DE1223483B - Reinigungsmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES W/TW> PATENTAMT Int. Cl.:

ClId

AUSLEGESCHRIFT

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 23 e -2

1223 483
P 32825 IV a/23 e
23. Oktober 1963
25. August 1966

Mit den wasserlöslichen Polyphosphaten als Gerüststoffe lassen sich bei Reinigungsmitteln günstige Wirkungen beobachten, in welchen das Verhältnis des aktiven Waschrohstoffs zum Polyphosphat im allgemeinen von etwa 1:1 bis 1:10 reicht. Gegenwärtig enthalten die gebräuchlichsten Reinigungsmittel etwa 1 Teil bis etwa 7 Teile Polyphosphat pro Teil des Waschrohstoffs.

Nach der vorliegenden Erfindung lassen sich unerwartete und überraschende synergistische Gerüst-Stoffwirkungen mit Gemischen erreichen, welche aus einem wasserlöslichen Salz von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure und einem Gerüststoff, wie z. B. wasserlöslichen anorganischen Polyphosphaten, insbesondere den löslichen Salzen von Tripolyphosphaten und Pyrophosphaten und wasserlöslichen Salzen von Nitrilotriessigsäure und vorzugsweise Mischungen davon in den anschließend beschriebenen Mengenverhältnissen bestehen.

In der Zeichnung, welche ein ternäres Diagramm ao darstellt, sind die Mengenverhältnisse angezeigt (auf Molbasis), in welchen die Gerüststoffgemische der vorliegenden Erfindung eine überraschende und unerwartete synergistische Gerüstbildungswirkung zeigen, wie anschließend noch beschrieben wird.

Die wesentlichen organischen Gerüststoffsalze der vorliegenden Erfindung sind Derivate von Äthanl-hydroxy-l,l-diphosphonsäure, welche die Formel CH₃C(OH)(PO₃H₂)₂ hat. Nach ihren Radikalen könnte man diese Säure auch als 1-Hydroxyäthylidendiphosphonsäure bezeichnen.

Die am leichtesten kristallisierbare Form der Gerüststoffverbindung läßt sich dann erzielen, wenn man drei der sauren Wasserstoffe durch Natrium ersetzt. Als Salz wird daher gewöhnlich das Trinatriumsalz hergestellt, welches in destilliertem Wasser einen pH-Wert nahe 9,5 hat. Das wasserfreie Trinatriumsalz hat die Strukturformel

Reinigungsmittel

PO_a

T-3

CH₃-C-OH

P0_RH

3Na+

Es kristallisiert normalerweise als Hexahydrat, welches während des Trocknens an der Luft Wasser verliert und ein Gemisch aus Hexa- und Monohydrat mit durchschnittlich 3 bis 4 Molekülen Hydratwasser liefert. Es ist beständiger gegenüber der Hydrolyse als die gewöhnlichen kondensierten Polyphosphate und ist mit ihnen verträglich.

Anmelder:

The Procter & Gamble Company,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,

Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:
Burton Herbert Gedge III,
Wyoming, Ohio (V. St. A.)

V. St. v. Amerika vom 5. November 1962
(235 327)

Für die Durchführung der vorliegenden Erfindung kann jedes Alkalimetall- oder Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalz verwendet werden, wobei das Tetranatriumsalz, das Trinatriumsalz und Mischungen daraus bevorzugt werden. Mischungen aus den Tetranatrium- und Trinatriumsalzen ergeben in wäßriger Lösung einen pH-Wert von etwa 9,5 bis 11,5. Jede der geringer neutralisierten' Formen, wie z. B. Mononatrium und Dinatriumderivate oder die freie Säure, haben mit den Trinatrium- und Tetranatriumsalzformen vergleichbare Fähigkeiten zur Gerüstbildung, vorausgesetzt, daß zusätzliches Alkali zugesetzt wird, um den pH-Wert der Waschlösung auf etwa 9 bis etwa 12 einzuregulieren. Für diesen Zweck können die üblichen alkalischen Materialien verwendet werden, wie z. B. Alkalimetallsilikate, Phosphate, Borate und Carbonate. Außerdem können auch freie Alkalimaterialien, wie z. B. Natrium und Kaliumhydroxyde, verwendet werden. Der Kürze halber werden die löslichen Salze von Äthan-1-hydroxy-l,l-diphosphonsäure als EHDP bezeichnet.

Die anorganischen Gerüststoffe der vorliegenden Erfindung sind in erster Linie die Natrium- und Kaliumsalze von Tripolyphosphor- und Pyrophosphorsäuren. Andere anorganische Stoffe können außerdem noch anwesend sein, wie oben erwähnt wurde. Ferner können andere lösliche Salze von Tripolyphosphor- und Pyrophosphorsäuren verwendet werden, wie z. B. solche, welche andere Alkalimetalle als das

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3 4

Kation verwenden oder ein Kation aus Ammonium kleineren Gesamtmenge von Gerüststoffen im Ver-

oder substituierten Ammoniumresten. Natrium- oder hältnis zur Gesamtmenge des aktiven Reinigungs-

Kaliumtripolyphosphate haben einen Vorteil gegen- bestandteil verwenden. Es sei darauf hingewiesen,

über Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, insbesondere daß sich nützliche Gerüststoffwirksamkeiten erzielen hinsichtlich der Weißerhaltung und hinsichtlich des 5 lassen, wenn man bei der Durchführung der vor-

»Griffs« von Stoffen, die in solchen Lösungen ge- liegenden Erfindung den aktiven Bestandteil und die

waschen werden; aber beide sind wirksame Gerüst- Gerüststoffe in einem Mengenverhältnis von etwa

stoffe. Der Kürze halber werden von nun an die 1:0,5 bis etwa 1:10 mischt.

anorganischen wässerlöslichen Polyphosphat-Gerüst- Angesichts der weiten zulässigen Schwankungen stoffsalze, z. B. Natriumtripolyphosphat, mit STP io im Verhältnis des Waschrohstoffs zum Gerüststoff

bezeichnet. besteht die beste Möglichkeit zum Zeigen der syner-

Von den wasserlöslichen Salzen von Nitrilotriessig- gistischen Wirkung der vorliegenden Erfindung darin,

säure wird das Trinatriumsalz am häufigsten ver- daß man ein gutes Reinigungsmittel auswählt, welches

wendet. Die löslichen Salze von Nitrilotriessigsäure einen üblicherweise verwendeten anorganischen Gewerden der Kürze halber mit NTA bezeichnet. 15 rüststoff — STP — enthält und verschiedene Mengen

Es wurde gefunden, daß die Gerüststoffgemische EHDP oder EHDP und NTA an Stelle der entsprechender vorliegenden Erfindung bei einer großen Anzahl den Mengen von STP auf Molbasis verwendet, aktiver Reinigungsmittel und deren Gemischen er- Dies wurde im Beispiel I auf folgende Weise durchhebliche Gerüstbildungswirkung zeigen und mit den geführt:

normalerweise bei Reinigungsmitteln verwendeten _{nn R} ·.„■ _{( T} Zusätzen vertraglich sind. Zu den geeigneten Reinigungsstoffen zählen anionische, synthetische seifen- Ein festes Grobwaschmittel wurde aus den folgenden freie, nichtionische, ampholytische und zwitterionische Bestandteilen hergestellt, wobei die Prozente Ge-Waschstoffe und Gemische Wichtsprozente bedeuten: ;

D16 Obenerwähnten seifenfreien anionischen, nicht- _{2$ 2}0% Natriumtalgalkylsulfat,

ionischen, ampholytischen und zwitterionischen Ten- 50 0/ Gerüststoff ■■ '

side lassen sich einzeln oder gemischt bei dem er- go/⁰ Natriumsilikat ."·...

findungsgemäßen Verfahren verwenden. R₆St Natriumsulfat.' ■■- ·

Die obengenannten seifenfreien Waschrohstoffe · . . ... Γ .

lassen sich zu jeder handelsüblichen Form der er- Es wurden keine fluoreszierenden Stoffe oder

findungsgemäßen Produkte, z. B. zu Körnern, Flocken, schmutztragende Mittel verwendet. Der Gerüststoff

Flüssigkeiten und Tabletten, verarbeiten. in dem obengenannten basischen Produkt war.Natri-

Außerdem versteht es sich von selbst, daß die umtripolyphosphat. -■

Produkte-Zusätze, Verdünnungsmittel einschließlich Es wurde eine Reihe von weiteren Produkten her_r

keimtötender Stoffe, Schaumverstärker, Schaumver- gestellt, welche sich von den obigen insofern untef-

hinderungsmittel, Mittel gegen das Trübwerden, schieden, als verschiedene Mengen von EHDP oder

bakterientötende Mittel u. dgl. enthalten können, EHDP und NTA an Stelle gleicher Mengen Natrium-

ohne daß die vorteilhaften Eigenschaften der Gemische tripolyphosphat und für einander auf einer Molbasis

verlorengehen. verwendet wurden. So wurden z. B. Produkte her*

Im allgemeinen bestehen die wesentlichen Bestand- gestellt, in welchen der Gerüststoff ganz aus NTA

teile der erfindungsgemäßen Produkte aus (a) dem oder ganz aus EHDP bestand, zusammen mit Zwisehen-

Waschrohstoff und (b) einem Gerüststoffgemisch, produkten, in welchen das Gerüststoffgemi$ch

welches anschließend noch ausführlich beschrieben schwankende Mengen von sowohl EHDP als auch

wird. , NTA enthielt, die in Molmengenverhältnissen an

Die spezifische Wirkung der Gerüststoffgemische Stelle der Moläquivalente des Polyphosphate ver-

der vorliegenden Erfindung schwankt je nach dem wendet wurden, wie aus der Zeichnung hervorgent.

Mengenverhältnis von Waschrohstoff zu Gerüststoff- In einigen Gerüststoffgemischen wurden EHDP und

gemisch. In der Stärke der von verschiedenen Haus- NTA vollständig vom Polyphosphat ersetzt. In allen

frauen verwendeten Waschflotten gibt es beträchtliche Gerüststoffgemischen waren mindestens 5 Molprozent Abweichungen, d. h., manche Hausfrauen verwenden 50 EHDP anwesend.

mehr oder weniger Waschmittel als die anderen. Diese verschiedenen Produkte wurden folgender-

Außerdem gibt es Schwankungen hinsichtlich der maßen geprüft:

Temperatur und dem Verschmutzungsumfang wie Natürlich verschmutzte Stoffe und auch weiße auch zwischen den Waschvorgängen. Außerdem Tücher wurden 10 Minuten in einer Waschmashine führt der Härtegrad des zur Herstellung der Wasch- 55 mit Schleuder mit den obengenannten Reinigungsflotten verwendeten Wassers zu deutlichen Unter- mitteln gewaschen. Die Waschflotte hatte einen schieden in der Reinigungskraft und Weißerhaltung. pH-Wert von etwa 10 und eine Temperatur von 54° C, Schließlich reagieren verschiedene Stoffe unterschiede die Wasserhärte betrug 119 mg/1, und der Waschmittellich auf verschiedene Waschmittel. Das beste Wasch- gehalt der Flotte betrug 0,10%· Nach dem Waschen mittel für Haushaltszwecke wäre theoretisch ein 60 wurden die Kleidungsstücke und weiße Tücher Produkt, welches unter den verschiedensten Reini- visuell mit ähnlichen Stücken verglichen, welche gungsbedingungen eine ausgezeichnete Reinigungs- ähnlich verschmutzt waren und mit den gleichen und Weißerhaltungswirkung ergibt. Die erfindungs- Reinigungsmitteln gewaschen wurden, die sich nur gemäßen Reinigungsmittel sind in dieser Hinsicht in der Zusammensetzung des Gerüststoffes unterbesonders wertvoll. schieden.

Die beschriebenen Gerüststoffgemische sind sehr ⁵ Auf Grund des Unterschiedes in den Molekularwirksam und lassen sich im allgemeinen zur Er- gewichten von EHDP und STP trat selbstverständlich zielung einer gleichen Reinigungskraft mit einer eine fortschreitende kleine Änderung im. Gewichts-

5 6

Prozentsatz auf, da das STP auf einer Molbasis mehr optimale Kombination ist 60% EHDP und 40%

und mehr durch EHDP oder EHDP und NTA ersetzt STP auf Molbasis.

wurde, alle anderen Bedingungen blieben jedoch die 4. Bei den binären Gemischen von EHDP und NTA gleichen. Die Versuche ergaben daher einen direkten zeigten sich hervorragende Ergebnisse in den Mol-Vergleich zwischen EHDP, NTA, STP und ver- 5 bereichen von 70 bis 10% EHDP und 30 bis 90% schiedenen Mischungen dieser Stoffe (d. h. EHDP NTA. Besonders bevorzugte Molbereiche sind 60 +STP, EHDPH-NTA₅ EHDP+STP+NTA) auf Mol- bis 15 % EHDP und 40 bis 85 % NTA. Die optimale basis. Kombination ist 45% EHDP und 55% NTA auf

Der visuelle Vergleich der gewaschenen Materialien Molbasis.

wurde von einer Gruppe von fünf Leuten für jeden 10 5. Besonders bevorzugt werden ternäre Gerüststoff-Test durchgeführt, denen der Zweck des Tests nicht gemische, welche EHDP, NTA und STP in den Molbekannt war und welche ihre Urteile unabhängig mengen innerhalb des Gebiets FGHIJ auf dem voneinander bildeten. Es wurden getrennte Ver- Dreieckdiagramm der Zeichnung enthalten und gleiche hinsichtlich der Reinigung und der Weiß- Ergebnisse liefern, die nicht nur den Ergebnissen bei erhaltung durchgeführt. Die vereinigten Daten aus 15 der Verwendung eines Bestandteils allein überlegen den visuellen Prüfungen wurden in eine Skala ein- sind, sondern auch jenen der Gemische aus STP getragen, wobei 0 die Reinigungsfähigkeit oder Weiß- und entweder NTA oder EHDP zumindest entsprechen, erhaltung der Produkte darstellte, welche STP als Diese Überlegenheit zeigte sich insbesondere dort, einzigen Gerüststoff enthielt, während höhere Werte wo das Waschen in Wasser mit einer Härte von die Reinigungsfähigkeit oder Weißerhaltung von 20 119 mg/1 durchgeführt wurde, und im Bereich der überlegenen Reinigungsmitteln darstellen, welche Weißerhaltung.

Mischungen von EHDP+STP, EHDP+NTA oder 6. Optimale Ergebnisse wurden in Wasser mit EHDP+NTA+STP darstellen. Bedeutende und be- einer Härte von 119 mg/1 mit einem Gerüststoffständig höhere Werte zeigen klar die Überlegenheit gemisch durchgeführt, das aus etwa 35% STP, 45 % in den entsprechenden Gebieten der Reinigungsfähig- 25 NTA und 20% EHDP auf Molbasis bestand. Die keit und/oder Weißerhaltung. Ergebnisse näherten sich dem Optimum, das mit

Die Ergebnisse der beschriebenen Tests und anderer Gemischen erzielt wurde, in welchen die verschiedenen Tests erlaubten es, gewisse Schlüsse zu ziehen, Jwelche Bestandteile um etwa 10% in jeder Richtung von zur Festsetzung der Mengen der erfindungsgemäßen den angegebenen Werten schwanken.
Gerüststoffgemische verwendet wurden, wie aus dem 30 Ein Vorteil von vielen der hier beschriebenen ver-Dreieckschema der Zeichnung hervorgeht. Bei dem schiedenen Gerüststoffgemische besteht darin, daß üblichen Dreieckschema stellt jede Ecke 100 % des sie beträchtliche Mengen STP enthalten können, das darin angegebenen Gerüststoffbestandteils dar. Die gegenwärtig weniger teuer als die anderen Bestand-Linien an dem Diagramm stellen je 10 Molprozent teile ist.

dar. Die Abgrenzungen der Gebiete mit hervorragender 35 Eine Steigerung der Härte des zur Herstellung der

Gerüststoffwirkung werden durch die folgenden Waschflotte verwendeten Wassers beeinträchtigt die

Punkte definiert: Wirksamkeit der verschiedenen beschriebenen Gerüststoffgemische. Dennoch lassen sich optimale Er-

A. 95 % STP, 5 % EHDP; gebnisse mit härterem Wasser durch eine Verschiebung

B. 90% NTA, 5% STP, 5% EHDP; 40 der prozentualen Mengen der Bestandteile erreichen,

C. 90% NTA, 10% EHDP; insbesondere durch eine Steigerung der relativen

D. 70% EHDP, 30% NTA; Menge EHDP gegenüber den anderen Bestandteilen.

E. 80% EHDP, 20% STP; Hat z.B. das zur Herstellung der Waschflotte ver-

F. 75% STP, 15% NTA, 10% EHDP; wendete Wasser eine Härte von 360mg/1, so lassen

G. 50% STP, 45% NTA, 5% EHDP; 45 sich optimale Ergebnisse dadurch erreichen, daß man H. 80% NTA, 10% STP, 10% EHDP; _ein ternäres Gerüststoffgemisch verwendet, das 40'

I. 50% EHDP, 40% NTA, 10% STP; bis 60% EHDP enthält, wobei der Rest des Gemische

J. 40% EHDP, 30% NTA, 30% STP. aus STP und NTA vorzugsweise in etwa äquimolaren

Mengen besteht. Auf die gleiche Weise lassen sich

Daraus ergab sich folgendes: so verbesserte Ergebnisse in Wasser mit einer Härte

über 119 mg/1 innerhalb der obengenannten Bereiche

1. Jede der drei Gerüststoff kombinationen (EHDP erzielen, wenn man die oberen Werte des EHDP- + NTA, EHDP+STP, EHDP+NTA+STP) inner- Gehalts verwendet oder den EHDP-Gehalt auf Kosten halb des Bereichs ABCDE auf dem Dreieckdiagramm von NTA und STP oder eines von beiden etwas erder Zeichnung zeigte Ergebnisse, welche den bei Ver- 55 höht.

Wendung von STP oder NTA allein erzielten Er- Selbstverständlich kann das Mengenverhältnis des

gebnissen überlegen waren. Gerüststoffs zum Waschrohstoff. innerhalb des oben

2. Es wurde gefunden, daß die mit dieser Kombi- für die Erzielung besonderer Ergebnisse angegebenen nation erzielten hervorragenden Gerüstbildungser- Bereich schwanken.

gebnisse die Anwesenheit von mindestens 5 Mol- 60 Für den Fachmann ergibt es sich von selbst, daß prozent EHDP erforderlich machen, was beweist, Reinigungsmittel einschließlich der erfindungsgedaß EHDP ein wichtiger Bestandteil für diese Gerüst- mäßen Produkte gewöhnlich verschiedene Bestandstoffgemische ist. teile für besondere Zwecke enthalten. Sie können z. B.

3. Was die binären Gemische von EHDP und STP Schaumaufverbesserungs- oder -Verhinderungsmittel, anbetrifft, so zeigen sich hervorragende Ergebnisse 65 Korrosionsverhinderungsmittel, Mittel zur Verhinin den Molbereichen von 80 bis 5% EHDP und 20 derung des Absetzens, Farbstoffe, Fluoreszenzstoffe, bis 95 % STP. Besonders bevorzugte Molbereiche Parfüme u. dgl. enthalten, ohne die grundlegenden sind 70 bis 20% EHDP und 30 bis 80% STP. Die Kennzeichen der vorliegenden Erfindung zu beein-

trächtigen. Bei der Herstellung von flüssigen Reinigungsmitteln können Wasser oder Alkohol oder Gemische aus den beiden zusammen mit löslichmachenden Stoffen verwendet werden.
. Die Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise so verwendet, daß man den pH-Wert der Waschflotte auf etwa 9 bis etwa 12 einstellt, wobei sich innerhalb dieses Bereichs optimale Wirkungen erzielen lassen. Die Waschtemperaturen betragen gewöhnlich 26 bis 93 ⁰C.

Die erfindungsgemäßen Produkte können beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein:

Beispiel II

■ 17,3% Natriumdodecylbenzolsulfonat, das von einem Polypropylen abstammt, welches vorwiegend aus Tetrapropylen besteht,
: 42,0% Gerüststoffgemisch aus 45% Natriumtri-

polyphosphat, 35% NTA und 20% EHDP ao auf Molbasis,
5,9% Natriumsilikat,
. 21,1 % Natriumsulfat,
2,1% Monoäthanolamid von Kokosnußölfett-

. , säuren,
1,6% Parfüm,
10,0% Feuchtigkeit.

Dieses Produkt ergibt sowohl hinsichtlich der Reinigung als auch hinsichtlich der Weißerhaltung außergewöhnliche Ergebnisse, insbesondere in Wasser mit einer Härte von 119 mg/1. Der pH-Wert der Waschflotte liegt bei etwa 10.

35 B e i s ρ i e 1 ΙΠ

17,3% Natriumdodecylbenzolsulfonat, das von einem Polypropylen abstammt, welches vorwiegend aus Tetrapropylen besteht,

43,5% Gerüststoffgemisch aus gleichen Teilen von Natriumtripolyphosphat und EHDP auf Molbasis,
5,9% Natriumsilikat,

19,6 % Natriumsulfat, 2,1% Monoäthanolamid von Kokosnußölfettsäuren,

1,6% Parfüm,
10,0% Feuchtigkeit.

Ein derartiges Produkt ergibt in wäßriger Lösung einen pH-Wert von etwa 10 und zeigt im Vergleich mit Produkten, in welchen der einzige Gerüststoff entweder EHDP oder STP war, überlegene Wirkung unter schweren Bedingungen. Eine weitere Leistungsverbesserung, insbesondere in kaltem Wasser, läßt sich dadurch erzielen, daß man an Stelle des Natriumdodecylbenzolsulfonats eine gleiche Menge von 3 - (N,N - Dimethyl - N - hexadecylammonium) - propan-1-sulfonat oder 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammoniurn)-2-hydroxypropan-l-sulfonat verwendet.
. Ähnlich gute Ergebnisse lassen sich dadurch erzielen, daß man an Stelle des Gerüststoffgemisches nach Beispiel III 35,3% eines Gerüststoffgemisches aus 20% EHDP und 80% NTA auf Molbasis verwendet und die Menge des Natriumsulfats auf 29,6 % erhöht.

20,0%

2,0%
47,4%

14,9%
0,5%

6,0%
1,6%

1,6%
6,0%

Beispiel IV

Natriumdodecylbenzolsulfonat (wie im Beispiel II),
NatriumtoluolsuKonat,

Gerüststoffgemisch aus 80% Natriumtripolyphosphat und 20% EHDP auf Molbasis,

Natriumsulfat,
Trichlorcarbanilid,
Natriumsilikat,

Monoäthanolamid von Kokosnußölfettsäuren,
Parfüm,
Feuchtigkeit.

Beim Vergleich in einem Bewertungstest zeigt ein derartiges Produkt eine überlegene Waschkraft ,und eine verbesserte Weißerhaltung im Vergleich zu ähnlichen Produkten, in welchen Natriumtripolyphosphat der einzige Gerüststoff ist. Der pH-Wert der Waschflotte liegt bei etwa 10.

Ähnliche Ergebnisse lassen sich mit den Produkten' von Beispiel rV durch Verwendung von 31,1% eines Gemisches aus 90% NTA und. 10% EHDP auf Molbasis als Gerüststoffgemisch und Steigerung der Natriumsulfatmenge auf 27,2% erzielen.

BeispielV

20,0% Natriumdodecylbenzolsulfonat

(wie im Beispiel II),
2,0% Natriumtoluolsulfonat,
40,0% Gerüststoffgemisch,
22,3% Natriumsulfat,
0,5% Trichlorcarbanilid,
6,0% Silikatfeststoffe,

1,6% Monoäthanolamid von Kokosnußölfettsäuren,

1,6% Parfüm,
6,0% Feuchtigkeit.

Im obigen Beispiel wurden Gerüststoffgemische verwendet, welche aus 40, 50 bzw. 60% EHDP bestanden, wobei der Rest in jedem Fall aus etwa gleichen Molprozentmengen von STP und NTA bestand. Diese Produkte ergeben in · Waschflotten einen pH-Wert von etwa 10. Die Reinigungswirkung und Weißerhaltung · ist selbst in verhältnismäßig hartem Wasser, d. h. Wasser mit einer Härte von mg oder mehr, außergewöhnlich gut. Das> Produkt muß bei größerer Wasserhärte in größeren Mengen verwendet werden.

Anschließend folgt ein Beispiel für ein flüssiges Produkt mit guten Reinigungs- und Weißerhaltungseigenschaften, welches sich nach der vorliegenden: Erfindung herstellen läßt und einen pH-Wert von 10 ergibt.

Bei s ρ 1 e 1 VI

9,0% Natriumdodecylbenzolsulfonat
. (wie im Beispielll),

4,0% Kaliumalkylglycerylöthersulfonat, wobei das Alkyl von einem Gemisch von Lauryl- und Myristylalkohol-abstammt, .

11,17o Kaliumpyrophosphat,
3,757ο Kaliumsalz der Nitrilotriessigsäure, 3,15 7o Kaliumsalz der Äthan-l-äthoxy-l^-diphosphorsäure,

Kaliumtoluolsulfonat, Monoäthanolamid von Kokosnußölfettsäuren,

Äthanol,
Natriumsilikat,

8,5%
3,0%

4,0%
4,5%

Rest Wasser, Fluoreszenzstoffe usw.

Ein ähnlich gutes flüssiges Produkt für schwere Bedingungen läßt sich dadurch erzielen, daß man an Stelle der 18 7o Gerüststoffe in der obigen Mischung •18 7o der folgenden Gerüststoffgemische verwendet:

A. Gleiche Teile (Mol) Kaliumpyrophosphat
und EHDP

B. 40 Molprozent NTA und 60 Molprozent EHDP.

In den folgenden Beispielen stellen die A-Spalten die üblichen Produkte mit Gerüststoffzusatz dar, ίο und die B-Spalten zeigen Produkte, in welchen die Gerüststoffe der Α-Produkte auf äquimolarer Basis durch Gerüststoffgemische der vorliegenden Erfindung ersetzt wurden, welche einen pH-Wert von ergeben.

VII VIII

tx

Natrium-tetrapropylenbenzolsurfonat

Natriumtalg-alkoholsulfat

STP

Natriumpyrophosphat

NTA

EHDP

Natriumsilikat

Monoäthanolamid von Kokosnußfettsäuren Natriumsulfat

35

18
18

6
Rest

35

9
9

11,98
3,18
6

Rest

17
50

Rest

Die Gerüststoffgemische der B-Produkte hatten die folgenden Molverhältnisse:

VIIB. 50 7o STP+Natriumpyrophosphat, 40 7o NTA, 10 »/ο EHDP;

VIIIB. 40 7o STP, 40 7o NTA, 20 % EHDP; IXB. 60% STP, 25% NTA, 15% EHDP.

35

Beim Waschen von natürlich verschmutzten Stoffen liefert die fortgesetzte Verwendung der Produkte VIIB, VIIIB und IXB Reinigungs- und Weißerhaltungsergebnisse, welche denen der Produkte VIIA, VIIIA und IXA überlegen sind, obwohl die B-Produkte etwa 3 7oj ^etwa 9 7o b^zw· 6 Gewichtsprozent weniger Gerüststoff enthalten.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Reinigungsmittelgemisch mit einem Gehalt an Gerüststoff, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen besteht aus

(1) 1 Gewichtsteil einer waschaktiven seifenfreien anionischen, nichtionischen, ampholytischen, zwitterionischen Waschrohstoffmittel oder Mischungen aus diesen und 17
20

13,95
7,4
6
3
Rest

10
10
50

6
Rest

10
10
30

8,73
5,55
6

Rest
= (bal.)

(2) 0,5 bis 10 Gewichtsteilen eines Gerüststoffgemisches aus

(a) 80 bis 5 Molprozent eines wasserlöslichen Salzes von Äthan-l-hydroxy-l^-di-phosphonsäure und

(b) 20 bis 95 Molprozent eines wasserlöslichen anorganischen Polyphosphatsalzes, eines wasserlöslichen Salzes von Nitrilotriessigsäure oder eines Gemisches daraus,

wobei das Gemisch in wäßriger Lösung einen pH-Wert von etwa 9 bis etwa 12 aufweisen soll.

2. Reinigungsmittelgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Waschrohstoff ein Alkylsulfat oder ein Alkylbenzolsulfonat enthält.

3. Reinigungsmittelgemisch nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgenden Molverhältnisse des Gerüststoffes: 70 bis 20 Molprozent des Bestandteils (a) und 30 bis 80 Molprozent des Bestandteils (b), und im Fall der Anwesenheit von Nitrilotriessigsäure durch folgende Zusammensetzung: Bestandteil (a) 20°/₀, Bestandteil (b) 35 ⁰I₀, wasserlösliches Salz der Nitrilotriessigsäure 45 7o·

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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