DE1183918B - Durch Waermeeinwirkung faerbbares Aufzeichnungskopierblatt - Google Patents
Durch Waermeeinwirkung faerbbares AufzeichnungskopierblattInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Internat. Kl.: B 41 m
Deutsche Kl.: ISk-7/05
Nummer: 1183 918
Aktenzeichen: N 22099 VI b/15 k
Anmeldetag: 15. September 1962
Auslegetag: 23. Dezember 1964
Die Erfindung betrifft ein durch Wärmeeinwirkung färbbares Aufzeichnungskopierblatt, das aus einem
Träger, beispielsweise Papier, besteht, der mit einer normalerweise annähernd farblosen Beschichtung
versehen ist, die durch Erwärmung auf eine bei 5 gebräuchlichen thermographischen Verfahren angewandte
Temperatur an den erwärmten Stellen eine deutlich sichtbare Farbe annimmt.
Dieses Kopierblatt eignet sich insbesondere zum Kopieren von auf einem Original aufgezeichneten
Daten. Diese Daten bestehen aus mittels Druckfarbe dargestellten Schriftzeichen, die infrarote Strahlung
absorbieren und dadurch gegenüber den nicht beschrifteten Stellen des Originals stärker erwärmt
werden. Wird demnach das erfindungsgemäße Ko- '5 pierblatt mit dem Original in Berührung gebracht
und diese Blattkombination infraroter Strahlung ausgesetzt, so werden die Blätter direkt oder, bei
der Bestrahlung von der Rückseite des Kopierblattes her auf das Original, durch Reflexion entsprechend
den auf der Vorderseite des Originals befindlichen Daten erwärmt, so daß die Daten infolge
der Erwärmung auf dem Kopierblatt in deutlich sichtbarer Farbe erscheinen.
Es sind bereits durch Wärmeeinwirkung färbbare Aufzeichnungskopierblätter bekannt, deren aktive
Beschichtungsstoffe in einem organischen Lösungsmittel gelöst werden müssen. Da eine Beschichtung
eines normalen Papiers mit einer organischen Lösung nicht möglich ist, wird bei den bekannten Kopierblättern
als Träger ein Pergaminpapier verwendet. Das organische Lösungsmittel sowie das als Träger
verwendete Pergaminpapier sind jedoch relativ teuer. Außerdem neigen diese Kopierblätter insbesondere
bei der Einwirkung von Wärme bzw. Sonnenlicht dazu, sich einzurollen, was sich verständlicherweise
oft als recht unangenehm erweist. Darüber hinaus fühlt sich dieses bekannte Kopierblatt
etwas eigenartig, d. h. fettig oder wächsig an.
Demgegenüber ist es bei den in der vorliegenden Erfindung verwendeten aktiven Verbindungen möglich,
diese in einer wäßrigen Lösung auf normales Papier aufzutragen. Dadurch ist das erfindungsgemäße
Kopierblatt wesentlich billiger als die bisher bekannten Kopierblätter. Außerdem läßt sich
eine wäßrige Lösung wesentlich leichter und einfacher auf ein Trägerblatt aufbringen als eine organische
Lösung.
Das erfindungsgemäße Kopierblatt besteht beispielsweise aus einem dünnen, weißen Papierblatt,
das auf der einen Seite mit einem Bindemittel beschichtet ist, das kleine Mengen eines durch
Durch Wärmeeinwirkung färbbares
Aufzeichnungskopierblatt
Aufzeichnungskopierblatt
Anmelder:
The National Cash Register Company,
Dayton, Ohio (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. A. Stappert, Rechtsanwalt,
Augsburg, Ulmer Str. 160 a
Augsburg, Ulmer Str. 160 a
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 18. September 1961
(138 775)
V. St. v. Amerika vom 18. September 1961
(138 775)
Wärmeeinwirkung färbbaren Stoffes enthält. Dieser Stoff besteht aus einer Mischung von Spirobenzopyranderivaten,
Leukomethylenblaufarbstoffen, Thiocarbanilid als Farbstoffintensivierungsmittel (falls
erwünscht), vorzugsweise einem Fixiermittel, beispielsweise Harnstoff, und Puffermitteln, die dazu
dienen, die Stoffe auf einem etwa neutralen pH-Wert zu halten und ein vorzeitiges Verblassen zu verhindern.
In dem bevorzugten und weiteren Ausführungsbeispielen der Erfindung sind die unmittelbar nach
ihrer Erwärmung farbbildenden Stoffe substituierte Spirobenzopyrane, wobei die nicht substituierte
Stammverbindung die Molekularformel 1,3,3-Trimethylspiro-f(2/H-r-benzopyran)-2,2'-idolin]
und die Strukturformel
H3C CH3
besitzt, sowie Leukomethylenblaufarbstoffe, die mehrere Stunden nach dem Erwärmen oder bei
Belichtung mit Sonnenlicht Farbe entwickeln. Außerdem werden Thiocarbanilid als Farbintensivierungsmittel,
den Fixierungsvorgang unterstützende Stoffe, wie beispielsweise Harnstoff, und Stoffe, wie bei-
409 759/140
spielsweise Na2HPQi7H2O, die zur Pufferung der
Beschichtung dienen, verwendet. Die bevorzugte, auf das Papier aufzubringende Beschichtungsmasse
besteht aus etwa 85% Wasser, 5% farbbildenden Stoffen einschließlich der Intensivierungsmittel und
10% Fixier- und Puffer stoffen. Ferner können, falls zur Erzeugung der richtigen Schichtfestigkeit erforderlich,
neutrale Füllstoffe zugesetzt werden. Im Anschluß an die nachfolgend beschriebene bevorzugte
Beschichtungsmasse werden verschiedene weitere farbbildende Stoffe genannt, die ebenfalls
im Rahmen der Erfindung verwendet werden können.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein durch Wärmeeinwirkung farbbares Aufzeichnungskopierblatt,
bestehend aus einem Träger, dessen eine Fläche mit einer Beschichtung versehen ist, die bei
Erwärmung eine deutliche Farbe annimmt.
Das kennzeichnende Merkmal der Erfindung besteht darin, daß die genannte Beschichtung als
Farbbestandteile
(a) zumindest eines der Derivate der Verbindung 1,3,3- Trimethyl - spiro - [(T H - 1' - benzopyran)-2,2'-indolin]
mit der Strukturformel Diese Masse wird auf einen Träger aus Papier der gewünschten Dicke aufgetragen, so daß die
Beschichtung nach dem Trocknen eine Stärke von etwa 0,01 mm hat.
Die im vorangegangenen beschriebene bevorzugte Beschichtungsmasse ergibt bei Erwärmung eine
dunkelblaue Farbe. Es folgen nunmehr Substituenten, die das 6'-Nitro-8'-methoxy-Derivat in der
angegebenen Stammverbindung ersetzen können, und die bei Erwärmung mit den anderen Bestandteilen
verschiedene Blautöne ergeben:
6'-Nitro-8'-OC2H5,
20
H3C CH3
CH3
und
(b) zumindest eine der Verbindungen Benzoylleukomethylenblau, Iso-valerylleukomethylenblau, Isobutyrylleukomethylenblau
und Propionylleukomethylenblau
enthält, wobei sich die genannten Farbstoffbestandteile in einem Bindemittel befinden, das einen
Pufferstoff enthält, um die Beschichtung annähernd auf einem neutralen pH-Wert zu halten.
Der aus den im folgenden genannten Stoffen bestehenden, bevorzugten Beschichtungsmasse liegt
ein Gesamtgewicht von 99,91 g zugrunde. Sie kann jedoch selbstverständlich auch in größeren Mengen
hergestellt werden.
(a) Das 6'-Nitro-8'-methoxy-Derivat des
Spirobenzopyrans mit der im vorangegangenen angegebenen Strukturformel 1,25 g
Spirobenzopyrans mit der im vorangegangenen angegebenen Strukturformel 1,25 g
(b) Benzoylleukomethylenblau 1,50 g
(c) Thiocarbanilid 2,50 g
(d) Nonylphenoxyäthanol 0,16 g
(e) H2O 55,50g
(f) Harnstoff 5,00 g
(g) Na2HPO4 · 7H2O 3,00 g
(h) Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 300 000 als 15%ige
wäßrige Lösung 10,00 g
wäßrige Lösung 10,00 g
(i) Polyvinylpyrrilidon mit einem Molekulargewicht von 50 000 1,00 g
Ö) Carboxyvinylpolymer mit einer Viskosität von 1000 cP in einer Hälfte einer
l%igen wäßrigen Lösung im Brookfield-Viskositätsprüfer bei 20 U/min 20,00 g S-Chlor-o'-nitro-S'-methoxy, 8'-Nitro.
l%igen wäßrigen Lösung im Brookfield-Viskositätsprüfer bei 20 U/min 20,00 g S-Chlor-o'-nitro-S'-methoxy, 8'-Nitro.
Um eine grüne Farbe zu erzielen, können folgende Substituenten verwendet werden:
8'-Methoxy,
4,7,8'-(OCH3)S.
4,7,8'-(OCH3)S.
Zur Erzielung eines rosa Farbtones eignen sich folgende Substituenten:
S-Chlor-o'-nitro,
5-Chlor-8'-methoxy,
5-Chlor-8'-methoxy,
6'-Nitro.
Um andere Farben zu erhalten, kann eine Mischung der Derivate verwendet werden.
An Stelle des Benzoylleukomethylenblaus können
Iso-valerylleukomethylenblau, Iso-butyrylleukomethylenblau,
Propionylleukomethylenblau
oder eine Mischung von zwei oder mehreren der vorgenannten Verbindungen verwendet werden.
An Stelle des Intensivierungsmittels Thiocarbanilid eignen sich auch:
Thioharnstoff und seine Derivate, wie z. B. 1,1 -Diäthyl-2-thioharnstoff,
1,1 -Diallyl-2-thioharnstoff,
1,3-Dibutylthioharnstoff,
1 -Allyl-S-phenyl^-thioharnstoff.
Bindemittel, Puffermittel und die Dicke der Beschichtungsmasse sind nicht kritisch. Es gibt
hierfür eine Reihe von Äquivalenten, die dem Fachmann bekannt sein dürften.
Die in dem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Blatt verwendeten Stoffe gewährleisten seine
Stabilität bei einer Lagerung im Dunkeln oder im Hellen bei normalen Umgebungsbedingungen sowohl
vor als nach dem Kopiervorgang. Verglichen mit bekannten Kopierblättern ist die Beschichtung verhältnismäßig
billig. Die Kopie kann dunkelblau auf einem annähernd farblosen (weißen) Hintergrund
erscheinen. Es kann jedoch auch der eine grüne oder rosa Färbung hervorrufende Farbstoff oder
andere der genannten Farbstoffe in beliebigem Verhältnis damit gemischt oder es können beliebige
der Farbstoffe allein verwendet werden. Das Original oder das Kopierblatt kann ebenfalls eine bestimmte
Farbe haben, sofern diese nicht die beim Kopiervorgang angewandte Infrarotstrahlung in Wärme
umwandelt.
40
Claims (6)
1. Durch Wärmeeinwirkung färbbares Aufzeichnungskopierblatt, bestehend aus einem
Träger, dessen eine Fläche mit einer Beschichtung versehen ist, die bei Erwärmung eine deutliche
Farbe annimmt, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Beschichtung als Farbbestandteile
(a) zumindest eines der Derivate der Verbindung 1,3,3-Trimelhyl-spiro- [(2'H-1 '-benzopyran)-2,2'-indolin]
mit der Strukturformel
H3C CH3
und
(b) zumindest eine der Verbindungen Benzoylleukomethylenblau,
Iso-valerylleukomethylenblau, Iso-butyrylleukomethylenblau und
Propionylleukomethylenblau
enthält, wobei sich die genannten Farbstoffbestandteile in einem Bindemittel befinden, das
einen Pufferstoff enthält, um die Beschichtung annähernd auf einem neutralen pH-Wert zu
halten.
2. Aufzeichnungskopierblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als einer dieser
Farbstoffbestandteile das 6'-Nitro-8'-methoxy-Derivat der genannten Indolinbenzospiropyran-Verbindung
verwendet wird.
3. Aufzeichnungskopierblatt nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die genannte Beschichtung ein Farbintensivierungsmittel enthält.
4. Aufzeichnungskopierblatt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbintensivierungsmittel
Thiocarbanilid verwendet wird.
5. Aufzeichnungskopierblatt nach jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß die genannte Beschichtung ein Farbfixiermittel enthält.
6. Aufzeichnungskopierblatt nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbfixiermittel
Harnstoff verwendet wird.
«19 759/140 12.64 θ Bundesdruckerci Berlin
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