DE1138039B - Verfahren zur Herstellung von Isoharnstoff-Derivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Isoharnstoff-Derivaten

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DE1138039B
DE1138039B DEF28608A DEF0028608A DE1138039B DE 1138039 B DE1138039 B DE 1138039B DE F28608 A DEF28608 A DE F28608A DE F0028608 A DEF0028608 A DE F0028608A DE 1138039 B DE1138039 B DE 1138039B
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Germany
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alk
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radicals
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radical
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DEF28608A
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English (en)
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Dr Engelbert Kuehle
Dr Ludwig Eue
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/70—Compounds containing any of the groups, e.g. isoureas

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
kl. 12 ο 22
INTERNATIONALE KL.
C07c;d
F28608IVb/12o
ANMELDETAG: 4. JUNI 1959
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. OKTOBER 1962
Es wurde gefunden, daß man aromatische O-Alkylisoharnstoffäther der allgemeinen Formel Verfahren zur Herstellung von Isoharnstoff-Derivaten
Ar-N = C-N'
O Alk
R'
erhält, wenn man entweder Aryliminohalogenkohlensäureamide mit aliphatischen Alkoholen umsetzt oder wenn man Aryliminohalogenkohlensäurealkylester mit primären oder sekundären Aminen zur Umsetzung bringt. Die beiden Reaktionswege gehen aus nachfolgendem Formelschema hervor:
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Erstes Verfahren
Ar-N = C-N + HOAIk
R'
Hai
Ar-N = C-N,
Zweites Verfahren
Ar-N = C-HaI + HN;
O —Alk
O —Alk
R'
R'
In der allgemeinen Formel bedeutet Ar einen gegebenenfalls kernsubstituierten aromatischen Rest und Alk einen beliebigen aliphatischen Rest, der auch substituiert oder durch Heteroatome unterbrochen sein kann; R und R' können gleich und voneinander verschieden sein und für Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- und Cycloalkylreste stehen. Außerdem können R und R' Reste darstellen, die zusammen mit dem Stickstoff einen fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochenen Ring bilden.
Die obenerwähnten Ausgangsmaterialien können entweder nach den Angaben der französischen Patentschrift 1 256 873 erhalten werden (Aryliminohalogenkohlensäureimide) oder sind bekannt aus American Chemical Journal, 16, S. 391 (Aryliminohalogenkohlensäurealkylester).
Die schon bei Raumtemperatur, und zwar exotherm verlaufenden Reaktionen führt man zweckmäßig in Dr. Engelbort Kühle, Köln-Stammheim, und Dr. Ludwig Eue, Köln-Mülheim,
sind als Erfinder genannt worden
organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Aceton, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol od. ä. durch; doch kann man zuweilen auch in wäßrigen Medien arbeiten, wenn man anorganische Basen oder tertiäre Amine als Halogenwasserstoffakzeptoren zusetzt.
Für das erste oben geschilderte Verfahren geeignete
Alkohole sind Methanol, Äthanol, ß-Chloräthanol, Trichloräthanol, Allylalkohol, Butanol, Glykolmonomethyläther, Äthylenglykol u. a. m.
Für das zweite oben beschriebene Verfahren geeignete Amine sind Methylamin, Dimethylamin, Allylamin, Dipropylamin, Dodecylamin, Cyclohexylamin, Piperidin, Morpholin, Anilin, N-Methylanilin u. a. m. Die nach den beiden Verfahren hergestellten Verbindungen eignen sich als Wirkstoffe für Pflanzenschutzprodukte, besonders als Herbizide.
Beispiel 1
20 g Phenylimino-chlorkohlensäuremethylester werden in 150 ml Benzol gelöst und bei Zimmertemperatur mit 11 g Dimethylamin versetzt. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 400C an. Man schüttelt die Reaktionslösung mit Wasser aus, trocknet die organische Schicht über Natriumsulfat und erhält nach Verdampfen des Benzols 20 g (94% der Theorie) N-Phenyl-N'^'-dimethyl-O-methylisoharnstoff vom Kp.14 126 bis 1280C.
209 677/332
In analoger Weise erhält man folgende Verbindungen:
1 Cl-/ \usgangsprodukt ,OCH3
Cl		 Amin Cl- €~ Isohamstoff Kp. c/ F.
Cl
^-N=C		 .0CH3 Dimethylamin /OCH3
''N(CH3),		 140 bis 145C
13 mm		 55 bis
580C
Cl Cl- /OCH3 C/
Cl-*''" OCH3 Methylamin Cl- / -N=C
XNHCH3 		157 bis 162C
13 mm		 —
>-N=C Cl Cl /OCH3 c/
Cl
Cl-/		 ,OCH3
Cl		 Dibutylamin Cl- / -N=C
X N(C4H9),		 125 bis 127°
0,1 mm		 c/
Cl-/" OC2H5
Cl		 Dimethylamin Cl- /OCH3
-N=C
X N(CH3),		 180 bis 183°
16 mm		 c/ —
' -N=C OCH3
Cl		 Dimethylamin Cl
l_		 /OC2H5
-N=C'
X N(CH3),		 158 bis 164°
15 mm		 c/
Cl-/ ,0CH3
Cl		 Morpholin f~ /OCH3
-N=C
\ / \
N .0		 150 bis 151°
0,7 mm		 C/ —
Cl-/ /--N=C Cyclohexyl-
amin		 /OCH3
-N=C
-NH<H>		 145 bis 147°
0,4 mm
^v-N=C' C
^-N=C C —
V-N=C _
Cl
A
-./
y
\
J-
>
Beispiel 2
20 g Phenylimino-chlorkohlensäuremethylester werden in 150 ml Benzol gelöst und mit 50 ml einer 4O°/oigen wäßrigen Äthylaminlösung versetzt. Hierbei steigt die Temperatur schwach an. Man erhitzt eine weitere V2 Stunde, schüttelt das erkaltete Reaktionsgut mit Wasser durch und verdampft nach dem Trocknen der organischen Schicht das Benzol. Als Rückstand hinterbleiben 15 g (72% der Theorie) N-Phenyl-N'-äthyl-O-methylisoharnstoff vom Kp.15 128 bis 130° C.
Beispiel 3
16 g p-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuremethylester werden in 100 ml Benzol gelöst und bei Raumtemperatur mit 9 g gasförmigem Dimethylamin beschickt. Man läßt die Temperatur bis 5O0C ansteigen, schüttelt den Ansatz mit Wasser aus und destilliert das Produkt nach Entfernung des Lösungsmittels. Hierbei erhält man 14 g (84% der Theorie) N-(p-Chlorphenyl)-N'-N'-dimethyl-O-methylisoharnstoff. Kp.u 147 bis 149° C.
Beispiel 4
Der im Beispiel 1 beschriebene N-Phenyl-N'-N'-dimethyl-O-methylisoharnstoff wird unter Zusatz von Lösungsmittel und Emulgator auf gemischte Senf-Hafer-Aussaaten 24 Stunden nach der Aussaat in einer Aufwandmenge von 3 kg/ha aufgespritzt. Senf und Hafer laufen zunächst normal auf, sterben dann aber im Verlauf von 14 Tagen vollständig ab.
Beispiel 5
43,5 g p-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid werden in 100 ml Benzol gelöst und bei Raumtemperatur tropfenweise mit 40 ml 5 n-Natriummethylatlösung versetzt. Hierbei soll die Temperatur 400C nicht übersteigen. Man rührt nach dem Zutropfen eine Zeitlang nach, schüttelt die Reaktionslösung mit Wasser durch und engt die abgetrennte Benzollösung anschließend ein. Durch Destillation im Vakuum erhält man 17 g des N-(p-Chlorphenyl)-Ν',Ν'-dimethyl-O-methylisoharnstoffs vom Kp.M 155 bis 160° C.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Isoharnstoff-Derivaten der allgemeinen Formel
    -R
    XR'
    O—Alk
    IO
    worin Ar einen gegebenenfalls kernsubstituierten aromatischen Rest und Alk einen beliebigen aliphatischen Rest, der auch substituiert oder durch Heteroatome unterbrochen sein kann, bedeutet, und die Reste R und R' gleich oder voneinander verschieden sein können und für Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- und Cycloalkylreste stehen oder zusammen mit Stickstoff einen fünf- oder sechsgliedrigen, gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochenen Ring bilden können, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Aryliminohalogenkohlensäureamide der allgemeinen Formel
    Ar-N = C-N:
    Hai
    R'
    mit einem aliphatischen Alkohol umsetzt oder daß man b) Aryliminohalogenkohlensäurealkylester der allgemeinen Formel
    Ar-N = C-HaI
    OAIk
    wobei jeweils die Reste Ar, Alk, R und R' die obige Bedeutung haben, mit einem primären oder sekundären Amin umsetzt.
    © 209 677/352 10.62
DEF28608A 1959-05-16 1959-06-04 Verfahren zur Herstellung von Isoharnstoff-Derivaten Pending DE1138039B (de)

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DE3517844A1 (de) 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Sulfonyliso(thio)harnstoff-derivate
EP0192111A1 (de) * 1985-02-09 1986-08-27 BASF Aktiengesellschaft Isoharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses

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DE3517844A1 (de) 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Sulfonyliso(thio)harnstoff-derivate
EP0192111A1 (de) * 1985-02-09 1986-08-27 BASF Aktiengesellschaft Isoharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4692187A (en) * 1985-02-09 1987-09-08 Basf Aktiengesellschaft Isoureas and their use for controlling undesirable plant growth

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