DE1150967B

DE1150967B - Verfahren zur Herstellung von Dialkylaethern gemischter Polyalkylenglykole

Info

Publication number: DE1150967B
Application number: DEF34662A
Authority: DE
Inventors: Dr Walther Lohmar; Dr Heinrich Morschel
Original assignee: FARBENFABRIKEN BYER AG
Current assignee: FARBENFABRIKEN BYER AG
Priority date: 1961-08-10
Filing date: 1961-08-10
Publication date: 1963-07-04
Also published as: GB962862A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dialkyläthern gemischter PoIyalkylenglykole; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man lMol 4,4'-Dihalogendibutyläther mit mehr als 2MoI Monoäther aus 1,2- oder 1,3-Glykolen, 1,2- oder 1,3-Thioglykolen bzw. 1,2-Diglykolen und 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkoholen in Gegenwart von mindestens 2MoI Alkalihydroxyd bei erhöhter Temperatur umsetzt und aus dem Reaktionsgemisch den Überschuß ίο an Monoäthern entfernt.

Geeignete Monoäther sind z. B. Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmonobutyläther, 3-Methoxybutanol, Äthylmercaptoäthanol und Diäthylenglykolmononiethyläther.

Die Umsetzungstemperatur beträgt vorzugsweise 120 bis 160° C. Die Entfernung des Überschusses an Monoäthern erfolgt zweckmäßig durch Destillation.

Die gemäß der Erfindung hergestellten Dialkyläther gemischter Polyalkylenglykole zeigen ein sehr günstiges Temperatur-Viskositäts-Verhalten und besitzen im allgemeinen einen sehr niedrigen Stockpunkt; außerdem sind sie scherstabil. Ferner sind die Dialkyläther in jedem Verhältnis mischbar mit Mineralölen und mit synthetischen Ölen, ζ. Β. solchen vom Typ der C₂H₄O-Gruppen enthaltenden öle, wie sie unter anderem in der französischen Patentschrift 898 269 beschrieben sind. Mineralöle, die mit den Dialkyläthern der vorliegenden Erfindung versetzt sind, zeigen erhebliche Verbesserungen hinsichtlich ihres Temperatur-Viskositäts-Verhaltens, hinsichtlich ihrer Schmiereigenschaften sowie hinsichtlich Scherstabilität und Stockpunkt. Synthetische Öle, die mit den Dialkyläthern versetzt sind, zeigen ebenfalls erhebliche Verbesserungen hinsichtlich Temperatur-Viskosität-Verhalten sowie hinsichtlich Schmiereigenschaften und Stockpunkt. Da die erfindungsgemäß hergestellten Dialkyläther sehr dünnflüssig sind, kann man mit ihrer Hilfe Öle höherer Viskosität in Öle von niedrigerer Viskosität überführen.

Die bisher bekannten Polyalkylenglykole bzw. deren Äther besitzen die wertvollen Eigenschaften

C₂H₅-O - (CHW₈- O -f (CHj)₄- O -

läßt sich im Hochvakuum unter einem Druck von 0,5 mm Hg bei 162 bis 165° C rückstandlos destillieren.

Setzt man bei der oben beschriebenen Umsetzung Verfahren zur Herstellung

von Dialkyläthern gemischter

Polyalkylenglykole

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Dr. Heinrich Morschel und Dr. Walther Lohmar,

Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden

der erfindungsgemäß hergestellten Dialkyläther nicht bzw. nicht in gleichem Umfang.

Beispiel 1

In eine Mischung aus 2388 g 4,4'-Dichlordibutyläther und 6000 g Äthylenglykolmonoäthyläther trägt man innerhalb von 4 Stunden bei Temperaturen zwischen 120 bis 130° C unter Rühren 1180 g 95°/oiges Ätznatron ein und erhitzt die Mischung unter Rühren noch weitere 12 Stunden auf etwa 125° C. Dann destilliert man die nicht umgesetzte MengeÄthylenglykolmonoäthyläther bei etwa 130° C und 10 mm Hg ab und versetzt den Rückstand bei 90° C mit 3500 ml Wasser. Nach Abtrennung der wäßrigen Schicht wird die verbleibende ölige Schicht mit Salzsäure neutralisiert und mit Wasser gewaschen. Hiernach wird das Öl zur Entfernung von Wasser und niedrigsiedenden Anteilen im Vakuum erhitzt, bis eine Innentemperatur von 190° C bei 10 mm Hg erreicht ist, und anschließend bei 100° C filtriert. Der so in einer Ausbeute von 300 g erhaltene Diäthyläther der Formel

- (CH₂)^- O - (CH₂)₂ - O - C₂H₅

an Stelle des Äthylenglykohnonoäthyläthers den Äthylenglykolmonobutyläther ein, so erhält man den entsprechenden Dibutyläther der Formel

C₄H₉- O — (CH₂)₂—O — (CH₂),- O — (CH₂)₄— O — (CH₈)₂— O — C₄H₉

309 619/269

Claims

3 4

Beismel 2 ^zur Auflösung des abgeschiedenen Salzes mit Wasser

versetzt, die wäßrige Schicht wird dann entfernt, und

Eine Mischung aus 597 g 4,4'-Dichlordibutyläther die verbleibende ölige Schicht wird mit Salzsäure

und 1200 g Diäthylenglykolmonomethyläther wird im neutralisiert und mit Wasser gewaschen. Hierauf wird

Verlauf von 5 Stunden bei 135 bis 140° C unter 5 die nicht umgesetzte Menge an Diäthylglykolmono-

Rühren tropfenweise mit 900 g 5O^fl/oiger Kalilauge methyläther im Vakuum bei 178° C und 0,7 mm Hg

versetzt. Gleichzeitig wird hierbei das Wasser ab- abdestilliert.

destilliert. Nachdem die Mischung noch etwa Nach dem Filtrieren bei 100° C erhält man dann

30 Stunden bei 135 bis 140° C erhitzt ist, wird sie den Dimethyläther der Formel

CH₃- O — (CH₂)₂—O — (CH₂)₂—O — (CH₂)₄—O — (CH₂), — O — (CH₂)₂—O — (CH₂)₂—O — CH₃

in einer Ausbeute von 900 g. geschiedene Salz wird dann unter Ausrühren mit

1000 ml Wasser bei 80 bis 90° C gelöst. Nach Ent-

isp3 is fernung der wäßrigen Schicht und nach Neutralisation

Ein Gemisch aus 597 g 4,4'-Dichlorbutyläther und der öligen Schicht trennt man das verbleibende

1200 g 3-Methoxybutanol wird innerhalb von 4 Stun- Wasser und die nicht umgesetzte Menge an 3-Meth-

den bei 120 bis 130° C unter Rühren mit 326 g oxybutanol durch Destillieren im Vakuum bei 175° C

schuppenförmigem Ätznatron versetzt und dann noch und 1,2 mm Hg ab. Nach dem Filtrieren bei 100° C

24 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Das ab- 20 erhält man den Dimethyläther der Formel

CH₃- O — CH (CH₃) — CH₂-CH₂-O — (CH₂)₄— O — (CH₂)₄— O — CH₂- CH₂- CH (CH₃) — O — CH₃

in einer Ausbeute von 780 g. ■-■ hitzt, anschließend bei 90° C mit 800 ml Wasser ver-

x, ■ ■ 1 α ²5 setzt und dann mit Salzsäure neutralisiert. Nach dem

.Beispiel 4 Abtrennen der wäßrigen Schicht wird aus der ver-

Zu einer Mischung aus 597 g 4,4'-Dichlordibutyl- bleibenden öligen Schicht das restliche Wasser und

äther und 1000 g Äthylmercaptoäthanol gibt man die nicht umgesetzte Menge anÄthylmercaptoäthanol

innerhalb von 3 Stunden bei 130° C unter Rühren im Vakuum abdestilliert, zuletzt bei einer Tempera-

326 g schuppenförmiges Ätznatron hinzu. Hierbei 30 tür von 190° C und 0,3 mm Hg. Nach dem Filtrie-

destilliert gleichzeitig etwas Wasser ab. Die Mischung ren bei 100° C erhält man den Diäthyläther der

wird dann noch 16 Stunden auf 130 bis 135° C er- Formel

C₂H₅-S — (CH₂)₂- O — (CH₂)₄— O- (CH₂)₄—O- (CH₂)₂— S — C₂H₅

in einer Ausbeute von 727 g. äther mit mehr als 2MoI Monoäther aus 1,2-

oder 1,3-Glykolen, 1,2- oder 1,3-Thioglykolen

PATENTANSPRUCH: bzw. 1,2-Diglykolen und 1 bis 4 Kohlenstoff

atome enthaltenden Alkoholen in Gegenwart von

Verfahren zur Herstellung von Dialkyläthern 40 mindestens 2MoI Alkalihydroxyd bei erhöhter gemischter Polyalkylenglykole, dadurch gekenn- Temperatur umsetzt und aus dem Reaktions-

zeichnet, daß man 1 Mol 4,4'-Dihalogendibutyl- gemisch den Überschuß an Monoäthern entfernt.

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