DE1127015B

DE1127015B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Farbstoffen

Info

Publication number: DE1127015B
Application number: DEB46992A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baumann; Dr Dieter Leuchs
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1957-12-04
Filing date: 1957-12-04
Publication date: 1962-04-05
Also published as: CH394434A; FR1210488A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

B 46992IV c/22 a

ANME LDETAG:

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:

4. DEZEMBER 1957

5. A P R I L 1962

Es wurde gefunden, daß man wasserlösliche basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

X S

V \

Ii C-N=N-A-NH-CN

C //

Y N©

'X S

_r(CH₂)„-

"C-N=N-A-N=C NH

erhält, worin R einen Alkylrest, X und Y nichtionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls selbst durch nichtionogene Gruppen substituierten, o-kondensierten Benzolrings, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Stickstoffatom über einen Alkyl- und/oder Arylrest mit der cyclischen Amidingruppierung verbunden ist, Z© das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasischen Säure und η eine der ganzen Zahlen von 3 bis 7 bedeuten, wenn man Amine oder Enamine, deren Stickstoffatom über einen Alkyl- und/oder Arylrest mit einer cyclischen Amidingruppierung verbunden ist, nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 963 176 mit in 3-Stellung alkylierten Thiazolon-2-hydrazonen oder Benzthiazolon-2-hydrazonen unter gleichzeitiger Einwirkung eines Oxydationsmittels kuppelt.

Geeignete Hydrazone sind beispielsweise: 3-Methyl-4-phenylthiazolon-2-hydrazon, 3-Methylbenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Äthylbenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl-6-methoxybenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl - 6-chlorbenzthiazolon - 2 - hydrazon, 3 - Methyl-6-phenylaminobenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl-6-acetylaminobenzthiazolon-2-hydrazon.

Als Azokomponenten lassen sich die nach dem Verfahren von R.E.Benson und T. L. Cairns, J. Amer. Chem. Soc. 70 (1948), S. 2115, hergestellten Umsetzungsprodukte von Lactim-O-alkyläthern mit Aminen oder Enaminen verwenden, z. B. N-Phenyläthylendiamin, N-(3-Methylphenyl)-äthylendiamin, N - Methyl - N' - phenyläthylendiamin, N-Äthyl-N'-(3-Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen basischen Farbstoffen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Hans Baumann und Dr. Dieter Leuchs,

Ludwigshafen/Rhein, sind als Erfinder genannt worden

methoxyphenyl)-äthylendiamin, N-(2-Hydroxyäthyl)-N' - (2 - methoxy - 5 - methylenphenyl) - äthylendiamin, N-Butyl-N'-phenyl-l,3-diaminopropanol-(2), N-(/J-Aminopropyl) -diphenylamin, N- (ß-Aminoäthyl)-4-äthoxydiphenylamin, 4-(y-Aminopropyl)-aminodiphenylamin, l-(y-Aminopropyl)-2-methylindol und 1-(γ-Aminopropyl) - 3 - hydroxy-l^^^-tetrahydrochinolin. Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken sehr verschiedenartiger Stoffe, z. B. Fasern aus tannierter Baumwolle, Celluloseacetat, Polamiden, -urethanen und -estern. Ferner lassen sich mit ihrer Hilfe insbesondere auf Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitril bzw. Dicyanäthylens sehr echte Färbungen herstellen.

Gegenüber bekannten Farbstoffen, die keine Amidingruppierung besitzen, zeichnen sich die Farbstoffe durch deutlich verbesserte Wasserlöslichkeit aus; insbesondere besitzen sie gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der französischen Patentschrift 1145 235 einen reineren Farbton und bessere Naßechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Potting- und Uberfärbeechtheit. Ferner bewirkt die Amidingruppe in vielen Fällen eine sehr erwünschte bathochrome Verschiebung des Farbtons.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel

Zu einer Lösung von 22 Teilen 3-MethylbenzthiazoIon-2-hydrazon-Hydrochlorid in 300 Teilen Wasser setzt man eine Lösung von 26 Teilen des Kondensationsprodukts von Caprolactim-O-methyläther und N - Methyl - N - (3 - methyl) - phenyläthylendiamin in

209 558/375

200 Teilen Methanol und läßt bei Normaltemperatur 40 Teile 50°/oiger Zinkchloridlösung einfließen. Der

in die erhaltene Mischung unter Rühren 240 Teile dabei ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit

35°/oiger wäßriger Eisen(III)-chloridlösung einfließen. Natriumchloridlösung auf dem Filter gewaschen und

Nach Beendigung der Umsetzung verdünnt man die bei 50° C im Vakuum getrocknet, wobei man ihn in

entstandene Farbstofflösung mit der gleichen Volumen- 5 einer Menge von 78 Teilen erhält. Er besitzt die

menge gesättigter Natriumchloridlösung und läßt Formel

,S.

CH_a

CH₃

CH_a —CH₂-NH-C =

= N

Cl, ZnCl₃

löst sich in Wasser mit violettblauer Farbe und färbt Fasern aus Polyacrylnitril oder Acrylnitril enthaltenden Mischpolymerisaten in sehr echten, rotstichigblauen Tönen.

Auf entsprechende Weise lassen sich folgende Farbstoffe herstellen, die ebenfalls echte Färbungen auf acrymitrilhaltigen Fasern ergeben (die auf diesen Fasern erhältlichen Farbtöne sind mitangegeben):

H_aC-

L/

IN ®

CH₃

C-N = N-

„N—(CH₂)S-

QH₅ Rot

>C—N = N-<Q >—NH-(CHa)₂-NH-C = Cl = N

CH₃ Cl^e Blaustichigviolett

OCH₃

CH₃

,—n:

Nfe '

CH₃

H₃C-O₂S-

H„C — C—NH

,S,

V-N = N-

HSO₄© Blau

H₃C (CHa)₈-NH-C =

H₃CO- f

CH₃

.C-N = N-Cl© Blau

/■ \/^k

;C —N = N-<

-N;

(CHa)₂-NH-C =

I (CH₂)S-NH-C = Cl® Grünstichigblau

-N

CH₃ H₈P Ο₄ ^Θ Grünstichigblau

HoC- C—HN-

X-N = N-

"Ν® I CH₃

-Ν— /·

I \

CH₃

-NH-C=N

Cl® Türkisblau

H₃CO-

X-N = N-, )—NH- _x >-NH —

= N

^y ^XN©

CH₃ OP Türkisblau

OC₂H₅

ΗΧΟ—

X-N = N-C V- NH-_r(CHa)₅-| -NH-C= N

HX₈O-ί

HXO-

H₃CO-

Ν© CH₃

/\ C₈H₅ Cl® Blaugrün

X-N = N-

OCH₃ -NH-C =

X-N = N-

CH₃ CH₃
-Ν: -(CHa)₆-

Cl⁰ Blaugrün

N® CH₃ = N

Cl₅ZnCl₂ Blau

CH_a

V-N = N-(CH₂),-

CH₃ (CHa)₂-NH-C ===== N

C₂H₆

Cl⁰ Blau

(CHa)₂-NH-C

Blau

C₂H

₂H₅

CH₃

X-N = N-/CH₃
-N^ _r(CH₂)_e

(CHa)₂-NH-C== N

CH₃ p(CHa)₇
^N (CHa)₂-NH-C ===== N

Cl⁰ Grünstichigblau

CH₃ Cl° Grünstichigblau

Claims

7 8

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen basischen Farbstoffen der allgemeinen Formel

C-N=N-A-NH-C=

N®

worin R einen Alkylrest, X und Y nichtionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls selbst durch nichtionogene Gruppen substituierten, o-kondensierten Benzolrings, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Stickstoffatom über einen Alkyl- und/oder Arylrest mit der cyclischen Amidingruppierung verbunden ist, Z© das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasischen Säure und η eine der ganzen Zahlen von 3 bis 7 bedeuten, dadurch gekennzeich-

11 C

-(CH₂),-

. C-N=N-A-N=C -NH

N©

net, daß man kupplungsfähige Amine oder Enamine, deren Stickstoffatom über einen Alkyl- und/oder Arylrest mit einer cyclischen Amidingruppierung verbunden ist, auf in 3-Stellung alkylierte Thiazolon-2-hydrazone oder Benzthiazolon-2-hydrazone gleichzeitig mit Oxydationsmitteln einwirken läßt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 963 176;
französische Patentschrift Nr. 1145 235.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Färbetafeln und ein Versuchsbericht ausgelegt worden.

© 209 558/375 3.62