化反応により生成する。そして、本発
明者らの解析によれば、耐圧反応器に気相部分が存在す
るとシクロペンタジェンまたはシクロペンタジェンとジ
シクロペンタジェンの混合物とブタジェンとの反応にお
いて、蒸気圧の高いブタジェンが耐圧反応器の気相部分
において高ｙＭ 度になり４−ビニル−１−シクロヘキ
センの生成が助長される。
本発明方法によれば、シクロペンタジェンまたはシクロ
ペンタジェンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジ
ェンを耐圧反応器に連続的に導入し、満液の状態に保ち
気相部分のない状態で反応を行い、反応生成物を連続的
に取り出すことにより、４−ビニル−１−シクロヘキセ
ンの生成を低減し５−ビニル−２−ノルボルネンのブタ
ジェンに対する選択性を高めることができる。
ペンタジェンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジ
ェンを耐圧反応器に連続的に導入し、満液の状態に保ち
気相部分のない状態で反応を行い、反応生成物を連続的
に取り出すことにより、４−ビニル−１−シクロヘキセ
ンの生成を低減し５−ビニル−２−ノルボルネンのブタ
ジェンに対する選択性を高めることができる。
さらに重合防止剤としてＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミン、または４−オキソ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−１−オキシルを該耐圧反応器に連続的
に注入することにより該耐圧反応器内における重合反応
が抑制され、重合物の析出、付着による装置の閉塞、装
置内壁面における重合体被膜の形成などの障害もなく長
時間の連続運転を実施することが可能となる。またブタ
ジェンの重合反応を抑制したことにより５−ビニル−２
−ノルボルネンのブタジェンに対する選択性を一層高め
ることができる。
アミン、または４−オキソ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−１−オキシルを該耐圧反応器に連続的
に注入することにより該耐圧反応器内における重合反応
が抑制され、重合物の析出、付着による装置の閉塞、装
置内壁面における重合体被膜の形成などの障害もなく長
時間の連続運転を実施することが可能となる。またブタ
ジェンの重合反応を抑制したことにより５−ビニル−２
−ノルボルネンのブタジェンに対する選択性を一層高め
ることができる。
本発明の方法は、温度を約８０−１８０℃好ましくは９
０−１６０℃、圧力を約５ ６０ｋｇ／ｃａ！好ましく
は１０−４５ｋｇ／−に保った耐圧反応器中にシクロペ
ンタジェンまたはシクロペンタジェンとジシクロペンタ
ジェンの混合物とブタジェンを定量ポンプ等によって連
続的に注入し、これにＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア
ミン、または４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１−オキシルを連続的に供給原料の全重
量に対して１１０−１００００ｐｐｍ好ましくは１１０
０−５０００ｐｐ添加し約０．１−５時間好適には約０
．３−２時間反応させ、同時に反応生成物を連続的に取
り出すことによって行われる。
０−１６０℃、圧力を約５ ６０ｋｇ／ｃａ！好ましく
は１０−４５ｋｇ／−に保った耐圧反応器中にシクロペ
ンタジェンまたはシクロペンタジェンとジシクロペンタ
ジェンの混合物とブタジェンを定量ポンプ等によって連
続的に注入し、これにＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア
ミン、または４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１−オキシルを連続的に供給原料の全重
量に対して１１０−１００００ｐｐｍ好ましくは１１０
０−５０００ｐｐ添加し約０．１−５時間好適には約０
．３−２時間反応させ、同時に反応生成物を連続的に取
り出すことによって行われる。
〈実施例〉
以下実施例によって本発明を説明する。尚、重合体副生
成物の定量は、反応液を２ｗ Ｈｇ、９２℃の条件で減
圧処理し残った重質物の量を算出することにより行った
。
成物の定量は、反応液を２ｗ Ｈｇ、９２℃の条件で減
圧処理し残った重質物の量を算出することにより行った
。
実施例−１
温度を１４０″Ｃ１圧力を４０ｋｇ／Ｃｆ１ｌに保った
容積２００ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプに
てブタジェンとシクロペンタジェンを１．２：１のモル
比で滞留時間３５分になるようにフィードした。同時に
重合防止剤としてＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
を２５００ｐｐｍ添加し、反応液は満液状態を保ちなが
ら連続的に取り出し分析に供した。反応は１０００時間
連続して実施した。反応停止後オートクレーブ内に重合
体副生成物の析出は認められず、内部はきれいであった
。
容積２００ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプに
てブタジェンとシクロペンタジェンを１．２：１のモル
比で滞留時間３５分になるようにフィードした。同時に
重合防止剤としてＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
を２５００ｐｐｍ添加し、反応液は満液状態を保ちなが
ら連続的に取り出し分析に供した。反応は１０００時間
連続して実施した。反応停止後オートクレーブ内に重合
体副生成物の析出は認められず、内部はきれいであった
。
尚この時反応液中の重合体側生成物濃度は０．０４ｗｔ
％であった。
％であった。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率２１．０％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選択率６７．８％、４−ビニル−１−
シクロヘキセンの選択率１６５８％であった。
反応率２１．０％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選択率６７．８％、４−ビニル−１−
シクロヘキセンの選択率１６５８％であった。
実施例−２
温度を１３０℃、圧力を３５ ｋｇ／ ｃｎｌに保った
容積２００ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプに
てブタジェンとシクロペンタジェン９５ｗＬ％、ジシク
ロペンタジェン５ｗＬ％の混合液をブタジェンとシクロ
ペンタジェンのモル比１．３：１゜０で滞留時間５０分
になるようにフィードした。
容積２００ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプに
てブタジェンとシクロペンタジェン９５ｗＬ％、ジシク
ロペンタジェン５ｗＬ％の混合液をブタジェンとシクロ
ペンタジェンのモル比１．３：１゜０で滞留時間５０分
になるようにフィードした。
同時に重合防止剤としてＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミンを１５００ｐｐｍ添加し、反応液は満液状態を保
ちながら連続的に取り出し分析に供した。反応は５００
時間連続して実施した。反応停止後オートクレーブ内に
重合体副生成物の析出は認められず、内部はきれいであ
った。面この時反応液中の重合体側生成物濃度は０．０
３ｗｔ％であった。
アミンを１５００ｐｐｍ添加し、反応液は満液状態を保
ちながら連続的に取り出し分析に供した。反応は５００
時間連続して実施した。反応停止後オートクレーブ内に
重合体副生成物の析出は認められず、内部はきれいであ
った。面この時反応液中の重合体側生成物濃度は０．０
３ｗｔ％であった。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率１６，７％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選択率７０．１％、４−ビニル−１−
シクロヘキセンの選択率１６．６％であった。
反応率１６，７％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選択率７０．１％、４−ビニル−１−
シクロヘキセンの選択率１６．６％であった。
実施例−３
実施例−１と同一条件で、但しＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ
キシルアミンを６００ｐｐｍ添加した。
キシルアミンを６００ｐｐｍ添加した。
反応は５００時間連続して実施した。反応停止後オート
クレーブ内に重合体副生成物の析出は認められず、内部
はきれいであった。面この時反応液中の重合体側生成物
濃度は０．１７ｗｔ％であった。
クレーブ内に重合体副生成物の析出は認められず、内部
はきれいであった。面この時反応液中の重合体側生成物
濃度は０．１７ｗｔ％であった。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率２１．３％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選ｊＲ率６１．０％、４−ビニル−１
−シクロヘキセンの選択率１６．６％であった。
反応率２１．３％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選ｊＲ率６１．０％、４−ビニル−１
−シクロヘキセンの選択率１６．６％であった。
実施例−４
温度を１４０℃、圧力を４０ｋｇ／ｃｏ！に保った容積
２００ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプにてブ
タジェンとシクロペンタジェンを１．２：１のモル比で
滞留時間３５分になるようにフィードした。同時に重合
防止剤として４−オキソ−２゜２．６．６−テトラメチ
ルピペリジン−ｌ−オキシルを２５００ｐｐｍ添加し、
反応液は満液状態を保ちながら連続的に取り出し分析に
供した。反応は１２０時間連続して実施した。反応停止
後オートクレーブ内に重合体副生成物の析出は認められ
ず、内部はきれいであった。尚この時反応液中の重合体
側生成物濃度は０．１６ｗｔ％であった。
２００ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプにてブ
タジェンとシクロペンタジェンを１．２：１のモル比で
滞留時間３５分になるようにフィードした。同時に重合
防止剤として４−オキソ−２゜２．６．６−テトラメチ
ルピペリジン−ｌ−オキシルを２５００ｐｐｍ添加し、
反応液は満液状態を保ちながら連続的に取り出し分析に
供した。反応は１２０時間連続して実施した。反応停止
後オートクレーブ内に重合体副生成物の析出は認められ
ず、内部はきれいであった。尚この時反応液中の重合体
側生成物濃度は０．１６ｗｔ％であった。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率２１．３％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選択率６７．１％、４−ビニル−１−
シクロヘキセンのｉＭ択率１６．６％であった。
反応率２１．３％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選択率６７．１％、４−ビニル−１−
シクロヘキセンのｉＭ択率１６．６％であった。
実施例−５
温度を１３０℃、圧力を３５ｋｇ／−に保った容積２０
０ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプにてブタジ
ェンとシクロペンタジェン９５ｗｔ％、ジシクロペンタ
ジェン５ｗｔ％の混合液をブタジェンとシクロペンタジ
ェンのモル比１．３：１゜０で滞留時間５０分になるよ
うにフィードした。
０ ｃｃの耐圧反応器にプランジャーポンプにてブタジ
ェンとシクロペンタジェン９５ｗｔ％、ジシクロペンタ
ジェン５ｗｔ％の混合液をブタジェンとシクロペンタジ
ェンのモル比１．３：１゜０で滞留時間５０分になるよ
うにフィードした。
同時に重合防止剤として４−オキソ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−１−オキシルを１５００ｐｐ
ｍ添加し、反応液は満液状態を保ちながら連続的に取り
出し分析に供した。反応は１４０時間連続して実施した
。反応停止後オートクレーブ内に重合体副生成物の析出
は認められず、内部はきれいであった。尚この時反応液
中の重合体副生成物ン農度はＯ，１１ｗｔ％であった。
テトラメチルピペリジン−１−オキシルを１５００ｐｐ
ｍ添加し、反応液は満液状態を保ちながら連続的に取り
出し分析に供した。反応は１４０時間連続して実施した
。反応停止後オートクレーブ内に重合体副生成物の析出
は認められず、内部はきれいであった。尚この時反応液
中の重合体副生成物ン農度はＯ，１１ｗｔ％であった。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率１６．９％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選ｔＲ率６９．６％、４−ビニル−１
−シクロヘキセンの選択１１６．５％であった。
反応率１６．９％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンの選ｔＲ率６９．６％、４−ビニル−１
−シクロヘキセンの選択１１６．５％であった。
実施例−６
実施例−１と同一条件で、但し４−オキソ−２，２，６
，６−チトラメチルピベリジンー１−オキシルを６００
ｐｐｍ添加した。反応は１２０時間連続して実施した。
，６−チトラメチルピベリジンー１−オキシルを６００
ｐｐｍ添加した。反応は１２０時間連続して実施した。
反応停止後オートクレーブ内に重合体副生成物の析出は
認められず、内部はきれいであった。面この時反応液中
の重合体側生成物濃度は０．６ｗｔ％であった。
認められず、内部はきれいであった。面この時反応液中
の重合体側生成物濃度は０．６ｗｔ％であった。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率２２．２％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンのＭｔＲ率６４．４％、４−ビニル−１
−シクロヘキセンの選択率１６．０％であった。
反応率２２．２％、ブタジェンに対する５−ビニル−２
−ノルボルネンのＭｔＲ率６４．４％、４−ビニル−１
−シクロヘキセンの選択率１６．０％であった。
比較例−１
２００ｃｃの耐圧反応器にシクロペンタジェン２７ｇ、
ブタジェン２７ｇ、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン０．２ｇを入れ１４０℃で反応させた。反応
時間はブタジェンの反応率が実施例−１と同様になるよ
うにした。
ブタジェン２７ｇ、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン０．２ｇを入れ１４０℃で反応させた。反応
時間はブタジェンの反応率が実施例−１と同様になるよ
うにした。
反応終了後オートクレーブ内には重合体副生成物が析出
し、内部は汚れていた。反応成績はガスクロマトグラフ
分析の結果ブタジェンの反応率２４％、ブタジェンに対
する５−ビニル−２−ノルボルネンの選択率４３％、４
−ビニル−１−シクロヘキセンの選択率４１％であった
。
し、内部は汚れていた。反応成績はガスクロマトグラフ
分析の結果ブタジェンの反応率２４％、ブタジェンに対
する５−ビニル−２−ノルボルネンの選択率４３％、４
−ビニル−１−シクロヘキセンの選択率４１％であった
。
比較例−２
重合防止剤を添加しない以外は実施例−１と同一条件で
１２０時間連続運転を実施した。反応停止後オートクレ
ーブ内は重合体副生成物で一杯になり汚れていた。尚こ
の時反応液中の重合体側生成物濃度は２．５ｗｔ％であ
った。
１２０時間連続運転を実施した。反応停止後オートクレ
ーブ内は重合体副生成物で一杯になり汚れていた。尚こ
の時反応液中の重合体側生成物濃度は２．５ｗｔ％であ
った。
反応成績はガスクロマトグラフ分析の結果ブタジェンの
反応率２５％、ブタジェンに対する５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの選択率５４％、４−ビニル−１−シクロヘ
キセンの選択率１７％であった。
反応率２５％、ブタジェンに対する５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの選択率５４％、４−ビニル−１−シクロヘ
キセンの選択率１７％であった。
〈発明の効果〉
シクロペンタジェンとブタジェン又はシクロペンタジェ
ンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジェンからデ
ィールス・アルダー反応により５−ビニル−２−ノルボ
ルネンを製造する方法において、シクロペンタジェンと
ブタジェン又はシクロペンタジェンとジシクロペンタジ
ェンの混合物とブタジェンの全重量に対してＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン又は４−オキソ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルをｔｏ−
１００００ｐｐｍ添加し、該混合物を耐圧反応器に連続
的に導入し、該耐圧反応器内部に気相部分を存在せしめ
ずに反応を行い、反応生成物を連続的に取り出すことに
より装置内における重合物の析出・付着による閉塞、装
置内壁面における重合体被膜の形成などの障害を生じる
ことなく、良好な選択率で長時間反応させることができ
た。
ンとジシクロペンタジェンの混合物とブタジェンからデ
ィールス・アルダー反応により５−ビニル−２−ノルボ
ルネンを製造する方法において、シクロペンタジェンと
ブタジェン又はシクロペンタジェンとジシクロペンタジ
ェンの混合物とブタジェンの全重量に対してＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン又は４−オキソ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルをｔｏ−
１００００ｐｐｍ添加し、該混合物を耐圧反応器に連続
的に導入し、該耐圧反応器内部に気相部分を存在せしめ
ずに反応を行い、反応生成物を連続的に取り出すことに
より装置内における重合物の析出・付着による閉塞、装
置内壁面における重合体被膜の形成などの障害を生じる
ことなく、良好な選択率で長時間反応させることができ
た。
手続補正書 （自発）
昭和６１年３月１２日
Claims (4)
- （１）シクロペンタジエンとブタジエン又はシクロペン
タジエンとジシクロペンタジエンの混合物とブタジエン
からディールス・アルダー反応により５−ビニル−２−
ノルボルネンを製造する方法において、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミンをシクロペンタジエンとブタジエ
ン又はシクロペンタジエンとジシクロペンタジエンの混
合物とブタジエンの全重量に対して１０−１００００ｐ
ｐｍ添加し、該混合物を耐圧反応器に連続的に導入し、
該耐圧反応器内部に気相部分を存在せしめずに反応を行
い、反応生成物を連続的に取り出すことを特徴とする５
−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法。 - （２）Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンをシクロペ
ンタジエンとブタジエン又はシクロペンタジエンとジシ
クロペンタジエンの混合物とブタジエンの全重量に対し
て１００−５０００ｐｐｍ添加することを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の５−ビニル−２−ノルボルネ
ンの連続的製造方法。 - （３）シクロペンタジエンとブタジエン又はシクロペン
タジエンとジシクロペンタジエンの混合物とブタジエン
からディールス・アルダー反応により５−ビニル−２−
ノルボルネンを製造する方法において、４−オキソ−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル
をシクロペンタジエンとブタジエン又はシクロペンタジ
エンとジシクロペンタジエンとジシクロペンタジエンの
混合物とブタジエンの全重量に対して１０−１００００
ｐｐｍ添加し、該混合物を耐圧反応器に連続的に導入し
、該耐圧反応器内部に気相部分を存在せしめずに反応を
行い、反応生成物を連続的に取り出すことを特徴とする
５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法。 - （４）４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−１−オキシルをシクロペンタジエンとブタジエ
ン又はシクロペンタジエンとジシクロペンタジエンの混
合物とブタジエンの全重量に対して１００−５０００ｐ
ｐｍ添加することを特徴とする特許請求の範囲第３項記
載の５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61008603A JPS62167735A (ja) | 1986-01-18 | 1986-01-18 | ５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法 |
| CA000525010A CA1270860A (en) | 1986-01-18 | 1986-12-11 | Continuous process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
| EP86117323A EP0229987B1 (en) | 1986-01-18 | 1986-12-12 | A continuous process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
| DE8686117323T DE3665571D1 (en) | 1986-01-18 | 1986-12-12 | A continuous process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
| MX004910A MX172655B (es) | 1986-01-18 | 1987-01-12 | Un procedimiento continuo para producir 5-vinil-2-norborneno |
| KR1019870000342A KR950000632B1 (ko) | 1986-01-18 | 1987-01-17 | 5-비닐-2-노르보르넨의 연속적 제조방법 |
| US07/104,516 US4777309A (en) | 1986-01-18 | 1987-09-29 | Continuous process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61008603A JPS62167735A (ja) | 1986-01-18 | 1986-01-18 | ５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62167735A true JPS62167735A (ja) | 1987-07-24 |
| JPH0329772B2 JPH0329772B2 (ja) | 1991-04-25 |
Family
ID=11697537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61008603A Granted JPS62167735A (ja) | 1986-01-18 | 1986-01-18 | ５−ビニル−２−ノルボルネンの連続的製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4777309A (ja) |
| EP (1) | EP0229987B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62167735A (ja) |
| KR (1) | KR950000632B1 (ja) |
| CA (1) | CA1270860A (ja) |
| DE (1) | DE3665571D1 (ja) |
| MX (1) | MX172655B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006321304A (ja) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Shiroki Corp | タンブルシート |
| JP2015071564A (ja) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 株式会社サン・ペトロケミカル | ５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法及びこれに用いる重合禁止剤の回収方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW229214B (ja) * | 1992-01-10 | 1994-09-01 | Shell Oil Co | |
| US5565069A (en) * | 1994-05-30 | 1996-10-15 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
| IT1391108B1 (it) * | 2008-08-19 | 2011-11-18 | Fastech S R L | Processo per la preparazione di etilidennorbornene. |
| CN105585414B (zh) * | 2014-10-22 | 2019-11-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成乙烯基降冰片烯的方法 |
| CN104744201B (zh) * | 2015-02-13 | 2017-04-05 | 浙江大学 | 通过多侧线变压型管式反应器合成乙叉降冰片烯的方法 |
| CN104744202B (zh) * | 2015-02-13 | 2017-04-05 | 浙江大学 | 一进多出变压型管式反应器合成乙烯基降冰片烯的方法 |
| CN105541529B (zh) * | 2015-12-07 | 2017-10-31 | 上海派尔科化工材料股份有限公司 | 一种乙烯基降冰片烯的生产方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS4926619A (ja) * | 1972-07-05 | 1974-03-09 | ||
| JPS5010281A (ja) * | 1973-05-22 | 1975-02-01 | ||
| JPS5115001A (en) * | 1974-07-30 | 1976-02-06 | Jujo Paper Co Ltd | Arukariparupuno seizoho |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD94175A (ja) * | ||||
| DE94175C (ja) * | ||||
| NL296169A (ja) * | 1962-08-14 | |||
| JPS4525941Y1 (ja) * | 1966-12-21 | 1970-10-09 | ||
| NL7302865A (ja) * | 1973-03-01 | 1974-09-03 | ||
| SU462810A1 (ru) * | 1973-03-07 | 1975-03-05 | Предприятие П/Я В-8952 | Способ получени винилнорборнена |
| DE3307486A1 (de) * | 1983-03-03 | 1984-09-06 | Bunawerke Hüls GmbH, 4370 Marl | Verfahren zum verhindern der bildung von polymeren nebenprodukten bei der herstellung von diels-alder-addukten |
| JPS59164731A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | エチリデンノルボルネンの製造方法 |
| DE3311405C2 (de) * | 1983-03-29 | 1986-10-09 | Bunawerke Hüls GmbH, 4370 Marl | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 5-Ethyliden-bicyclo-[2.2.1]-hepten-(2) und 5-Methylen-6-methyl-bicyclo-[2.2.1]-hepten-(2) |
-
1986
- 1986-01-18 JP JP61008603A patent/JPS62167735A/ja active Granted
- 1986-12-11 CA CA000525010A patent/CA1270860A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-12 DE DE8686117323T patent/DE3665571D1/de not_active Expired
- 1986-12-12 EP EP86117323A patent/EP0229987B1/en not_active Expired
-
1987
- 1987-01-12 MX MX004910A patent/MX172655B/es unknown
- 1987-01-17 KR KR1019870000342A patent/KR950000632B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-29 US US07/104,516 patent/US4777309A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4926619A (ja) * | 1972-07-05 | 1974-03-09 | ||
| JPS5010281A (ja) * | 1973-05-22 | 1975-02-01 | ||
| JPS5115001A (en) * | 1974-07-30 | 1976-02-06 | Jujo Paper Co Ltd | Arukariparupuno seizoho |
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|---|---|---|---|---|
| JP2006321304A (ja) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Shiroki Corp | タンブルシート |
| JP2015071564A (ja) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 株式会社サン・ペトロケミカル | ５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法及びこれに用いる重合禁止剤の回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3665571D1 (en) | 1989-10-19 |
| EP0229987B1 (en) | 1989-09-13 |
| EP0229987A1 (en) | 1987-07-29 |
| US4777309A (en) | 1988-10-11 |
| KR950000632B1 (ko) | 1995-01-26 |
| KR870007091A (ko) | 1987-08-14 |
| CA1270860A (en) | 1990-06-26 |
| MX172655B (es) | 1994-01-06 |
| JPH0329772B2 (ja) | 1991-04-25 |
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