DE1144440B

DE1144440B - Verfahren zur Herstellung von fluessigen Zubereitungen fuer Dauerwellen

Info

Publication number: DE1144440B
Application number: DES60249A
Authority: DE
Original assignee: LOreal SA; Monsavon LOreal SA
Current assignee: LOreal SA; Monsavon LOreal SA
Priority date: 1958-05-29
Filing date: 1958-10-14
Publication date: 1963-02-28
Also published as: FR1197194A; BE571812A; NL105377C

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von flüssigen Zubereitungen für Dauerwellen. Sie betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer zum Dauerwellen geeigneten wäßrigen Lösung von a-Mercaptocarbonsäureamiden vom p_H-Wert von 5 bis 7,5, vorzugsweise pH-Wert 7, das darin besteht, daß eine lagerfähige, auf den p_H-Wert 8 bis 9,5 eingestellte Lösung erst unmittelbar vor der Anwendung mit sauer reagierenden Stoffen versetzt wird.

Es ist bereits bekannt, daß man mit Thioglykolsäureamidlösungen verschiedener Konzentration vom Pjj-WertS,! bis 7,6 bzw. 8,5 oder 9,6 brauchbare Dauerwellen erhält.

Nun sind aber Lösungen von Thioglykolsäureamid bei sauren und selbst schwach alkalischen pnten nicht stabil, da sie hydrolysieren und Schwefelwasserstoff entwickeln. Man kann sie also nicht lagern.

Lösungen im vorgenannten höheren p_H-Bereich von 8,5 oder 9,6 lassen sich praktisch nicht verwenden, da sie nicht nur die Kopfhaut der behandelten Person angreifen, sondern auch die Hände des Friseurs.

Man hat daher in der Erkenntnis, daß es unmöglich ist, Mercaptosäureamid in solcher Lösung aufzubewahren, bereits an Stelle des Amids selbst eine Verbindung verwendet, die erst unmittelbar vor der Anwendung in das Amid umgewandelt wird. Hierfür wurde Thioglykolid vorgesehen, das durch Aminolyse das freie Amid liefern soll.

In der Praxis erweist sich jedoch ein solches Verfahren als kaum durchführbar, denn die Aminolyse des Thioglykolids ist bei weitem nicht vollständig, so daß eine genaue Dosierung des Mittels nicht möglich ist, die Einwirkungszeiten viel zu lang werden und die erzielten Resultate dementsprechend mangelhaft sind.

Es sind ferner Dauerwellenpräparate bekannt, die eine Additionsverbindung von Thioglykolsäure an Brenztraubensäure enthalten. Um ein derartiges Präparat praktisch verwerten zu können, ist es notwendig, ihm in einer getrennten Verpackung das Alkalisierungsmittel beizugeben. Bringt man nun das Alkalisierungsmittel mit dem Präparat zusammen, dann wird die Additionsverbindung sehr leicht hydrolytisch in Thioglykolsäure bzw. Thioglykolat gespalten.

Der Verwendung der Additionsverbindung kommt praktisch keine Bedeutung zu, da die Brenztraubensäure kein Handelsprodukt ist und somit einen zu teuren Ausgangsstoff darstellt, um ein darauf gegründetes Verfahren wirtschaftlich genug erscheinen zu lassen.

Verfahren zur Herstellung
von flüssigen Zubereitungen für Dauerwellen

Anmelder:
Societe Monsavon-L'Oreal, Paris

Vertreter: Dipl.-Ing. DipL-Chem. Dr. phil. Dr. techn.

J. Reitstötter, Patentanwalt,

München 15, Haydnstr. 5

Beanspruchte Priorität:
- 15 Frankreich vom 29. Mai 1958 (Nr. 766 685)

Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, die Mercaptocarbonsäureamide für die Anwendung im sauren bis schwach alkalischen Gebiet in eine solche zur Aufbewahrung geeignete Form zu bringen, daß ihre Herstellung bzw. Hydrolyse aus einer anderen Verbindung unmittelbar vor Gebrauch vermieden werden konnte.

Zunächst muß es a priori unmöglich erscheinen, solche Aufbewahrungsbedingungen für die Mercaptocarbonsäureamide ausfindig zu machen, denn es waren zwei einander entgegenwirkende Faktoren bei der Zersetzung dieser Verbindungen zu berücksichtigen. Die Hydrolyse einerseits erreicht bekanntlich im allgemeinen ein Minimum bei annähernder Neutralität und steigt mit wachsender H- oder OH-Ionenkonzentration stark an. Es war daher vorerst zu erwarten, daß die Mercaptocarbonsäureamide im annähernd neutralen Bereich am stabilsten sein würden. Andererseits war aber anzunehmen, daß die Abgabe von Schwefelwasserstoff (die andere Ursache für die In-Stabilität der Mercaptocarbonsäureamide) wie bei ähnlichen anderen Verbindungen gerade im neutralen bis basischen Gebiet ihr Maximum erreichen würde. Es war daher überraschend, daß entgegen der erwarteten Instabilität der Amide im alkalischen Milieu gefunden wurde, daß sich bei p_H-Werten zwischen 8 und 9,5 stabile Lösungen herstellen lassen. Aus dieser Erkenntnis zieht die Erfindung die

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Nutzanwendung, wobei es zur Herstellung der eigentlichen Gebrauchslösung der weiteren Maßnahme bedarf, zu den alkalischen Lösungen sauere Lösungen zuzufügen, um das Dauerwellenmittel im sauren Milieu, und zwar in einem pg-Bereich von 5 bis 7,5, vorzugsweise 7, anwenden zu können.

Zur Herstellung der alkalischen Lösung des reduzierenden Amides werden Amide der allgemeinen Formel

R
HS —C —CO —NH-R"

R'

verwendet, in der R = H oder ein Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, R'= H oder ein Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, R"= H oder ein Alkyl- bzw. Hydroxyalkykest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Vergleichende Untersuchungen über den Verlauf von Hydrolyse und H₂S-Entwicklung zahlreicher Mercaptocarbonsäureamide in Abhängigkeit vom Augenblick der Verwendung durch 10 cm³ einer 390 g Citronensäure je Liter enthaltenden Lösung neutralisiert. Das erhaltene Gemisch hat einen pg-Wert von 6,8 bis 6,9.

Die mit dieser Lösung imprägnierten Haare werden auf Wickel aufgerollt. Hierauf sättigt man die Locken mit der angegebenen Lösung und läßt das Haar 15 bis 25 Minuten bei Zimmertemperatur oder auch 8 bis 12 Minuten unter Erhitzen — mit Hilfe einer geeigneten Apparatur — auf 80° C ruhen. Man spült die Haare und behandelt sie wie üblich mit einer oxydierenden Lösung. Die so erhaltene Dauerwelle sieht ansprechend aus und ist außerordentlich wasch- und feuchtigkeitsbeständig. Die Hände des Friseurs wie auch die Kopfhaut der behandelten Person bleiben unangegriffen.

Beispiel 2

Eine Lösung, enthaltend 8% Mercaptoacetamid, wird mit Ammoniak auf einen p_H-Wert von 9,0 gebracht. 100 cm³ dieser Lösung werden im Augenblick der Verwendung durch 8 g primäres Ammoniumphosphat neutralisiert. Die erhaltene Lösung hat

p_H-Wert der Lösung zeigen nachstehende Ergebnisse, 25 einen p_H-Wert von 6,6 bis 6,7. Sie wird wie im Beidie in der Zeichnung graphisch dargestellt sind. spiel 1 und mit ähnlichen Resultaten angewandt.

Den Versuchen lag eine 13%ige Lösung von Mer- Beispiel 3

captoacetamid bei einer Temperatur von 20° C zu- ^p

100 cm³ einer Lösung, enthaltend 5,5% N-Methyl-

grunde. Kurve A bezeichnet die Hydrolyse nach

Smonatiger Lagerung, Kurve B den ebenfalls nach 30 mercaptoacetamid der Formel
5monatiger Lagerung abgegebenen Schwefelwasserstoff, beide als Funktion verschiedener pa-Werte.

Man ersieht, daß sich entgegen dem zu Erwartenden das Maximum der HjS-Abgabe mehr in das

saure Gebiet hinein erstreckt (Kurve B), während die 35 Ammoniak auf den pa-Wert 8,4 eingestellt; im Hydrolyse (Kurve Ä) noch ziemlich weit ins alka- Augenblick der Anwendung fügt man 10 cm³ einer

Lösung von 520 g Milchsäure je Liter Wasser zu.

Das so erhaltene Gemisch hat einen pg-Wert von

HS-CH₂-CO-NH-CH₃ und 3% primäres Ammoniumphosphat, werden mit

lische Gebiet hinein äußerst schwach bleibt. Es gibt also einen ganz bestimmten pg-Bereich, nämlich etwa 8,5 bis 9,5, wo Hydrolyse und H₂S-Enitwicklung gleichzeitig ein Minimum betragen.

Die Erfindung gibt somit die Lehre, die unter den erfindungsgemäß erkannten Bedingungen hergestellten lagerfähigen Lösungen der Mercaptocarbonsäureamide erst unmittelbar vor Gebrauch durch Zusatz einer geeigneten sauer reagierenden bzw. Puffersubstanz auf den für die Durchführung von Dauerwellen erwünschten pH-Wert von ungefähr 5 bis 7,5 einzustellen.

Durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise in zwei

Stufen, d. h. durch zwei getrennte Einstellungen des 50 wird mit Ammoniak auf einen pg-Wert von 8,6 einpH-Wertes werden die bisherigen Nachteile vermie- gestellt. Im Augenblick der Anwendung werden den, und es wird ermöglicht, bei vollständiger Sta- 100 cm³ dieser Lösung mittels 10 cm³ einer 300 g bilität der zum Versand gelangenden Produkte in Citronensäure und 550 g primäres Natriumorthoeinf achster Weise eine Gebrauchslösung zu erhalten, phosphat je Liter enthaltenden Lösung neutralisiert, deren p_H-Wert völlige Unschädlichkeit sowohl für 55 Der erhaltene pa-Wert des Gemisches ist 6,8. Das den Friseur als für die behandelte Person gewähr Gemisch wird unter den gleichen Bedingungen und

6,2. Dieses Gemisch wird wie im Beispiel 1 beschrieben angewandt und ergibt ähnliche Ergebnisse.

Beispiel 4

Eine Lösung, enthaltend 11,5 «/0 os-Mercapto-propionamid der Formel

HS-CH-CO-NH₈

CH₃

den Friseur als für die behandelte Person gewährleistet.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen der Erläuterung der Erfindung dienen.

Beispiel 1

100 cm³ einer Lösung, enthaltend 9,9% Mercaptoacetamid der Formel

HS-CH₂-CO-NH₂

die mit einer Ammoniaklösung (etwa 11 g je Liter) auf einen p_H-Wert von 8,5 eingestellt ist, werden im Gemisch wird unter den gleichen Bedingungen und mit gleichem Ergebnis wie im Beispiel 1 beschrieben verwendet.

Beispiel 5

100 cm³ einer Lösung, enthaltend 9,9% Mercaptoacetamid, die mit Ammoniak (etwa 11 g je Liter) auf einen p_H-Wert von 8,5 eingestellt ist, werden im Augenblick der Verwendung durch Zusatz von ungefähr 3,9 g pulverförmiger Citronensäure unter Rühren neutralisiert. Das erhaltene Gemisch hat dann einen p_H-Wert von 6,8 bis 6,9.

Diese Lösung wird in der bereits angegebenen Art und mit ähnlichen Ergebnissen angewandt.

Claims

Patentanspruch.

Verfahren zur Herstellung einer zum Dauerwellen geeigneten wäßrigen Lösung von a-Mercaptocarbonsäureamiden mit einem p_H-Wert von 5 bis 7,5, vorzugsweise einem pg-Wert von 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine lagerfähige, auf einen p_H-Wert von 8 bis 9,5 eingestellte Lösung erst unmittelbar vor der Anwendung mit sauer reagierenden Stoffen versetzt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentanmeldung Sch 1010IV a/30 h (bekanntgemacht am 24. 12. 1953);

Kosmetik, Parfüm, Drogenrundschau, Heft 3/4 vom Mai 1955, S. 126.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen