DE1154939B - Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien aus Polyvinylfluorid-Dispersionen - Google Patents

Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien aus Polyvinylfluorid-Dispersionen

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DE1154939B DEP21220A DEP0021220A DE1154939B DE 1154939 B DE1154939 B DE 1154939B DE P21220 A DEP21220 A DE P21220A DE P0021220 A DEP0021220 A DE P0021220A DE 1154939 B DE1154939 B DE 1154939B
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Description

  • Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien aus Polyvinylfluorid-Dispersionen Die Herstellung von Filmen aus Polyvinylfluorid ist schon beschrieben worden, jedoch waren die bisher vorgeschlagenen Methoden nicht ganz zufriedenstellend. Bei einem Polyvinylfluorid, dessen Molekulargewicht hoch genug ist, um daraus Filme mit guten Eigenschaften herzustellen, ist die Schmelzviskosität selbst bei Temperaturen weit oberhalb der Schmelztemperatur des jeweiligen Polymerisats zu hoch, um nach dem üblichen Strangpreßverfahren aus dem Schmelzfluß Filme zu gewinnen. Versuche, die Fließfähigkeit der Schmelze durch Temperaturerhöhung zu verbessern, führen bei Temperaturen oberhalb von etwa 220 C zu thermischem Abbau des Polymerisats, der sich hauptsächlich an einer bräunlichen Verfärbung des Films zeigt. Selbst mit grundlegend geänderten, massiven schweren Maschinen war es bisher nicht möglich, Filme aus diesen höhermolekularen Polyvinylfluoriden nach den üblichen Methoden des Strangpressens aus dem Schmelzfluß herzustellen.
  • Man hätte daran denken können, die mit dem Strangpressen aus dem Schmelzfluß verbundenen Probleme der Temperaturunbeständigkeit und der hohen Schmelzviskosität durch Gießen der Filme, also durch Ausbreiten von Lösungen des Polymerisats auf geeignete Flächen und anschließendes Abdampfen des Lösungsmittels zu beheben. Leider ist jedoch Polyvinylfluorid in den üblichenveise verwendeten flüchtigen Lösungsmitteln, wie Aceton, Petroläther, Isooktan, Xylol, Tetrachlorkohlenstoff.
  • Chloroform, Methanol und Äthanol, schwerlöslich.
  • Ferner haben Polyvinylfluoride mit hoher Eigenviskosität (hohem Molekulargewicht), die für die Filmherstellung bevorzugt werden, selbst in heißen Lösungsmitteln, wie heißem Dimethylformamid, Tetramethylsulfon, Nitroparaffinen, Cyclohexanon, Dibutylketon, Mesityloxyd, Anilin, Phenol, Methylbenzoat, Phenylacetat und Diäthylphosphat, nur eine geringe Löslichkeit. Zwar konnten durch die Verwendung heißer Lösungen nach der Methode des Gießens aus den Lösungen gewisse Erfolge verzeichnet werden, jedoch sind damit ernste Probleme in bezug auf Maschinen und Sicherheitserfordernisse verbunden.
  • Ferner liegt der obengenannte geringe Löslichkeitsgrad nicht bei allen orientierbaren Polyvinylfluoriden vor. Beispielsweise sind die bekannten orientierbaren Polyvinylfluoride selbst in den verhältnismäßig niedrigen Molekulargewichtsbereichen nicht vollständig in den heißen Lösungsmitteln löslich, so daß ein Gel des ungelösten Polymerisats selbst beim Siedepunkt des Lösungsmittels vorliegen kann. Die Anwesenheit von Gelstrukturen schließt jedoch die Herstellung homogener Polyvinylfluoridfilme durch Gießen der höhermolekularen Polymerisate aus der Lösung aus.
  • Ferner ist normalerweise bei der Filmbildung durch Gießen einer solchen Lösung die Durchsatzleistung verhältnismäßig niedrig. Beispielsweise liegt die Filmausbeute aus 1 kg Lösung gewöhnlich zwischen 0,1 und 0,25 kg. Zur wirtschaftlichen Herstellung müssen daher normalerweise ziemlich umfangreiche Einrichtungen zur Rückgewinnung und Kreislaufführung des Lösungsmittels vorgesehen werden. Ferner müssen ziemlich weitgehende Vorsichtsmaßnahmen im Hinblick auf die Giftigkeit und die mit dieser Arbeitsweise verbundene Brandgefahr getroffen werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß diese Schwierigkeiten ausgeschaltet werden durch die Verwendung von Dispersionen aus 20 bis 85 Gewichtsprozent feinverteiltem Polyvinylfluorid in mindestens einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel worin Z Wasserstoff oder ein Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und R ein zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, von denen 3 bis 4 Kohlenstoffatome sich im Ring befinden, zur Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien.
  • Durch die Verwendung dieser Dispersionen lassen sich Folien nach den Strangpreßverfahren bei hoher Durchsatzleistung leicht herstellen, und zwar unter solchen Bedingungen, daß das Polymerisat keinen thermischen Abbau erfährt. Darüber hinaus wird auch die Herstellung von Folien durch Gießen der Dispersion einwandfrei ermöglicht.
  • Als Beispiele für die vorgenannten organischen Verbindungen der Formel die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, seien genannt: 5-Methyl-2-pyrrolidon, 3, 3-Dimethyl-2-pyrrolidon, 2-Piperidon, und als besonders dafür geeignete Verbindungen: N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Methyl-2-piperidon, 2-Pyrrolidon, N-Isopropyl-2-pyrrolidon oder 5-Äthyl-2-pyrrolidon. Diese Verbindungen zeichnen sich ferner dadurch aus, daß sie im wesentlichen keine lösende Wirkung auf Polyvinylfluorid bei Raumtemperatur haben, jedoch in der Lage sind, die Polyvinylfluoridteilchen bei erhöhten Temperaturen zusammenzuschmelzen, d. h., sie sind »latente« Lösungsmittel für das Polymerisat.
  • Die optimalen Bereiche für den Polyvinylfluoridgehalt der zu verwendenden filmbildenden Dispersionen sind je nach dem anzuwendenden Verfahren verschieden. Wenn beispielsweise die Dispersion aus feinstteiligem Polyvinylfluorid und der organischen Verbindung in ein heißes Ölbad stranggepreßt werden soll, wo die Teilchen miteinander verschmelzen, liegt der Polyvinylfluoridgehalt zwischen 25 und 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 30 und 35 Gewichtsprozent. Wird das Gemisch auf eine Platte oder ein Band stranggepreßt, das anschließend an der Luft erhitzt wird, um die Teilchen miteinander zu verschme]zen, liegt der Polyvinylfluoridgehalt vorzugsweise zwischen 30 und 40 Gewichtsprozent. Wird schließlich das Gemisch als heiße zusammengeschmolzene Masse in ein kaltes Abschreckbad stranggepreßt, liegt der Polyvinylfluoridgehalt zwischen 20 und 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 40 und 60 Gewichtsprozent. Die Konsistenz der Dispersionen kann je nach den Mengenverhältnissen, die innerhalb der angegebenen Grenzen angewendet werden, und der verwendeten organischen Verbindung von lockeren, feuchten frei fließenden Pulvern über schwere Pasten und viskose Flüssigkeiten bis zu frei fließenden Flüssigkeiten gehen.
  • Jedoch haben die Gemische, die als filmbildende Massen verwendet werden, vorzugsweise die Form von Dispersionen, die nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem das feste Polymerisat zweckmäßigerweise mit dem dispersen Medium (d. h der genannten organischen Verbindung) gemischt wird. Die Mischzeit ist verschieden und hängt von der Art der verwendeten Apparatur, der Größe des Einsatzes im Verhältnis zum Fassungsvermögen des Mischers und dem prozentualen Anteil der organischen Verbindung im Einsatz ab. Die für die Ent- gasung - falls erforderlich - benötigte Zeit hängt von allen vorgenannten Mischvariablen ab.
  • Außer Polyvinylfluorid können auch die Mischpolymerisate aus Vinylfluorid mit anderen monoäthylenisch ungesättigten Monomeren verwendet werden, die mit dem Vinylfluorid mischpolymerisierbar sind, wobei das Mischpolymerisat aus wenigstens 75 bis 80 Gewichtsprozent Vinylfluorid hergestellt worden ist. Geeignet sind beispielsweise monoäthylenische Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Isobutylen, Styrol; halogensubstituierte Äthylene, z. B. Vinylchlorid, Vinylbromid, 1, 1-Dichloräthylen, 1, l-Difluoräthylen, Difluorchloräthylen, Trifluorchloräthylen, Tetrafluoräthylen, und auch Trifluorpropylen und Difluorisobutvlen: Vinylester, z.B. Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, Vinylstearat und Vinylester anorganischer Säuren; Vinyläther, z. B. Vinyläthyläther, Tetrafluoräthylallyläther und Vinyldioxolan; Vinylketone, z. B. Methylvinylketon; N-Vinylimide, z. B. N-Vinylsuccinimid und N-Vinylphthalimid; Acryl- und Methacrylsäuren und ihre Derivate, z. B. Ester, Nitrile und Amide, wie Methylmethacrylat, ß-Hydroxyäthylmethacrylat, Allylmethacrylat, Acrylnitril, N-Butylmethacrylamid; Derivate von Malein- und Fumarsäure, z. B. Diäthylmaleat und Dimethylfumarat; Propenylester, z. B. Allylacetat und Isopropenylacetat. Vorzugsweise werden Polyvinylfluoride mit Eigenviskositäten von wenigstens 0,35 verwendet. An Hand der folgenden Beispiele wird die Verwendung der Polyvinylfluoriddispersionen zur Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien veranschaulicht. Die Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anderes angegeben.
  • Für die Herstellung der Dispersionen sowie für den mechanischen Teil der Herstellung der Folien wird kein Schutz begehrt.
  • In den Beispielen werden Polyvinylfluoride mit verschiedenen Eigenviskositäten verwendet. Die Eigenviskosität wird gemessen, indem das Polyvinylfluorid in Hexamethylphosphoramid aufgelöst und das Gemisch bei erhöhter Temperatur heftig bewegt wird. Die Lösung wird auf 30"C gekühlt, und die Viskosität dieser Lösung wird relativ zu derjenigen des auf gleiche Weise behandelten Lösungsmittels gemessen. Die Ausflußzeit aus einem Viskosimeter wird für das Lösungsmittel (ohne Polymerisatgehalt) und die Lösung des Polymerisats im Lösungsmittel gemessen. Die Eigenviskosität wird wie folgt berechnet: Wenn To die Ausflußzeit des Lösungsmittels in Sekunden und T1 die Ausflußzeit der Lösung in Sekunden, so ist die relative Viskosität T1 T0 und die Eigenviskosität natürlicher Logarithmus der relativen Viskosität C worin C die Konzentration ist, ausgedrückt in Gramm Polymerisat pro 100 ccm Lösung.
  • Beispiel 1 500 Teile feinstteiliges Polyvinylfluorid wurden mit 100 Teilen N-Methyl-2-pyrrolidon etwa 16 Stunden in einer üblichen Kugelmühle gemischt. Die Eigenviskosität des Polymerisats betrug 1,5, bestimmt bei 30 C in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 g je 100 ccm. Die erhaltene Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 83°/o wurde in eine beheizte Strang presse und von dort in einen mit Schlitzdüse versehenen und auf eine Temperatur von 180 bis 190çC gehaltenen Gießtrichter aus Stahl eingeführt. aus dem sie kontinuierlich in ein bei etwa 10"C gehaltenes Wasserbad gepreßt wurde. Hierbei bildete sich eine zähe, geschmeidige. flache Platte. Nach dem Abschrecken wurde die Polyvinylfluoridplatte einem sich schnell bewegenden warmen Luftstrom für 10 Minuten ausgesetzt. Dies reichte aus, um im wesentlichen das gesamte N-Methyl-2-pyrrolidon zu verflüchtigen.
  • Beispiel 2 400 g feinstteiliges Polyvinylfluorid mit einer Eigenviskosität von 2,5, bestimmt bei 30DC in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 g/100 ccm. wurden mit 600 g N-Methyl-2-pyrrolidon grob gemischt. Dieses Gemisch mit einem Feststoffgehalt von 40010 wurde in einen mit Wassermantel und am Boden mit einer Sieböffnung (Maschenweite 0,074 bis 0,045 mm) versehenen Zylinder aus nichtrostendem Stahl gegeben.
  • Im Zylinder war zentrisch eine drehbare Welle von 13 mm Durchmesser angeordnet. an der drei Scheiben von 6 mm Stärke befestigt waren. Die Welle war mit einem Elektromotor von lf3 PS verbunden. Etwa ein Drittel des freien Raumes wurde durch etwa 1 kg sorgfältig gewaschenen und getrockneten »Ottawa«-Sand mit einer Korngröße von 0.59 bis 0,84 mm eingenommen. Die Welle wurde mit 1800 UpM etwa 10 Minuten bewegt. In dieser Zeit bildete sich durch die rotierenden Scheiben ein inniges Gemisch von Sand und Dispersion, das nach unten der Öffnung zufloß, wo der Sand durch das feine Sieb zurückgehalten wurde. Eine von Zusammenballungen freie Dispersion von Polyvinylfluorid in N-Methyl-2-pyrrolidon wurde bei einer Temperatur von etwa 25"C in einer Vorlage aufgefangen. Um während des Mischens einen wesentlichen Temperaturanstieg zu verhindern, wurde Kühlwasser durch den Zylindermantel geführt. Die Dispersion wurde dann. entgast, indem sie 4 Stunden unter hohem Vakuum gehalten wurde.
  • Nach der Entgasung wurde die Dispersion aus der Vorlage bei etwa Raumtemperatur durch einen flexiblen Schlauch auf die Oberfläche eines hochpolierten endlosen Bandes aus nichtrostendem Stahl gegossen, das sich mit etwa 0,60 m/Minute unter einem senkrecht regulierbaren Abstreichmesser durch und dann in eine Zone, die unter Stickstoff mit verhältnismäßig niedriger Geschwindigkeit gehalten wurde. bewegte. Hier wurde die Dispersion schnell auf eine Temperatur von etwa 115'C gebracht. Eine Einwirkung dieser Temperatur für etwas weniger als 1 Minute genügte. um die dispergierten Polyvinylfluoridteilchen zu einem zusammenhängenden klaren Film zu vereinigen. Das Band beförderte den Film dann in eine Zone, in der heiße Luft von 170'C C schnell zirkulierte. Ein Aufenthalt von etwa 2 Minuten in dieser Zone reichte aus, um im wesentlichen das gesamte N-Methyl-2-pyrrolidon aus dem Film zu entfernen. Der erhaltene Film, der eine Dicke von etwa 0,125 mm hatte, wurde dann durch Besprühen mit Wasser schnell gekühlt und vom laufenden Band abgenommen.
  • Beispiel 3 600 Teile N-Methyl-2-pyrrolidon wurden in einen »Waring«-Mischer eingeführt. Der Mischer wurde mit einer Drehzahl von 500 bis 1000 UpM bewegt, wobei 400 Teile feinstteiliges Polyvinylfluorid dem N-Methyl-2-pyrrolidon zugesetzt wurden, und dann weitere 30 Minuten mit dieser Drehzahl betätigt. Urn einen wesentlichen Temperaturanstieg während des Mischens zu verhindern, wurden entsprechende Maßnahmen ergriffen. Das Polymerisat hatte eine Eigenviskosität von 3,2, bestimmt bei 30"C in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 gel00 ccm. Nach kurzzeitigem Hochtreiben der Drehzahl auf 8000 UpM wurde die erhaltene Dispersion, die 40 Gewichtsprozent Polyvinylfluorid enthielt, in eine flache Schale gegossen, um eine möglichst große Oberfläche pro Volumeinheit zu erhalten.
  • Um sämtliche eingeschlossenen Luftblasen zu entfernen, wurde die Dispersion über Nacht einem hohen Vakuum ausgesetzt. Nach der Entgasungwurde die erhaltene Dispersion auf einer flachen polierten »Ferrotyp«-Platte ausgebreitet und in einen bei 120 C gehaltenen Ofen gestellt. Nach einer Einwirkung dieser Temperatur für etwa 40 Sekunden vereinigten sich die Polyvinylfluoridteilchen zu einem durchsichtigen Gelfilm von etwa 0,38 mm Dicke.
  • Nach dem Zusammenschmelzen wurde der Film durch Eintauchen der »Ferrotyp«-Platte in kaltes Wasser abgeschreckt. Der Film wurde dann von der Platte abgestreift, zur Verhinderung des Schrumpfens in einen Rahmen eingespannt und etwa 5 Minuten in einen Ofen mit Heißluftumlauf von 160 bis 1701C gebracht. Fast das gesamte N-Methyl-2-pyrrolidon wurde hierbei aus dem Film entfernt.
  • Nach der Herausnahme aus dem Ofen wurde der Film nochmals in kaltem Wasser abgeschreckt und aus dem Rahmen genommen. Der erhaltene Film war etwa 0,18 mm stark.
  • Beispiel 4 Gleiche Teile feinstteiliges Polyvinylfluorid mit einer Eigenviskosität von 2,5, bestimmt bei 30"C in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 g(l00 ccm, und 2-Pyrrolidon wurden grob gemischt. Das Gemisch wurde dann in den mit Wassermantel versehenen, im Beispiel 2 beschriebenen Zylinder aus nichtrostendem Stahl gefüllt. Bei Beginn des Mischens wurde warmes Wasser durch den Zylindermantel geführt, um das 2-Pyrrolidon zu verflüssigen. Danach reichte die durch die mechanische Wirkung des Mischens erzeugte Wärme aus, das 2-Pyrrolidon im flüssigen Zustand zu halten.
  • Nach der Entgasung wurde die erhaltene Dispersion auf einer flachen polierten »Ferrotyp«-Platte ausgebreitet und in einen bei 210"C gehaltenen Ofen gebracht. Nach einer Einwirkung dieser Temperatur für etwa 30 Sekunden vereinigten sich die Polyvinylfluoridteilchen zu einem durchsichtigen Gelfilm von etwa 0,26 mm Dicke. Nach dem Verschmelzen wurde der Film durch Eintauchen der »Ferrotyp«-Platte in kaltes Wasser abgeschreckt. Der Film wurde dann von der Platte abgestreift, zur Verhinderung des Schrumpfens in einen Rahmen gespannt und etwa 12 Minuten in einen Ofen mit Heißluftumlauf von 1500C gebracht. Hierbei wurde fast das gesamte 2-Pyrrolidon entfernt. Nach der Herausnahme aus dem Ofen wurde der Film nochmals in kaltem Wasser abgeschreckt und aus dem Rahmen genommen. Der erhaltene Film war etwa 0,25 mm stark.
  • Beispiel 5 Gleiche Teile feinstieiliges Polyvinylfluorid mit einer Eigenviskosität von 2,8, bestimmt bei 300 C in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 gI 100 ccm, und 5-Äthyl..2-pyrrolidon wurden grob gemischt.
  • Das Gemisch wurde in den im Beispiel 2 beschriebenen, mit Wassermantel versehenen Zylinder aus nichtrostendem Stahl gefüllt und auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise weitergemischt. Nach der Entgasung wurde die erhaltene Dispersion auf einer flachen polierten »Ferrotyp«-Platte ausgebreitet und in einen bei 205"C gehaltenen Ofen gestellt. Nach einer Einwirkung dieser Temperatur für etwa 20 Sekunden vereinigten sich die Polyvinylfluoridteilchen zu einem durchsichtigen Gelfilm von etwa 0,56 mm Dicke. Nach dem Verschmelzen wurde der Film durch Eintauchen der »Ferrotyp«-Platte in kaltes Wasser abgeschreckt. Der so erhaltene G-lfilm war fest und geschmeidig.
  • Beispiel 6 350 Teile N-Isopropyl-2-pyrrolidon wurden in einen »Waring«-Mischer eingeführt. Der Mischer wurde mit einer Drehzahl von 500 bis 1000 UpM bewegt, wobei 150 Teile feinstteiliges Polyvinylfluorid dem N-Isopropyl-2-pyrrolidon zugegeben wurden, und noch etwa 30 Minuten mit dieser Drehzahl betätigt. Um einen wesentlichen Temperaturanstieg während des Mischens zu verhindern, wurden entsprechende Maßnahmen ergriffen. Das Polymerisat hatte eine Eigenviskosität von 2,2, bestimmt bei 300 C in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 g/ 100 ccm.
  • Nach kurzzeitigem Hochtreiben der Drehzahl auf 8000 UpM wurde die erhaltene Dispersion, die 30 Gewichtsprozent Polyvinylfluorid enthielt, in eine flache Schale gegossen, um eine möglichst große Oberfläche pro Volumeinheit zu erhalten.
  • Um alle eingeschlossenen Luftblasen zu entfernen, wurde die Dispersion über Nacht einem hohen Vakuum ausgesetzt. Die entgaste Dispersion wurde bei etwa Raumtemperatur kontinuierlich durch einen flexiblen Schlauch auf die Oberfläche des im Beispiel 2 verwendeten hochpolierten endlosen Bandes aus nichtrostendem Stahl gegossen. Das Band, das sich mit etwa 0,60 m/Minute bewegte, beförderte die Dispersion zuerst unter einem abgeschrägten, senkrecht verstellbaren Abstreichmesser durch und dann in eine Zone, die unter Stickstoff mit verhältnismäßig niedriger linearer Geschwindigkeit gehalten wurde. Hierbei wurde die Dispersion schnell auf eine Temperatur von etwa 185°C aufgeheizt. Eine Einwirkung dieser Temperatur für etwa 50 Sekunden genügte, um die dispergierten Polyvinylfluoridteilchen zu einem zusammenhängenden klaren Film zusammenzuschmelzen. Das Band beförderte den Film dann in eine Zone, in der Heißluft schnell zirkulierte, wo im wesentlichen das gesamte N-Isopropyl-2-pyrrolidon aus dem Film abgetrieben wurde. Der so erhaltene Film, der eine Dicke von etwa 0,20 mm hatte, wurde dann durch Besprühen mit Wasser schnell gekühlt und vom laufenden Band abgestreift.
  • Beispiel 7 Gleiche Teile feinstteiliges Polyvinylfluorid mit einer Eigenviskosität von 2,5, bestimmt bei 30"C in einer Lösung von Hexamethylphosphoramid mit einer Polymerisatkonzentration von 0,05 gel00 ccm, und 2-Piperidon wurden grob gemischt. Das Gemisch wurde in den im Beispiel 2 verwendeten, mit Wassermantel versehenen Zylinder aus nichtrostendem Stahl eingesetzt. Bei Beginn des Mischens wurde auf etwa 45 C erwärmtes Wasser durch den Zylindermantel geführt, um das 2-Piperidon in den flüssigen Zustand zu überführen. Da anschließend die durch die mechanische Wirkung des Mischens erzeugte Wärme dazu beitrug, das 2-Piperidon flüssig zu halten, wurde die Temperatur des durch den Zylindermantel umlaufenden Wassers auf etwa 35"C gesenkt.
  • Nach der Entgasung wurde die erhaltene Dispersion wie im Beispiel 4 auf eine »Ferrotyp«-Platte gegossen und etwa 1 Minute in einem bei 215"C gehaltenen Ofen zu einem Gelfilm verschmolzen.
  • Nach dem Verschmelzen wurde der Film durch Eintauchen der »Ferrotyp«-Platte in kaltes Wasser abgeschreckt. Der so erhaltene Gelfilm war fest und geschmeidig.
  • Dic Vortcile der Erfindung sind den crendeten Lactamen zuzuschreiben, die in nahezu unbegrenzten verschiedenen Mengenverhältnissen mit Polyvinylfluorid gemischt werden können. Da die Verbindungen der obengenannten Strukturformel entweder bei Raumtemperatur flüssig sind oder verhältnismäßig niedrige Schmelzpunkte haben, entfällt beim Mischen die zusätzliche Erschwerung einer Verwendung umfangreicher Heizvorrichtungen. Wie aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich, kann der Feststoffgehalt der zu verwendenden Dispersionen in einem weiten Bereich liegen, und die Dispersionen können mit den verschiedensten Vorrichtungen und unter den verschiedensten Bedingungen zu Folien verarbeitet werden.
  • Die Verwendung dieser Lactame ermöglichl sehr weitgehend eine Lösung des seit langem bestehenden Problems der Bildung von Polyvinylfluoridfilmen.
  • Sie ermöglichen die an sich bekannte Anwendung von Verfahren mit hoher Durchsatzleistung ohne außergewöhnlichen Einsatz von Apparaturen und ohne die Gefahr eines Abbaues des Polymerisats.
  • Mit Hilfe dieser Lactame können ferner Filme aus Polyvinylfluoriden der höheren Molekulargewichtsbereiche hergestellt werden.
  • Die Lactame sind durchaus stabil, und ihre Verwendung erfordert keine außergewöhnlichen Vorsichtsmaßnahmen im Hinblick auf Giftigkeit oder Entzündlichkeit.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verwendung von Dispersionen aus 20 bis 85 Gewichtsprozent feinverteiltem Polyvinylfluorid in mindestens einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel worin Z Wasserstoff oder ein Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und R ein zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, von denen 3 bis 4 Kohlen- stoffatome sich im Ring befinden, zur Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien.
  2. 2. Verwendung von Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylfluorid eine Eigenviskosität von wenigstens 0,35 aufweist.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschriften Nr. 1 058 152, 1121288; britische Patentschrift Nr. 653 256; USA.-Patentschrift Nr. 2 419 008; Schildknecht: »Vinyl and Related Polymers«, (1952), S.444 und 445.
DEP21220A 1957-08-22 1958-08-20 Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier Folien aus Polyvinylfluorid-Dispersionen Pending DE1154939B (de)

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