DE1160971B

DE1160971B - Stueckfoermige Waschmittel

Info

Publication number: DE1160971B
Application number: DEH43514A
Authority: DE
Inventors: Whitley Bay; Norman Ernest Ward
Original assignee: Newcastle University of Upon Tyne; Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Newcastle University of Upon Tyne; Procter and Gamble Ltd
Priority date: 1960-08-31
Filing date: 1961-08-29
Publication date: 1964-01-09
Also published as: FR1299258A; AU839461A; BE607543A; GB1001966A; AU251591B2; GB1001964A; NL268607A; GB1001962A; GB1001965A; GB1001963A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C11 d

Deutsche Kl.: 23 e-2

Nummer: 1160 971

Aktenzeichen: H 43514IV a / 23 e

Anmeldetag: 29. August 1961

Auslegetag: 9. Januar 1964

Viele der synthetischen Waschaktivsubstanzen haben Seife gegenüber den Vorteil, daß sie bei Verwendung in hartem Wasser keine unlöslichen Abscheidungen bilden. Daher werden in vielen pulverförmigen und flüssigen Waschmitteln synthetische Waschaktivsubstanzen verwendet. Man hat auch schon versucht, stückförmige Waschmittel auf der Grundlage synthetischer Waschaktivsubstanz herzustellen.

Für die Herstellung stückförmiger Waschmittel haben die synthetischen Waschaktivsubstanzen jedoch viele Nachteile. Wenn versucht wird, eine synthetische Waschaktivsubstanz zu einem Stück zu verformen, so hält es nicht wie Seife in einer festen Masse zusammen. Es wird rasch schmierig und schlüpfrig und zerfällt, wenn es in einer Seifenschale mit Wasser in Berührung steht. Es sind den synthetischen Waschaktivsubstanzen auch schon verschiedene Stoffe zugesetzt worden, um ihnen Plastizität und Wasserfestigkeit zu verleihen und die Formung eines Stückes von zufriedenstellender Qualität zu ermöglichen.

Das für diesen Zweck am meisten verwendete Plastifizierungsmittel ist Seife selbst. Seife ist ein gutes Plastifizierungsmittel und hat die Eigenschaft, daß sie eine begrenzte Menge Wasser aus einer Seifenschale aufnehmen kann, ohne zu zerfallen. Auch können, wenn den synthetischen Waschaktivsubstanzen Seife zugesetzt wird, mit den üblichen Methoden und den üblichen Vorrichtungen zusammenhaltende Stücke aus dem Gemisch geformt werden. Obwohl sich diese Stücke aus einem Gemisch von Seife und synthetischer Waschaktivsubstanz nicht so leicht in Wasser lösen wie Stücke aus synthetischer Waschaktivsubstanz allein, werden sie ebenfalls noch schmierig, wenn man sie in einer Seifenschale mit einer Schicht Wasser stehenläßt. Diese Eigenschaft kann dadurch verbessert werden, daß man die Menge an Seife erhöht. Die Erhöhung der Menge an Seife vergrößert jedoch wieder die Neigung der Masse, bei Verwendung in hartem Wasser unlösliche Abscheidungen zu bilden.

Bei der Herstellung stückförmiger Waschmittel aus einem Gemisch von Seife und synthetischer Waschaktivsubstanz muß daher ein unbefriedigender Kompromiß zwischen einer ausgesprochenen Neigung schmierig zu werden, und einer ausgesprochenen Neigung, bei Verwendung in hartem Wasser unlösliche Abscheidungen zu bilden, geschlossen werden.

Es ist schon versucht worden, diese Schwierigkeiten dadurch zu beseitigen, daß man die lösliche Seife wenigstens teilweise durch unlösliche Seifen, wie Calcium- oder Magnesiumseifen, ersetzt. Auch diese Stücke waren jedoch nicht voll zufriedenstellend.

Stückförmige Waschmittel

Anmelder:

Procter & Gamble Limited,

Newcastle Upon Tyne, Northumberland

(Großbritannien)

Vertreter:

Dipl.-Chem. Dr. I. Ruch, Patentanwalt,

München 5, Reichenbachstr. 47/49

Als Erfinder benannt:
Norman Ernest Ward,
Whitley Bay, Northumberland (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 31. August 1960
Großbritannien vom 16. August 1961
(Nr. 30 080)

Es wurde nun gefunden, daß man zufriedenstellende Stücke erhält, die bei Verwendung in hartem Wasser wenig oder gar keine unlösliche Abscheidungen bilden und hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegen das Schmierig- und Schlüpfrigwerden in einer Schale mit einer Schicht Wasser ebensogut oder nahezu ebensogut wie Seife sind, wenn man ein zuvor hergestelltes Erdalkali-, Magnesium-, Zinkoder Aluminiumsalz gewisser anionischer synthetischer waschaktiver Säuren mit einer zuvor hergestellten löslichen Seife vermischt.

Die anionischen synthetischen waschaktiven Verbindungen, deren Erdalkali-, Magnesium-, Zink- und Aluminiumsalze für die Waschmittel gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind <■'

Art

Primäre Alkylsulfate

Sekundäre Alkylsulfate

Allgemeine Formel

R · SO₄H

worin R ein C₁₀ — C_X8-Alkylrest ist

RR'CH · SO₄H
worin R und R' Alkylreste mit insgesamt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen sind

309 778/355

Art	Allgemeine Formel
Esterverknüpfte	RCO · O(CH_a)„SO₄H
Sulfate	worin RCO ein C₁₀ — C₁₈-
	Acylrest und η gleich 1 bis 3
	ist und die Alkylengruppe
	(CH₂)„. nicht mehr als eine
	nicht veresterte Hydroxyl
	gruppe tragen kann
Amidverknüpfte	RCO · NH(CH₂)„SO₄H
Sulfate	worin RCO ein C₁₀ — C₁₈-
	Acylrest und η gleich 1 bis 3
	ist
Ätherverknüpfte	RO(CHg)₁₁SO₃H
Sulfonate	worin R ein C₁₀ — C₁₈-Alkyl-
	rest und η gleich 1 bis 3 ist
	und die Alkylengruppe
	(CH₂V nicht mehr als eine
	nicht verätherte Hydroxyl
	gruppe tragen kann
Esterverknüpfte	RCO · 0(CH₂) „ SO₃H
Sulfonate	worin RCO ein C₁₀- C₁₈-
	Acylrest und η gleich 1 bis 3
	ist und die Alkylengruppe
	(CH₂)n nicht mehr als eine
	nicht veresterte Hydroxyl
	gruppe tragen kann

Die Stücke können natürlich Gemische solcher synthetischer waschaktiver Salze, nämlich Salze verschiedener Metalle dieser Gruppe und/oder Salze verschiedener Verbindungen dieser Art enthalten.

Als lösliche Seifen können Alkaliseifen der üblichen für die Herstellung von Seifen verwendeten Fette verwendet werden.

Wesentlich ist, daß das Metallsalz der anionischen synthetischen waschaktiven Verbindung und die lösliche Seife hergestellt werden, bevor sie miteinander vermischt werden. Wenn versucht wird, sie in situ zu bilden, beispielsweise indem man die waschaktive Verbindung und Fettsäure miteinander vermischt und dann geeignete Alkalien zugibt, so kommt es zu einem Kationenaustausch zwischen der waschaktiven Verbindung und der Fettsäure unter Bildung unlöslicher Seifen. Solche Massen eignen sich nicht für den Zweck der Erfindung. Aus dem gleichen Grund erfolgt das Vermischen des zuvor gebildeten Metallsalzes der synthetischen waschaktiven Verbindung und der zuvor gebildeten Seife vorzugsweise unter solchen Bedingungen, daß die anwesende Menge an Wasser nicht ausreicht, um das Gemisch flüssig zu machen. Wenn größere Mengen an Wasser anwesend sind, muß das Vermischen rasch erfolgen und das Produkt sofort getrocknet werden, so daß die Zeit, für die das Gemisch in der Form einer flüssigen Aufschlämmung vorliegt, nicht mehr als etwa 10 Minuten beträgt.

Eine Verbesserung der Neigung zur Bildung von unlöslichen Niederschlägen bei Verwendung der Tabletten oder Stücke in hartem Wasser wird mit jedem Mengenverhältnis von anionischem synthetischem waschaktivem Salz zu Seife erzielt. Besonders erwünscht ist jedoch ein Verhältnis von anionischem waschaktivem Salz zu Seife von wenigstens 1: 10 und vorzugsweise 1: 5, bezogen auf das Gewicht.

Es wurde gefunden, daß das Schäumvermögen der erfindungsgemäßen Tabletten oder Stücke dem von Stücken, die vollständig aus der gleichen Seife bestehen, in manchen Fällen etwas unterlegen ist. Dieser Nachteil kann beseitigt werden, wenn für die Herstellung der Seife eine etwas größere Menge Kokosnußöl verwendet wird. Beispielsweise kann an Stelle des normalerweise für die Herstellung von Toilettenseife verwendeten Fettgemische aus 20 bis 25% Kokosnußöl und 80 bis 75% Talg ein Fettgemisch aus wenigstens 30% Kokosnußöl und 70% Talg verwendet werden. Möglicherweise ist der Schaum eines solchen Stücks weniger cremig als der einer normalen Toilettenseife, kann dann aber cremiger gemacht werden, indem man eine geringe Menge, beispielsweise 1 bis 10% praktisch gesättigter C₁₀—bis C₁₈-Fettsäuren in die Masse einbringt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen. Prozentangaben beziehen sich auf das

ίο Gewicht.

Beispiel 1

Calciumalkylsulfat, erhalten aus Fettalkoholen

einer mittleren Kokosnußölfraktion 20,0 %

Laurinsäure 2,5 %

Seife (40% Kokosnußöl, 60% Talg) 70,0%

Wasser plus Elektrolyt, der mit der Seife und der synthetischen Waschaktivsubstanz in die

Masse gelangt ist 7,5 %

Beispiel 2

Aluminiumlaurylsulfat 30 %

Seife (35% Kokosnußöl, 65% Talg) 60 %

Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnußöl,

50% Talg) 3 %

Wasser plus Elektrolyt, der mit der Seife und der synthetischen Waschaktivsubstanz in die Masse gelangt ist 7 %

Beispiel 3

Zinklaurylsulfat 30 %

Seife (35% Kokosnußöl, 65% Talg) 60 %

Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnuß,

50% Talg) 3 %

Beispiel 4

Aluminiumsalz von Cj, — Cj₅-sekundärem

Alkylsulfat ." 30 %

Seife (35% Kokosnußöl, 65% Talg) 60 %

Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnuß, 50% Talg)

Wasser plus Elektrolyt, der mit der Seife und der synthethetischen Waschaktivsubstanz in die Masse gelangt ist

Beispiel 5

Magnesiumsalz von C₁, — C₁₅-sekundärem

Alkylsulfat ." 30 %

Seife (35% Kokosnußöl, 65% Talg) 60 %

Hydrierte Fettsäuren (50%, Kokosnuß,

50% Talg) 3 %

Beispiel 6

Zinksalz von C₁₂ — C₁₅-sekundärem Alkyl-

sulfat 30

Seife 35% Kokosnußöl, 65% Talg) 60

Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnuß,

50% Talg) 3

Wasser plus Elektrolyt, der mit der Seife und der synthetischen Waschaktivsubstanz in die Masse gelangt ist 7

Beispiel 7

Calciumsalz von C₁₂ — C₁₅-sekundärem Alkyl-

sulfat 30

Seife (35 % Kokosnußöl, 65 % Talg) 60

Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnuß,

50% Talg) 3

Beispiel 8

Calciumsalz von Laurylmonoglyceridsulfat .. 25

Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 65

Wasser 7

Elektrolyt, der mit der Seife und der synthetischen Waschaktivsubstanz in die Masse gelangt ist 3

Beispiel 9

Calciumsalz von Laurylmonoglyceridsulfat .. 50

Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 35

Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnuß,

50% Talg) .· 5

Wasser 6

Elektrolyt, der mit der Seife und der synthetischen Waschaktivsubstanz in die Masse gelangt ist 4

Beispiel 10

Calciumsalz von sulfatiertem Laurylmono-

äthanolamid 25

Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 65

Wasser 7

Beispiel 11

Calciumsalz von sulfatiertem Laurylmono-

äthanolamid 50

Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 40

Wasser 6

Beispiel 12

Calciumalkylglyceryläthersulfonat aus Fettalkoholen einer mittleren Kokosnußölfraktion 15

Seife (30% Kokosnußöl, 70% Talg) 75

Laurinsäure 2,5 %

Wasser plus Elektrolyt, der mit der Seife und der synthetischen Waschaktivsubstanz in die Masse gelangt ist 7,5%

Beispiel 13

Calciumalkylglyceryläthersulfonat aus Kokosnußfettalkoholen 25

Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 64

Wasser 7

Beispiel 14

Zinksalz von Alkylmonoglyceridäthersulfonat

aus Kokosnußfettalkoholen 25

Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 64

Wasser 7

Beispiel 15

Calciumsalz von Kokosnußacylisethionsäure 50 % Seife (20% Kokosnußöl, 80% Talg) 30 %

⁰Jo Hydrierte Fettsäuren (50% Kokosnußöl,

/ο ²5 50% Talg) 10

'° Wasser 5

Elektrolyt, der mit der Seife und der synthe-

_0/ tischen Waschaktivsubstanz in die Masse

'° gelangt ist 5

In allen Fällen wurden das Metallsalz der synthetischen waschaktiven Verbindung, Seifenschnitzel, Fettsäuren, sofern solche verwendet wurden, und Wasser in ausreichender Menge, um das Gemisch % gut vermahlbar zu machen, miteinander vermählen unter Bildung von Schnitzeln, die dann erforderlichenfalls auf den in dem betreffenden Beispiel angegebenen Wassergehalt getrocknet wurden. Diese % 40 Schnitzel wurden dann püiert, stranggepreßt und zu Stücken geformt.

Die Produkte sämtlicher der obigen Beispiele waren feste Stücke mit gutem Schäum- und Reinigungsvermögen und sehr geringer Neigung, bei Ver-% 45 wendung von hartem Wasser unlösliche Abschei-% düngen zu bilden. Sie wurden wenig schmierig und % schlüpfrig, wenn man sie in einer Seifenschale mit etwas Wasser liegen ließ. In allen Fällen war ihr Vermögen, in hartem Wasser gebildete unlösliche % 5o Abscheidungen zu dispergieren, und ihre Beständigkeit gegen das Schmierig- und Schlüpfrigwerden denen sonst gleicher Stücke, die jedoch aus dem Alkalisalz der anionischen synthetischen waschaktiven Ver-% bindung hergestellt waren, beträchtlich überlegen. % 55 Die Waschmittel der Erfindung können natürlich % noch geringe Mengen an anderen Substanzen, wie sie normalerweise für die Herstellung von Toilettenseifestücken verwendet werden, beispielsweise Parfüm, Farbstoff, Trübungsmittel, Überfettungsmittel und

0/ /0

o/

/o o/

/o

Germizide, enthalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Stückförmiges Waschmittel, im wesentlichen bestehend aus einem Gemisch von wenigstens einem zuvor hergestellten Erdalkali-, Magnesium-, Zink- oder Aluminiumsalz einer der folgenden

anionisclien synthetischen waschaktiven Verbindungen :

Art

Allgemeine Formel

Primäre Alkylsulfate

Sekundäre Alkylsulfate

Esterverknüpfte
Sulfate

Amidverknüpfte
Sulfate

Ätherverknüpfte
Sulfonate

R ■ SO₄H

worin R ein C₁₀ — C₁₈-Alkylrest ist

RR'CH · SO₄H
worin R und R' Alkylreste

mit insgesamt 9 bis
Kohlenstoffatomen sind

17

RCO · 0(CH₂)^SO₄H
worin RCO ein C₁₀ — C₁₈-Acylrest und η gleich 1 bis 3 ist und die Alkylengruppe (CH₂)b nicht mehr als eine nicht veresterte Hydroxylgruppe tragen kann

RCO · NH(CH₂)„SO₄H
worin RCO ein C₁₀ — C₁₈-

Acylrest
bis 3 ist

20

und η gleich 1

RO(CH^SO₃H
worin R ein C₁₀ — C₁₈-Alkylrest und η gleich 1 bis 3 ist und die Alkylengruppe
(CH₂)M nicht mehr als eine nicht verätherte Hydroxylgruppe tragen kann

Art

Esterverknüpfte
Sulfonate

Allgemeine Formel

RCO · 0(CH₂)^SO₃H

worin RCO ein C₁₀ — C₁₈-Acylrest und η gleich 1 bis 3 ist und die Alkylengruppe (CH₂)_;i nicht mehr als eine nicht veresterte Hydroxylgruppe tragen kann

und einer zuvor hergestellten löslichen Seife.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von synthetischem waschaktivem Salz zu löslicher Seife wenigstens 1 : 10, bezogen auf das Gewicht, beträgt.

3. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von synthetischem waschaktivem Salz zu löslicher Seife wenigstens 1: 5, bezogen auf das Gewicht, beträgt.

4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die lösliche Seife aus einem Fettgemisch erhalten ist, das wenigstens 30% eines Kokosnußöls und nicht mehr als 70% Talg enthält.

5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Masse, praktisch gesättigte freie Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 117 811.