DE1149842B

DE1149842B - Lacke und UEberzugsmittel

Info

Publication number: DE1149842B
Application number: DER27073A
Authority: DE
Inventors: Allen Melvin Levantin
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1959-01-09
Filing date: 1960-01-09
Publication date: 1963-06-06
Also published as: FR1246467A; BE586364A; GB939212A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

R 27073 IVc/22 h

ANMELDETAG: 9. J A N U A R 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 6. JUNI 1963

Die Erfindung betrifft Lacke und Überzugsmittel auf der Grundlage von thermoplastischen Mischpolymeren eines Oxyalkylesters einer (^-ungesättigten Carbonsäure mit Zusatz eines alkylierten Aminoplastes, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie a) 45 bis 90 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Mischpolymeren aus einem Gemisch von 5 bis 30 Gewichtsprozent eines Oxyalkylesters einer α,β-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens einer anderen mischpolymerisierbaren monoäthylenisch ungesättigten Verbindung, b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines alkaholmodifizierten harzbildenden Kondensates von Formaldehyd mit Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid oder einem durch Cyclohexanol oder ein Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen alkylierten Aminotriazin und c) 1 bis 50 Gewichtsprozent eines Äthoxylinharzes mit einem Epoxyäquivalent von etwa 100 bis 1025 enthalten.

Es sind bereits Zweikomponentengemische aus Harnstoff- oder Melaminharzen und Epoxyharzen bekannt, die den Nachteil haben, daß sie sich bei Überhärtung und auch dann, wenn die Überzüge im Gebrauch Wärme ausgesetzt werden, verfärben.

Ferner sind Zweikomponentengemische von verschiedenen Vinyl- oder Acrylverbindungen und Epoxyharzen bekannt, die entweder eine geringe Beständigkeit gegenüber Reinigungsmitteln haben oder von Wasser angegriffen werden oder sich bei Überhärtung verfärben, sofern sich überhaupt ofentrocknende Lacke und Überzugsmittel daraus herstellen lassen.

Frazier u.a. (USA.-Patentschrift 2681 897) beschreiben duroplastische Überzugszusammensetzungen, die aus einem alkylierten Aminoplast und einem thermoplastischen Mischpolymeren eines Oxyalkylesters einer a,/?-ungesättigten Carbonsäure, wie z. B. Acryl- oder Methacrylsäure, bestehen. Es wurde gefunden, daß die aus derartigen Zusammensetzungen erzielten Überzüge geringe Haltbarkeit gegenüber bestimmten modernen Reinigungsmitteln besitzen, insbesondere gegenüber solchen, die alkalische Phosphate, Äthylenoxydkondensate sowie Sulfonate und Sulfate von höheren Cs-Cis-Fettalkoholen, -säuren und deren Amide enthalten sowie Alkylarylsulfonate, wie z. B. (C₃-Ci8-Alkyl)-phenyl- oder Naphthylsulfonate. Diese Reinigungsmittel werden im Haushalt gewöhnlich zum Geschirrspülen, für die Wäsche und allgemeine Reinigungszwecke verwendet und finden daher normalerweise Verwendung für die Reinigung von Haushaltsgeräten, wie z. B. Geschirrspülmaschinen, Herden, Kühlschränken u. dgl. Ein Lacke und Überzugsmittel

Anmelder:

Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: D. W. Beil und A. Hoeppener,

Rechtsanwälte, Frankfurt/M.-Höchst,

Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 9. Januar 1959 (Nr. 785 799)

Allen Melvin Levantin, Philadelphia, Pa. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von ofentrocknenden Lacken, _ die nach dem Ein-

brennen zur Herstellung von Überzügen führen, die hart, unlöslich und beständig gegenüber derartigen modernen Reinigungsmitteln sind, so daß sie sich für den Anstrich von Haushaltsgeräten eignen.

Nach der Erfindung wurde gefunden, daß Über-Zugszusammensetzungen, die aus einem alkylierten Aminoplast, einem Polyepoxyd und einem thermoplastischen Mischpolymeren bestehen, das 5 bis 30 Gewichtsprozent eines Oxyalkylesters einer monoäthylenisch α,/3-ungesättigten Carbonsäure und eine oder mehrere andere mischpolymerisierbare monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen mit einer CH2 = CH-Gruppe enthält, die frei von alkoholischen Hydroxylgruppen sind, zur Herstellung von Überzügen mit hervorragender Beständigkeit gegenüber modernen Haushaltsreinigungsmitteln führen.

Beispiele für die Oxyalkylester der α,β-ungesättigten Carbonsäuren, die sich zur Herstellung der bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten Mischpolymeren verwenden lassen, sind 2-Oxyäthylacrylat, 2-Oxypropylacrylat oder -methacrylat, 3-Oxypropylacrylat oder -methacrylat, 4-Oxybutylacrylat, 5-Oxyamylacrylat, 6-Oxyhexylacrylat, 7-Oxyheptylacrylat, 8-Oxyoctylacrylat, 9-Oxynonylacrylat, 10-Oxydecylacrylat, 2-Oxyäthylmethacrylat, 6-Oxyhexylmethacrylat, 8-Oxyoctylmethacrylat, 10-OxydecyImethacrylat, 3-Oxypropyl-

309 599/294

crotonat, 5-Oxyamylcrotonat, 6-Oxyhexylcrotonat, 7-Oxyheptylcrotonat, 10-Oxydecylcrotonat, Di-(2-Oxyäthyl)-maleat, Di-(4-Oxybutyl)-maleat, Di- · (6-oxyhexyl)-maleat, Di-(9-oxynonyl)-maleat, Di-(10-oxydecyl)-maleat, Di-(2-oxyäthyl)-fumarat, Di-(4-oxybutyl)-fumarat, Di-(6-oxyhexyl)-fumarat, Di-(10-oxydecyl)-fumarat u. dgl. Außerdem können andere Substituenten wie sekundäre Oxygruppen, Halogenidradikale, Nitrilradikale u. dgl. in die Alkylkette eingebaut werden, wie z.B. 2,3-Dioxypropylacrylat, 3,5-Dioxyamylcrotonat, 6,10-Dioxydecylmethacrylat, Di-2,6-dioxyhexylmaleat, Di-2-chlor-7-oxyheptylfumarat u. dgl. Offensichtlich können Gemische aus diesen Estern bei der Herstellung der Mischpolymeren Verwendung finden.

Die Zusammensetzung des Mischpolymeren enthält vorzugsweise 5 bis 30% eines Oxyalkylacrylate oder -methacrylate mit der Formel

CH₂ = C- (CEfe)»-iH COOR

(I)

in der η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 und R eine Oxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Hydroxylgruppe darstellt und vorzugsweise die Formel '

— CH₂(CH₂)^-ICH₂OH

besitzt, in der m 1 oder 2 bedeutet.

Das Mischpolymere kann 1 bis 4 Gewichtsprozent einer mischpolymerisierbaren ungesättigten Säure, wie z. B. Maleinsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Zitraconsäure oder Crotonsäure, enthalten; für die meisten Zwecke wird jedoch Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure bevorzugt. Der Einbau der Säure in das Mischpolymere ist dann besonders erwünscht, wenn Lackemaillefarben Verwendung finden; denn hierbei wird eine merkliche Erhöhung des Glanzes der Überzüge erzielt.

Weitere für die Mischpolymerisation mit den Oxygruppen enthaltenden und sauren Monomeren verwendbare monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen sind die Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Cyclohexanol, Benzylalkohol oder Alkanolen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; Acrylnitril oder Methacrylnitril, Styrol, Vinyltoluol, a-Methylstyrol usw. Die Härte, Biegsamkeit, Zähigkeit und Haftung an verschiedenen Unterlagen lassen sich je nach Bedarf durch Verwendung dieser verschiedenen Monomeren in den entsprechenden Mengen weitgehend variieren. Zum Beispiel führt ein Mischpolymeres^ aus 95% Acrylsäureester, wie z. B. Methyl-, Äthyl- oder Butylacrylat, und 5% /?-Oxyäthylacrylat oder -methacrylat zur Herstellung von Filmen, die äußerst biegsam und haftfähig sind. Auf der anderen Seite führt ein Mischpolymeres aus 95 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 5 Gewichtsprozent /3-Oxyäthylacrylat oder -methacrylat zur Erzeugung eines außerordentlich harten Filmes, der sich für verhältnismäßig starre Unterlagen eignet, jedoch nicht dehnbar genug ist, um sich auf stark biegsame Unterlagen, wie z. B. Papier, Leder oder Textilien, auftragen zu lassen.

Die Mischpolymeren lassen sich auf jede geeignete, an sich bekannte Weise herstellen. Sie sollten ein durchschnittliches Molekulargewicht (Viskositätsmessung) zwischen etwa 10 000 und etwa 130 000 besitzen, und zu diesem Zwecke wird im allgemeinen Lösungspolymerisation bevorzugt, insbesondere in einem Lösungsmittel, das als Lösungsmittel für den Überzug verwendet werden kann.

An alkylierten Aminoplasten lassen sich solche verwenden, die durch Alkylierung eines Kondensats aus einem Aldehyd und Harnstoff, N,N'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid oder Aminotriazinen mit einem Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexanol erzielt wurden. Sowohl wasserlösliche als auch wasserunlösliche alkylierte Aminoplastkondensate können verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie. in dem zur Herstellung der Überzugszusammensetzungen verwendeten organischen Lösungsmittel löslich sind.

Zu den verwendbaren Aminotriazinen zählen Melamin, Acetoguanamin, Benzoguanamin, Formoguanamin, N-(tert.-Butyl)-melamin, N-(tert.-Octyl)-melamin, in dem die tert.-Octylgruppe die Formel

— C(CH8)aCHaC(CH8)a

besitzt, Ammelin, 2-Chlor-4,6-diamino-l,3,5-triazin, 2-Phenyl-p-oxy-4,6-diamino-l ,3,5-triazin, 6-Methyl-2,4-diamino-l,3,5-triazin, 2,4,6-Trihydrazin-l,3,5-triazin, 2,4,6-Triäthyl-triamino-l,3,5-triazin und die N,N-Di-(Ci-C₄)-alkylmelamine, wie z.B. N₅N-Dimethylmelamin. Zwar kann jeder Aldehyd, wie z. B. Acetaldehyd, Crotonaldehyd oder Acrolein, verwendet werden, doch finden vorzugsweise die durch Verwendung von Formaldehyd und dessen umkehrbare Polymere, wie Paraformaldehyd, hergestellten Kondensate Verwendung.

Der Lösung des Polymeren wird ein Polyepoxyd zugesetzt. Zu den verwendbaren Polyepoxyden zählen solche, die mindestens zwei Epoxygruppen enthalten, in denen der Sauerstoff an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden ist, die durch eine Einfachbindung in einer Kette miteinander verbunden sind. Diese Epoxygruppen kann man als »Vic-Epoxygruppen« bezeichnen. Von den Polyepoxyden bevorzugt man jene, die eine Epoxyendgruppe mit der Formel

CH₂ — CH —

(Π)

enthalten. Diese harzbildenden Polyepoxyde (Epoxyharze) kann man auch als »Äthoxylin«-Harze bezeichnen und insbesondere als organische Verbindungen kennzeichnen, die außer Hydroxyl- und Epoxygruppen keine funktioneilen Gruppen enthalten, mindestens zwei Vic-Epoxygruppen enthalten, in denen der Sauerstoff an benachbarte einfach verbundene Kohlenstoffatome gebunden ist und die ein Molekulargewicht zwischen etwa 250 und 5000 besitzen. Die Polyepoxyde mit Epoxyäquivalenten von 100 bis 1025 zeigten im allgemeinen befriedigende Verträglichkeit mit den bereits erwähnten Mischpolymeren und Aminoplasten. Solche mit größeren Epoxyäquivalenten bis zu etwa 1500 oder höher sind nicht allgemein verträglich, doch sie können verwendet werden, wenn besondere Sorge getragen wird, daß die Bestandteile des Mischpolymeren und Aminoplastharzes sowie deren Mengen im Verhältnis zum Polyepoxyd so ausgewählt werden, daß gegenseitige Verträglichkeit gewährleistet wird.

Zu den verwendbaren Polyepoxyden zählen Glycolbisexodihydrodicyclopentadienyläther, die in der USA.-Patentschrift 2 543 419 beschrieben werden.

Außerdem können Polyätherderivate eines Epoxygruppen enthaltenden mehrwertigen Phenols Verwendung finden, die durch Reaktion von Epichlorhydrin mit einem Polyoxyphenol oder -alkohol, z. B. Hydrochinon, Resorcin, Glycerin, oder Kondensationsprodukten von Phenolen mit Ketonen, z. B. Bis-(4-dioxydiphenyl)-2,2-propan, hergestellt werden.

Diese aliphatischen Polyepoxyde lassen sich auf bekannte Weise herstellen, wie dies z. B. in den USA.-Patentschriften 2 730 427 und 2 752 269 beschrieben wird. Unter.den Polyepoxyden bevorzugt man solche mit durchschnittlichen Molekulargewichten von etwa 250 bis 1000.

Die Mengenverhältnisse der verschiedenen Bindemittel der filmbildenden Bestandteile der Überzugszusammensetzung fallen in die folgenden weiten und bevorzugten Bereiche:

Polyepoxyd (Epoxyharz)
Thermoplastisches

Mischpolymeres

Aminoplast

Weiter Bereich

Bevorzugter Bereich

Gewichtsprozent

1 bis 50

45 bis 90 5 bis 50

5 bis 20

65 bis 85 10 bis 25

Die Grenzen der angegebenen Bereiche zeichnen sich selbstverständlich durch gegenseitige Verträglichkeit innerhalb des endgültigen Überzugs und des verwendeten Lösungsmittelsystems aus. So kann bei einer besonderen Kombination'von Polyepoxyd und Aminoplast ein bestimmtes Mischpolymeres nicht innerhalb des gesamten angegebenen Bereiches verträglich sein. Polyepoxyd und Aminoplast sollten gewöhnlich in Mengen gemischt werden, bei denen sie gegenseitige Verträglichkeit zeigen, falls nicht ungewöhnliche besondere Wirkungen wie z. B. Glanzlosigkeit erwünscht sind.

Von dem Mischpolymeren, Polyepoxyd und Aminoplast kann im Lösungsmittel jede geeignete Konzentration verwendet werden, z. B. 1 bis 50 Gewichtsprozent. Bei Anwesenheit eines Pigmentes kann die gesamte Feststoffkonzentration in der Überzugszusammensetzung 5 bis 75 Gewichtsprozent betragen. Das Mengenverhältnis des Pigmentes zum Bindemittel (wobei der letztgenannte Ausdruck das Mischpolymere, Polyepoxyd und das Aminoplastkondensat einschließt) kann 1 : 20 bis 20 : 1 betragen.

Die Lacke und Überzugsmittel der vorliegenden Erfindung lassen sich auf jede geeignete Weise auf die zu überziehende Unterlage auftragen, z. B. durch Streichen, Spritzen, Eintauchen, Aufwalzen od. dgl., anschließendes Trocknen und zuletzt Härten durch Einbrennen. Im allgemeinen ist es nicht erforderlich, irgendeinen anderen Stoff zuzusetzen, um die Reaktion zu katalysieren; falls erwünscht, kann jedoch ein saurer Katalysator eingeschlossen werden. Die Menge eines derartigen Katalysators kann 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Aminoplastkondensats, betragen. Die Verwendung des Härtungskatalysators kann jedoch dann besonders erwünscht sein, wenn niedrigere Härtungs- oder Brenntemperaturen erforderlich sind. Mit einem derartigen Härtungskatalysator kann das Unlöslichmachen einfach durch Trocknen und Altern bei Raumtemperatur erreicht werden. Zu den für die Härtung der Stoffzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Härtungskatalysatoren zählen die Säurekatalysatoren, wie z. B. die organischen und anorganischen Säurekatalysatoren. In katalytischen Mengen können z. B. Schwefelsäure, Salzsäure und ihre Salze, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, oder eine organische Säure, wie z. B. Essigsäure, Phthalsäure, Benzoesäure, Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, und das Monosalz von Maleinsäure mit Triäthylamin verwendet

ίο werden.

Die Lacke und Überzugsmittel können für den Überzug einer großen Gruppe von Unterlagen, wie z. B. Papier, Textilien, Leder, Holz, Keramik, Ziegel, Stein und Betonflächen, sowie Metallen verwendet werden. Sie können z. B. als Überzüge für Automobile oder für die Dekoration von Metallen im allgemeinen, wie z. B. Zinndosen oder anderen Kanistern, verwendet werden. Sie eignen sich besonders für die Fertigstellung von Haushaltsgeräten,

wie z. B. Öfen, Kühlschränken usw., da sie gegenüber modernen Reinigungsmitteln beständig sind.

Bei Anwesenheit eines Härtungskatalysators kann dieses Trocknen und Härten einfach bei Raumtemperaturen durchgeführt werden. Jedoch unabhängig davon, ob ein Katalysator anwesend ist oder nicht, kann das Trocknen bei erhöhten Temperaturen, wie z. B. 60 bis 104° C, und das Einbrennen bei Temperaturen von 82 bis 232° C durchgeführt werden. Die Härtungszeit kann von nur ^x\% bis 2 Minuten im oberen Temperaturbereich um 232° C bis zu 1 oder 2 Stunden im unteren Teil des angegebenen Temperaturbereiches, um 82° C, betragen. Ein etwa 15 bis 30 Minuten langer Härtungsvorgang bei 149 ⁰C ist besonders zweckmäßig.

In den untenstehenden Beispielen sind folgende Epoxyharze aufgeführt:

Epoxyharz A ist ein Reaktionsprodukt von Glycerin und Epichlorhydrin mit den folgenden Eigenschaften: ein Epoxyäquivalent (die Menge Harz in Gramm, die 1 Grammäquivalent Epoxyd enthält) von etwa 150, ein Äquivalentgewicht von etwa 60 (Gramm Harz, die zur Veresterung von 1 Grammmol Essigsäure erforderlich sind), eine Viskosität bei 25°C von etwa l,25Poisen bei 100% Feststoffen, löslich in Wasser, Methanol, Aceton, Benzol und Toluol.

Epoxyharz B ist ein Kondensationsprodukt von Äthylenglycol und Epichlorhydrin mit den folgenden Eigenschaften: ein Epoxyäquivalent von etwa 200,

ein Äquivalentgewicht von etwa 80, eine Viskosität von etwa 100 Poisen (100% Feststoffe bei 25°C), löslich in Methanol, Aceton, Benzol und Toluol.

Epoxyharz C ist ein Kondensationsprodukt von Epichlorhydrin mit 4,4'-Isopropyliden-bisphenol (gewohnlich Bisphenol A genannt) mit den folgenden Eigenschaften: ein Epoxyäquivalent von etwa 500, ein Äquivalentgewicht von etwa 130, Schmelzpunktsbereich 64 bis 76°C, eine Viskosität von etwa 1,5 Poisen bei 25° C und 40% Feststoffen im Monobutyläther von Diäthylenglycol, löslich in Toluol und Xylol.

Epoxyharz D ist ein Kondensationsprodukt von Epichlorhydrin und einem Gemisch aus Äthylenglycol und Diäthylenglycol mit den folgenden Eigenschäften: ein Epoxyäquivalent von etwa 175, ein Äquivalentgewicht von etwa 75, eine Viskosität bei 25°C von etwa 148 Poisen, löslich in Xylol und Toluol.

Die folgenden Beispiele, in denen alle Teile und Prozente — falls nicht anders angegeben — Gewichtsteile und -prozente bedeuten, dienen zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung.

Beispiel 1 Titandioxyd

äthylmethacrylat im gleichen Lösungsmittelgemisch. Die Überzüge zeigen ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber dem im Beispiel 1 erwähnten Reinigungsmittel und Flecken.

Beispiel 4

Beispiel 3 wird wiederholt, doch verwendet man an Stelle von Epoxyharz C 83,4 Teile Epoxyharz A.

Beispiel 5

Beispiel 1 wird wiederholt, doch verwendet man an Stelle des Aminoplastharzes 54 Teile einer 61,6%igen Lösung von methyliertem Polymethylolmelamin in n-Butanol. Es werden ähnliche Ergebnisse erzielt.

Beispiel 6

Beispiel 1 wird unter Verwendung von 50%igen Lösungen des folgenden Polyepoxyds, Aminoplasts und Mischpolymeren in den angegebenen Mengen wiederholt:

(a) 200 Teile Titandioxyd (Rutil) werden mit
200 Teilen einer 50%igen Lösung eines Mischpolymeren aus 36% Methylmethacrylat, 36% Styrol,
15% Äthylacrylat, 11%^-Hydroxypropylmethacrylat io Es werden ähnliche fleckbeständige und gegenüber

und 2% Itaconsäure in einem Lösungsmittelgemisch Reinigungsmittel beständige Überzüge erzielt.

aus 77,6 Gewichtsteilen Xylol und 22,4 Gewichtsteilen 2-Methoxyäthanol auf einer Dreiwalzenanlage gemischt. Danach mischt man zu dieser Paste 110,8 Teile der gleichen 50%igen Mischpolymerenlösung mit 66,6 Teilen einer 50%igen Lösung von

Epoxyharz C in 2-Äthoxyäthylacetat, 66,6 Teilen einer 50%igen Lösung von butyliertem Methylolmelamin in n-Butanol, 195,8 Teilen Xylol und

97,9 Teilen 2-Äthoxyäthylacetat. Durch Zusatz eines

Gemisches von Xylol und 2-Äthoxyäthylacetat (Gewichtsverhältnis 6,9 : 3,1) erhält man unter Erzielung einer Feststoffgesamtkonzentration von 45% eine

Spritzviskosität von 55 cP. Das Überzugsmittel wird auf gebonderte Stahlplatten gespritzt, so daß man nach 15minutigem Trocknen an der Luft und 30minutigem Brennen bei 149 ⁰C eine Filmdicke von 0,00381 cm erhält. Der mit einem 60° Photovolt Glanzmesser von der Photovolt Corporation ermittelte Glanz ist 90+. Der gebrannte Film hat eine Kohinoor-Bleistift-

härte von 4 H. Er besitzt ausgezeichnete Haftung an gebondertem Stahl. Er wird durch Tinte, Senf oder Lippenstift nicht befleckt. Er zeigt ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber einem Reinigungsmittel, das im wesentlichen aus einem Gemisch aus Natriumdodecylbenzolsulfonat (etwa 20%), Natriumtripolyphosphat (etwa 40%), Tetranatriumpyrophosphat (etwa 15%) und Natriumsulfat (etwa 20%) besteht, wenn man ihn bei einem Versuch 100 Stunden in eine 1 %ige Lösung des genannten Reinigungsmittels eintaucht.

(b) Gebonderte Stahlplatten werden zuerst mit einer Unterlage aus einem Epoxyharz überzogen, und andere derartige Platten werden zuerst mit einer Alkyd-Polyepoxyd-Unterlage überzogen, bevor man die in Teil (a) beschriebene Überzugszusammensetzung auf die gleiche wie in Teil (a) beschriebene Art aufträgt. Die gehärteten überzogenen Platten

Bindemittelbestandteil	50%ige Lösung
	(Gewichtsteile)
Epoxyharz B	105,2
n-Butyliertes Polymethylol-
benzoguanamin	44,4 (in Benzol
	+ n-Butanol)
Mischpolymeres*	294,4 (in Xylol
	+ 2 Methoxy-
	äthanol)

* 44% Methylmethacrylat — 3O°/o Vinyltoluol — 24% /S-Oxyäthylacrylat — 2% Methacrylsäure.

Es werden ähnliche Überzüge von fleckbeständiger und gegenüber Reinigungsmitteln beständiger Art erzielt.

Beispiel 7

55 Beispiel 1 wird unter Verwendung 50%iger Lö-

zeigen im wesentlichen Eigenschaften wie in Teil (a) 50 sungen des folgenden Polyepoxyds, Aminoplasts und beschrieben. Mischpolymeren in den angegebenen Mengen wieder-

Beispiel 2 ^holt:

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei man an Stelle des dort verwendeten Mischpolymeren entsprechende Mengen (200 und 110,8 Teile) einer 50%igen Lösung eines Mischpolymeren aus 36% Methylmethacrylat, 36% Styrol, 15% Äthylacrylat, 11% ^-Hydroxypropylacrylat und 2% Itaconsäure verwendet. Es werden ähnliche Überzüge fleckbeständiger und reinigungsmittelbeständiger Art erzielt.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt doch verwendet man * _2Oj5o_/o Acrylnitril - 20,5% α-Methylstyrol _ 45% Methyl-

an Stelle des dort verwendeten Mischpolymeren 65 acrylat — 10% /S-Oxypropylmethacrylat — 4% Acrylsäure. 200 Teile und 94 Teile einer 50%igen Lösung von

einem Mischpolymeren aus 80 Teilen Methylmeth- Es werden ähnliche Überzüge fleckbeständiger und

acrylat, 15 Teilen Äthylacrylat r:id 5 Teilen ß-Oxy- reinigungsmittelbeständiger Art erzielt.

Bindemittelbestandteil	50%ige Lösung (Gewichtsteile)
Epoxyharz D Butyliertes Methylolmelamin ...... Mischpolymeres*	70,6 44,4 (in n-Butanol) 329 (in Xylol + 2 Methoxy- äthanol)

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Lacke und Überzugsmittel auf der Grundlage von thermoplastischen Mischpolymeren eines Oxyalkylesters einer a,/?-ungesättigten Carbonsäure mit Zusatz eines alkylierten Aminoplastes, dadurch gekennzeichnet, daß sie a) 45 bis 90 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Mischpolymeren aus einem Gemisch von 5 bis 30 Gewichtsprozent eines Oxyalkylesters einer α,/3-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens einer anderen mischpolymerisierbaren monoäthylenisch ungesättigten Verbindung, b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines alkoholmodifizierten harzbildenden Kondensates von Formaldehyd mit Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid oder einem durch Cyclohexanol oder ein Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen alkylierten Aminotriazin und c) 1 bis 50 Gewichtsprozent eines Äthoxylinharzes mit einem Epoxyäquivalent von etwa 100 bis 1025 enthalten.

2. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Mischpolymere neben den 5 bis 30 Gewichtsprozent eines Oxyalkylesters einer α,/3-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure 1 bis 4 Gewichtsprozent einer mischpolymerisierbaren α,^-monoäthylenisch ungesättigten Säure und mindestens eine andere mischpolymerisierbare monoäthylenisch ungesättigte Verbindung enthält.

3. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxyalkylester einer α,/5-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure Verbindungen der Formel

CH₂ = C-(CH₂)„-iH

COOR

enthalten, in der η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 darstellt und R eine Oxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer an ein (der — COO-Gruppe nicht benachbartes) Kohlenstoffatom gebundenen Oxygruppe bedeutet.

4. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxyalkylester einer α,^-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure Verbindungen der Formel

CH₂ = C- (CH₂)*-iH

COOCH₂(CH₂U -1CH₂OH

enthalten, in der m und η ganze Zahlen mit Werten von 1 bis 2 darstellen.

5. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxyalkylester einer α,β-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure Verbindungen der Formel II enthalten.

6. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als thermoplastisches Mischpolymeres ein Gemisch von 5 bis 30 Gewichtsprozent /i-Oxypropylmethacrylat, 1 bis 4 Gewichtsprozent Itaconsäure, Methylmethacrylat, Styrol und Äthylacrylat enthalten.

7. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als alkoholmodifiziertes harzbildendes Kondensat ein durch Butylalkohol modifiziertes Melamin-Foimaldehyd-Kondensat enthalten.

8. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Mischpolymere neben den 5 bis 30 Gewichtsprozent eines Oxyalkylesters der Formel II einen Ci-C4-Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure enthält.

9. Lacke und Überzugsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Mischpolymere enthalten, die als mischpolymerisierbare α,/3-monoäthylenisch ungesättigte Säure Acryl-, Methacryl-, Aconit- oder Itaconsäure aufweisen.

In Betracht gezogene Druckschriften:

USA.-Patentschrift Nr. 2 681 897;
Prospekt der Deutschen Shell Akt.-Ges., Septtember 1957, über Epikote 1-1, S. 7 und 8;
Kunststoff-Rundschau, 1957, S. 146, linke Spalte.