DE1132912B - Verfahren zur Herstellung eines Trichlorthioacetamid-Derivats - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung eines Trichlorthioacetamid-Derivats Bei der Acyherung von Thiocarbonsäureamiden, z. B. des Thiobenzoesäureamids oder des p-Methylthiobenzoesäureamids, mit aliphatischen Dicarbonsäuredichloriden der allgemeinen Formel C10C - (CH2)n - COCl erhält man nach J. Goerdeler und H. Horstmann (vgl. Chemische Berichte, Bd.93, S.671 bis 678 [1960D bei den Anfangsgliedern (n = 0 und 1) heterocyclische Verbindungen, die Schwefel und Stickstoff als Heteroatome enthalten, während bei der Umsetzung mit Dicarbonsäuredichloriden der allgemeinen Formel, in der n = 2 und 3 ist, N-thioac"llierte Imide, also ebenfalls stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen, gebildet werden.
• Bei der Umsetzung von Dicarbonsäuredichloriden der allgemeinen Formel, in der n = 3 ist, entsteht jedoch je nach den Reaktionsbedingungen unter Umständen auch ein N,N'-Di-thioacyl-dicarbonsäurediamid. Eine solche zweifache Acylierung unter Bildung einer offenkettigen Verbindung erfolgt bei der Umsetzung mit Adipinsäuredichlorid (n = 4) ausschließlich.
• Es wurde nun gefunden, daß man bei der Umsetzung von Trichlorthioacetamid mit Oxalsäuredichlorid bei höherer Temperatur in Gegenwart von inerten organischen Lösungsmitteln die Verbindung der Formel erhält. Es erfolgt also weder ein Ringschluß zu einem heterocyclischen Dion oder einem N-thioacylierten Dicarbonsäureimid noch findet eine zweifache Acylierung unter Austausch der beiden Halogenatome des zweiwertigen Carbonsäurechlorids gegen die Trichlorthioacetamidgruppe statt.
• Ein solches Verhalten des Trichlorthioacetamids war überraschend und konnte nicht vorausgesehen werden.
• Die neue, nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare Verbindung besitzt eine gute fungizide Wirksamkeit; sie soll deshalb vor allem als Pflanzenschutzmittel verwendet werden. Außerdem ist sie ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln. Zu einer Lösung von 38 g (0,3 Mol) Oxalsäuredichlorid in 70 ccm Methyläthylketon tropft man bei 50 bis 60° C eine Lösung von 53,5 g (0,3 Mol) Trichlorthioacetamid in 200 ccm Methyläthylketon. Nach der Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung wird das Lösungsmittel zum größten Teil im Vakuum unter einem Druck von 10 mm Quecksilbersäule abdestilliert, der Rückstand mit Petroläther verrührt und anschließend abgesaugt. Man erhält farblose Kristalle, die zur weiteren Verarbeitung bereits rein genug sind.
• Die Ausbeute beträgt 64g, entsprechend 790% der Theorie.
• Nach dem Umkristallisieren aus Benzol schmilzt die erhaltene Verbindung unter Zersetzung bei 128 bis 130° C.
• C4HC14N02; Molekulargewicht = 269. Berechnet ..... Cl 52,80%, S 11,90%, N 5,20%; gefunden ..... Cl 52,190,0, S 12,240%, N 5,240/0.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Trichlorthioacetamid-Derivats der Formel dadurch gekennzeichnet, daB man Trichlorthioacetamid mit Oxalsäuredichlorid bei höherer Temperatur in Gegenwart von inerten organischen Lösungsmitteln umsetzt.