DE1132337B - Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid - Google Patents

Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid

Info

Publication number
DE1132337B
DE1132337B DEW28264A DEW0028264A DE1132337B DE 1132337 B DE1132337 B DE 1132337B DE W28264 A DEW28264 A DE W28264A DE W0028264 A DEW0028264 A DE W0028264A DE 1132337 B DE1132337 B DE 1132337B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl chloride
percent
polymerization
weight
hydroxides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEW28264A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Joseph Heckmaier
Dr Hans Bauer
Dr Anton Moeschle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE606717D priority Critical patent/BE606717A/xx
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Priority to DEW28264A priority patent/DE1132337B/de
Priority to US126515A priority patent/US3151103A/en
Priority to FR869430A priority patent/FR1296361A/fr
Priority to GB27516/61A priority patent/GB986615A/en
Publication of DE1132337B publication Critical patent/DE1132337B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Es sind Verfahren bekannt, wonach man durch Blockpolymerisation von Vinylchlorid oder von solchen Mischungen aus Vinylchlorid und damit mischpolymerisierbaren Monomeren mit einem Anteil an Vinylchlorid von mindestens 80 Gewichtsprozent, in denen die daraus erzeugten Polymeren unlöslich sind, durch Anwendung von bewegten Autoklaven, die frei bewegliche indifferente Körper, wie Kugeln oder Stäbe, enthalten, feinkörnige Polymerisate erhalten kann.
Es wurde nun gefunden, daß man bei derartigen Verfahren die Korngröße regeln kann, wenn man die Polymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das oder die Monomeren, an bei der Polymerisationstemperatur festen Oxyden bzw. Hydroxyden von Elementen der II., III. und IV. Gruppe des Periodensystems durchführt.
Die erfindungsgemäß zugesetzten Oxyde bzw. Hydroxyde werden nach der Polymerisation im Produkt belassen. Dabei zeigt es sich, daß durch den erfindungsgemäßen Zusatz erheblich verbesserte elektrische Eigenschaften gegenüber den vorbekannten Blockpolymerisaten auftreten. So steigt z. B. nach Polymerisation in Gegenwart von 0,5 Gewichtsprozent CaO im Polymerisat der Wert für den elektrischen spezifischen Widerstand um das über Dreifache an. Die erfindungsgemäß hergestellten Polymerisate eignen sich somit besonders gut als Isolierstoffe für elektrische Leiter.
Die Teilchengröße der zu verwendenden Oxyde bzw. Hydroxyde beträgt vorzugsweise weniger als 150 μ.
Die Menge der eingesetzten Oxyde bzw. Hydroxyde liegt vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das oder die Monomeren.
Als Beispiele für verwendbare Oxyde bzw. Hydroxyde seien genannt: MgO, CaO, SrO, BaO, Al2O3, SiO2, TiO2, ZrO2, SnO2, Ca(OH)2 und Al(OH)3.
Alle übrigen Bedingungen und Maßnahmen sind die gleichen, wie sie bei den bisher bekannten Verfahren für die Blockpolymerisation von Vinylchlorid üblich sind.
Sämtliche Polymerisationskatalysatoren, wie sie für die Blockpolymerisation gebräuchlich sind, besonders organische Peroxyde, beispielsweise Dilaurylperoxyd, Benzoylperoxyd, oder andere organische Radikalbildner, wie Azoverbindungen, worin beide Azo-N-Atome mit einem tertiären C-Atom, dessen restliche Bindungen durch Nitril-, Acyloxalkyl-(RCOOR'-), Cycloalkylen-, Alkyl- oder Alkyl-O O C-Reste abgesättigt sind, verbunden sind, oder energiereiche Verfahren zur Blockpolymerisation
von Vinylchlorid
Anmelder:
Wacker-Chemie G.m.b.H.,
München 22, Prinzregentenstr. 20
Dr. Joseph Heckmaier, Dr. Hans Bauer
und Dr. Anton Möschle, Burghausen (Obb.),
sind als Erfinder genannt worden
Strahlen, wie ultraviolettes Licht, können in dem bisher für die Blockpolymerisation üblichen Ausmaß selbstverständlich auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen 30 und 70° C.
Als Reaktionsgefäß dient ein Autoklav, der indifferente bewegliche Körper, wie Kugeln oder Stäbe, enthält, um die zu polymerisierenden Massen im Fließzustand zu halten. Eine derartige Polymerisationsvorrichtung ist eingehend in der deutschen Patentschrift 950 814 beschrieben.
Die Bewegung des röhrenförmigen Autoklavs kann durch Rotieren über Kopf oder durch Rotation um die Längsachse erfolgen.
Ebenso, wie in der deutschen Patentschrift 950 814 für die Blockpolymerisation von Vinylchlorid allein oder im Gemisch mit anderen Monomeren beschrieben, kann selbstverständlich auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gegebenenfalls eine geringe Menge, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eines Verdünnungsmittels, welches mindestens teilweise mit dem Monomeren mischbar ist, jedoch das Polymere weder löst noch anquillt, mit verwendet werden. Beispiele für ein solches Verdünnungsmittel sind die Alkohole, wie Methanol, und Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan, Petroläther.
Als Beispiele für gemeinsam mit Vinylchlorid polymerisierbare Monomere seien Vinylidenchlorid und Vinylester, wie Vinylacetat, genannt.
209 617/447
Beispiel 1
In einer Röhre aus V2A-Stahl von 25 cm Länge und 7 cm Durchmesser, welche drei Metallkugeln mit einem Durchmesser von 3 cm enthält und in einem Thermostat über Kopf gedreht wird, werden 130 g Vinylchlorid in Gegenwart von 0,5 Gewichtsprozent CaO mit einer Teilchengröße von 90 μ, bezogen auf Monomeres, mit 130 mg Dilauroylperoxyd als Katalysator bei 50° C polymerisiert. Das anfallende Polymerisat zeigt einen Korndurchgang durch ein 0,20-mm-Sieb von 60°/», während ohne die Zuhilfenahme von CaO nur ein Feinstanteil von 45 % anfällt.
Der elektrische spezifische Widerstand an einer Preßplatte, hergestellt aus 140 g Polyvinylchlorid, das nach der oben beschriebenen Arbeitsweise erhalten wurde, 60 g Dioctylphthalat und 2,8 g Bleistearat nach 24stündiger Wässerung bei 20° C und anschließender Wässerung bei 60° C, liegt bei 456 · ΙΟ9 Ω cm, während er bei einem ohne Zusatz von CaO hergestellten Blockpolymerisat nur bei 125 · ΙΟ9 Ω cm liegt.
Beispiel 2
Bei der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wird statt CaO 1 Gewichtsprozent Magnesiumoxyd mit einer Teilchengröße von 120 μ zugesetzt. Der Korndurchgang durch das 0,2-mm-Sieb beträgt bei dem hierbei erhaltenen Produkt 67°/o, der spezifische Widerstand unter den im Beispiel 1 erwähnten Bedingungen 533-ΙΟ9 Ω cm.
Beispiel 3
Bei der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wird mit 1 Gewichtsprozent Aluminiumhydroxyd von 60 μ als Zusatzstoff gearbeitet. Man erhält gegenüber einem Kontrollversuch ohne Al(OH)3 einen um etwa 50% höheren Siebdurchgang durch das 0,2-mm-Sieb.
Beispiel 4
Als Zusatz wird hier 1 Gewichtsprozent einer pyrogen in der Gasphase gewonnenen Kieselsäure von 0,015 μ, die unter der geschützten Bezeichnung »Aerosil« im Handel erhältlich ist, verwendet. Das hierbei erhaltene Produkt hat einen um etwa 4O°/o höheren Durchgang durch das 0,2-mm-Sieb als ein Polymerisat, hergestellt ohne diesen Zusatz.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid oder solchen Mischungen aus Vinylchlorid und damit mischpolymerisierbaren Monomeren mit einem Anteil an Vinylchlorid von mindestens 80 Gewichtsprozent, in denen die daraus erzeugten Polymeren unlöslich sind, unter Anwendung von bewegten Autoklaven, die frei bewegliche indifferente Körper, besonders Kugeln oder Stäbe, enthalten, gegebenenfalls unter Zusatz einer geringen Menge eines Verdünnungsmittels, das mindestens teilweise mit dem Monomeren mischbar ist, das Polymere jedoch weder löst noch anquillt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das oder die Monomeren, an bei der Reaktionstemperatur festen Oxyden bzw. Hydroxyden von Elementen der IL, III. und IV. Gruppe des Periodensystems durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von CaO oder Ca(OH)2 polymerisiert.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Oxyden bzw. Hydroxyden mit einer mittleren Teilchengröße von nicht über 150 μ polymerisiert.
© 209 617/447 6.62
DEW28264A 1960-07-28 1960-07-28 Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid Pending DE1132337B (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE606717D BE606717A (de) 1960-07-28
DEW28264A DE1132337B (de) 1960-07-28 1960-07-28 Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid
US126515A US3151103A (en) 1960-07-28 1961-07-25 Bulk polymerization of vinyl chloride with metallic oxides and hydroxides
FR869430A FR1296361A (fr) 1960-07-28 1961-07-28 Procédé de préparation de polymères du chlorure de vinyle
GB27516/61A GB986615A (en) 1960-07-28 1961-07-28 Process for the manufacture of vinyl chloride polymers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEW28264A DE1132337B (de) 1960-07-28 1960-07-28 Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1132337B true DE1132337B (de) 1962-06-28

Family

ID=7598887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEW28264A Pending DE1132337B (de) 1960-07-28 1960-07-28 Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3151103A (de)
BE (1) BE606717A (de)
DE (1) DE1132337B (de)
GB (1) GB986615A (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3717607A (en) * 1970-09-21 1973-02-20 Hooker Chemical Corp Stabilization of poly(vinyl halide)
US4029863A (en) * 1971-08-06 1977-06-14 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Method of obtaining small particle size polymers and copolymers of vinyl chloride by bulk polymerization
US3899473A (en) * 1972-03-10 1975-08-12 Kema Nord Ab Method of incorporating solid additives into vinyl chloride polymers
US3933771A (en) * 1973-07-16 1976-01-20 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Composition of and method of obtaining small particle size polymers and copolymers of vinyl chloride having a fused surface
IT1007803B (it) * 1974-04-09 1976-10-30 Montedison Spa Composizioni polimeriche plastifi cate a base di polimeri del cloru ro di vinile con buone caratteri stiche fisico meccaniche e con ec cellenti caratteristiche di isola mento elettrico anche a temperatu ra elevata
US4028329A (en) * 1974-07-24 1977-06-07 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Process for the bulk polymerization of vinyl halide polymers showing reduced reactor scale formation
DE2837173A1 (de) * 1978-08-25 1980-02-28 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur massepolymerisation von vinylchlorid
US4722960A (en) * 1983-01-18 1988-02-02 Loctite Corporation Aluminum filled compositions
US4574138A (en) * 1984-01-09 1986-03-04 Moran Jr James P Rapid cure acrylic monomer systems containing elemental aluminum metal

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2483960A (en) * 1948-02-26 1949-10-04 Monsanto Chemicals Polymerization of vinyl halides in an aqueous dispersion
FR1079772A (fr) * 1952-07-29 1954-12-02 Saint Gobain Perfectionnement à la polymérisation en masse
US3057831A (en) * 1957-11-29 1962-10-09 Escambia Chem Corp Suspension polymerization of vinyl chloride and product thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BE606717A (de)
GB986615A (en) 1965-03-17
US3151103A (en) 1964-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2728862A1 (de) Stabilisierte formmassen auf der basis von vinylchlorid-polymerisaten
DE2600516A1 (de) Hitzestabilisator fuer homopolymerisate und copolymerisate auf der basis von vinylchlorid
DE1132337B (de) Verfahren zur Blockpolymerisation von Vinylchlorid
DE1745565A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus AEthylen und Vinylestern
DE1469990B2 (de) Thermoplastische Mischungen
DE1208486B (de) Thermoplastische Formmassen aus einem Styrolpolymerisat, einem Polyolefin und einem Polydiolefin
DE2307387C3 (de) Verwendung einer Dlcyclopentadienyleisenverbindung als Rauchunterdrückungszusatz in Polyvinylchlorid oder Polyurethan
DE1138917B (de) Verstaerkerfuellstoff enthaltende kautschukartige Copolymerisatmischungen
DE2519603A1 (de) Flexible polyvinylchloridkunststoffe
DE2652408C3 (de) Wärmestabilisierung von Formmassen auf der Basis von Vinylchloridhomo- oder-copolymerisaten
DE882751C (de) Elastische und sterilisierbare Strahlungsschutzfolien
DE3048079A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymeren und mischpolymeren aus vinylchlorid
DE1519153C3 (de) Flammenresistente hitzehärtbare Formmasse
DE838213C (de) Verfahren zur Verguetung von Dimethylsilikongummi
DE1208883B (de) Formmassen auf der Basis von Polyvinylchlorid zur Herstellung schlagfester Formkoerper
DE865654C (de) Waermestabile Massen aus Polymerisaten des as. Dichloraethylens sowie anderer polymerer Halogenkohlenwasserstoffe
DE1965443C3 (de) Herstellungsverfahren für modifiziertes Polyvinylchlorid hoher Schlagfestigkeit
DE1745569B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Vinylchlorids
DE1255308B (de) Stabilisieren von AEthylenpolymerisaten gegen Verfaerbung
EP0048842A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren
DE1495215A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Elastomeren
DE1068466B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchl'orids
DE1745408C (de) Verfahren zur Herstellung ver netzbarer Mischpolymeren auf der Grundlage von Vinylchlorid
DE1645380B2 (de) Verfahren zur polymerisation von vinylchlorid
AT234379B (de) Polyvinylchloridzusammensetzungen mit verbesserter Kerbschlagfestigkeit