DE112011101750T5 - Verfahren und Struktur zur Verbesserung der Leitfähigkeit enger kupfergefüllter Durchkontaktierungen - Google Patents
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Abstract
Es werden Techniken zur Verbesserung der Leitfähigkeit von mit Kupfer (Cu) gefüllten Durchkontaktierungen bereitgestellt. In einem Aspekt wird ein Verfahren zur Fertigung einer Cu-gefüllten Durchkontaktierung bereitgestellt. Das Verfahren schließt die folgenden Schritte ein. Eine Durchkontaktierung wird in ein Dielektrikum geätzt. Die Durchkontaktierung wird mit einer Diffusionsbarriere ausgekleidet. Eine dünne Ruthenium(Ru)-Schicht wird konform auf der Diffusionsbarriere abgeschieden. Eine dünne Cu-Keimschicht wird auf der Ru-Schicht abgeschieden. Ein erstes Glühen wird durchgeführt, um eine Korngröße der Cu-Keimschicht zu erhöhen. Die Durchkontaktierung wird mit zusätzlichem Cu gefüllt. Ein zweites Glühen wird durchgeführt, um die Korngröße des zusätzlichen Cu zu erhöhen.
Description
- Technisches Gebiet
- Die vorliegende Erfindung betrifft Verdrahtungsstrukturen und insbesondere Techniken zur Verbesserung der Leitfähigkeit von mit Kupfer (Cu) gefüllten Durchkontaktierungen.
- Stand der Technik
- Die Leitfähigkeit von engen mit Kupfer (Cu) gefüllten Durchkontaktierungen in der gegenwärtigen Verdrahtungstechnologie hoher Dichte wird durch die kleine Korngröße des Cu in Durchkontaktierungen dieser Größe verschlechtert. Konventionelle Techniken beinhalten das Glühen der Cu-haltigen Struktur, um die Korngröße wachsen zu lassen und dadurch die Leitfähigkeit zu erhöhen.
- Zum Beispiel beinhalten konventionelle Techniken zur Fertigung einer Cu-gefüllten Durchkontaktierung typischerweise erstens das Bilden eines Durchkontaktlochs in einem dielektrischen Grundmaterial, in welchem die Verdrahtungsstruktur eingebettet ist. Zweitens wird das Durchkontaktloch mit einer Diffusionsbarriere ausgekleidet, um die Diffusion des Cu in das Dielektrikum zu verhindern. Diese Diffusionsbarriere schließt typischerweise Tantalnitrid (TaN), das direkt auf dem Dielektrikum abgeschieden wird, und Tantal (Ta) ein, das auf dem TaN abgeschieden wird. Drittens wird eine dünne Cu-Keimschicht durch Sputtern auf der freiliegenden Ta-Oberfläche abgeschieden, um die Durchkontaktierung für die Elektroplattierung vorzubereiten. Viertens wird ein Elektroplattierungsprozess verwendet, um die Durchkontaktierung mit Cu zu füllen. Fünftens wird die resultierende Struktur geglüht, um die Cu-Körner in der Durchkontaktierung wachsen zu lassen und die Leitfähigkeit zu verbessern. Im Hinblick auf die Verbesserung der Leitfähigkeit dieser Cu-Durchkontaktierungsstrukturen hat sich die Wirksamkeit dieses Ansatzes jedoch als beschränkt erwiesen.
- Ein limitierender Faktor für das Wachstum großer Cu-Körner ist die Größe der Körner in der Cu-Keimschicht. Diese Körner im Keim-Cu bilden eine Schablone, auf welcher das elektroplattierte Cu danach abgeschieden wird, und die Korngröße des zuerst elektroplattierten Cu reflektiert daher die kleine Korngröße der Cu-Keimschicht. Das Glühen nach der Cu-Elektroplattierung zur Überwindung der anfänglich kleinen Kornstruktur ist nur von beschränkter Wirksamkeit. Die kleine Korngröße der Cu-Keimschicht ist zum Großteil das Ergebnis der Dünnheit dieser Schicht, zusammen mit dem Benetzungsgrad der darunterliegenden Diffusionsbarriere-Oberfläche durch das Cu. Die Dicke der Cu-Keimschicht kann nicht erhöht werden, um dieses Problem zu überwinden, da das Keim-Cu, das durch einen Sputterprozess gebildet wird, nicht konform abgeschieden wird. Wenn das Keim-Cu im Bemühen, dessen Korngröße zu erhöhen, zu dick gemacht wird, neigt es deshalb dazu, die Öffnungen zur Durchkontaktierung in der Verdrahtungsstruktur abzuschnüren, wodurch die nachfolgende erfolgreiche Elektroplattierung unmöglich wird.
- Deshalb besteht auf diesem Gebiet ein Bedarf, die Leitfähigkeit von Cu-gefüllten Durchkontaktierungen zu verbessern.
- Zusammenfassung der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung stellt Techniken zur Verbesserung der Leitfähigkeit mit Kupfer (Cu) gefüllter Durchkontaktierungen bereit. In einem Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer Cu-gefüllten Durchkontaktierung bereitgestellt. Das Verfahren schließt die folgenden Schritte ein. Eine Durchkontaktierung wird in ein Dielektrikum geätzt. Die Durchkontaktierung wird mit einer Diffusionsbarriere ausgekleidet. Eine dünne Ruthenium(Ru)-Schicht wird konform auf der Diffusionsbarriere abgeschieden. Eine dünne Cu-Keimschicht wird auf der Ru-Schicht abgeschieden. Ein erstes Glühen wird durchgeführt, um eine Korngröße der Cu-Keimschicht zu erhöhen. Die Durchkontaktierung wird mit zusätzlichem Cu gefüllt. Ein zweites Glühen wird durchgeführt, um die Korngröße des zusätzlichen Cu zu erhöhen.
- In einem anderen Aspekt der Erfindung wird eine Cu-gefüllte Durchkontaktierung bereitgestellt, die in einem Dielektrikum ausgebildet ist, aufweisend eine Durchkontaktierung, eine Diffusionsbarriere, mit welcher die Durchkontaktierung ausgekleidet ist, eine dünne Ru-Schicht, die konform auf der Diffusionsbarriere abgeschieden ist, eine dünne Cu-Keimschicht, die auf der Ru-Schicht angeordnet ist, und zusätzliches Cu, das auf die dünne Cu-Keimschicht in der Durchkontaktierung plattiert ist, um die Cu-gefüllte Durchkontaktierung zu ergeben. Das zusätzliche Kupfer weist eine durchschnittliche Kornbreite von mindestens dem 0,5-fachen einer Breite der Durchkontaktierung auf. Die Breite der Durchkontaktierung kann von etwa 20 Nanometer bis etwa 50 Nanometer betragen.
- Ein umfassenderes Verständnis der vorliegenden Erfindung sowie weiterer Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung wird Bezug nehmend auf die folgende ausführliche Beschreibung und die Zeichnungen erhalten.
- Kurze Beschreibung der Zeichnungen
- Die vorliegende Erfindung wird nun anhand bevorzugter Ausführungsformen Bezug nehmend auf die beiliegenden Zeichnungen beschrieben, wobei:
-
1 ein Querschnittsdiagramm ist, das ein Dielektrikum zeigt, das über ein Substrat abgeschieden wurde, und eine Durchkontaktierung, die einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gemäß in das Dielektrikum geätzt wurde; -
2 ein Querschnittsdiagramm ist, das die Durchkontaktierung zeigt, die einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gemäß mit einer Diffusionsbarriere ausgekleidet wurde; -
3 ein Querschnittsdiagramm ist, das das eine Ruthenium(Ru)-Schicht zeigt, die einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gemäß auf der Diffusionsbarriere abgeschieden wurde; -
4 ein Querschnittsdiagramm ist, das eine Kupfer(Cu)-Keimschicht zeigt, die einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gemäß auf der Ru-Schicht abgeschieden wurde, um die Durchkontaktierung für die Elektroplattierung vorzubereiten; -
5 ein Querschnittsdiagramm ist, das die Durchkontaktierung zeigt, die einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gemäß mit Cu gefüllt wurde; und -
6 ein Querschnittsdiagramm ist, das eine Cu-gefüllte Durchkontaktierung zeigt, die einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gemäß mit den vorliegenden Techniken hergestellt wurde. - Ausführliche Beschreibung
-
1 bis5 sind Diagramme, die ein beispielhaftes Verfahren zur Fertigung einer mit Kupfer (Cu)-gefüllten Durchkontaktierung veranschaulichen. Vorteilhafterweise weisen Cu-gefüllte Durchkontaktierungen, die mit den vorliegenden Techniken gebildet werden, im Vergleich zu Strukturen, die mit konventionellen Techniken hergestellt werden, eine beständige Abnahme im Widerstand um 10 bis 15% auf. Am Anfang des Prozesses wird ein Dielektrikum über einem Substrat gebildet. -
1 ist ein Querschnittsdiagramm, das ein Dielektrikum120 zeigt, das auf einem Substrat100 abgeschieden wurde. Das Dielektrikum120 kann jedes geeignete dielektrische Material aufweisen, einschließlich, ohne darauf beschränkt zu sein, eines oder mehreres von Siliciumdioxid (SiO2), Silicium-Kohlenstoff-Sauerstoff-Wasserstoff-Materialien (z. B. SICOH) und organischen Polymeren, und kann mit jedem geeigneten Abscheidungsprozess wie chemische Gasphasenabscheidung (CVD), Atomlagenabscheidung (ALD), Verdampfen, Sputtern oder lösungsbasierten Techniken wie Aufschleuderbeschichtung mit einer Dicke von etwa 10 Nanometer (nm) bis etwa 1.000 nm abgeschieden werden. Das Substrat100 kann allgemein jede Verdrahtungs- oder Kontaktschicht in einer ein- oder mehrschichtigen Verdrahtungsanordnung sein. Dann wird mithilfe eines geeigneten Ätzprozesses wie z. B. reaktives Ionenätzen (RIE) eine enge Durchkontaktierung101 in das Dielektrikum120 geätzt. Der in1 gezeigten beispielhaften Ausführungsform gemäß wird die Durchkontaktierung101 mit einer Breite w von etwa 20 nm bis etwa 50 nm gebildet. - Als nächstes wird die Durchkontaktierung mit einer Diffusionsbarriere ausgekleidet.
2 ist ein Querschnittsdiagramm, das die Durchkontaktierung101 zeigt, die mit einer Diffusionsbarriere202 ausgekleidet wurde. Einer beispielhaften Ausführungsform gemäß besteht die Diffusionsbarriere202 aus zwei Schichten. Die erste Schicht, eine Tantalnitrid(TaN)-Schicht202a , wird mit einer Dicke von etwa 5 nm bis etwa 15 nm, z. B. von etwa 8 nm bis etwa 12 nm auf das Dielektrikum120 abgeschieden, um die Durchkontaktierung auszukleiden. Die zweite Schicht, eine Tantal(Ta)-Schicht202b , wird mit einer Dicke von etwa 5 nm bis etwa 15 nm, z. B. von etwa 8 nm bis etwa 12 nm, auf der TaN-Schicht202a abgeschieden. Die Diffusionsbarriere202 verhindert die Diffusion von Cu (siehe weiter unten) in das Dielektrikum. - Dann wird eine dünne Ruthenium(Ru)-Schicht konform auf der Diffusionsbarriere abgeschieden.
3 ist ein Querschnittsdiagramm, das Ru-Schicht302 zeigt, die auf der Diffusionsbarriere202 (d. h., auf der Ta-Schicht202b ) abgeschieden wurde. Einer beispielhaften Ausführungsform gemäß wird die Ru-Schicht302 mit einer Dicke von etwa 1 nm bis etwa 10 nm, z. B. von etwa 2 nm bis etwa 5 nm durch CVD oder ALD mit Rutheniumcarbonyl als Vorläufersubstanz konform auf der Diffusionsbarriere202 abgeschieden. CVD oder ALD gewährleistet die einheitliche, konforme Bedeckung der Diffusionsbarriere mit Ru (es ist nicht wünschenswert, dass Ta aus der Diffusionsbarriere während der nachfolgenden Schritte des Prozesses freiliegt). Alternativ dazu kann die Ru-Schicht302 durch einen Sputterabscheidungsprozess auf der Diffusionsbarriere202 abgeschieden werden. - Die Ru-Schicht
302 dient zwei Zwecken. Erstens wirkt die Ru-Schicht302 als ein Benetzungsmittel für eine Cu-Keimschicht (siehe unten), um die Bildung größerer Keimkörner zu erleichtern. Zweitens wirkt die Ru-Schicht302 , um die darunterliegende Diffusionsbarriere202 während eines Glühschritts, der verwendet wird, um die Korngröße der Cu-Keimschicht zu erhöhen (siehe ebenfalls unten), vor Oxidation zu schützen. Daher ist die einheitliche Bedeckung durch das Ru wichtig. - Eine dünne Cu-Keimschicht wird auf der Ru-Schicht abgeschieden.
4 ist ein Querschnittsdiagramm, das die Cu-Keimschicht402 zeigt, die auf der Ru-Schicht302 abgeschieden wurde, um die Durchkontaktierung für die Elektroplattierung vorzubereiten. Einer beispielhaften Ausführungsform gemäß wird die Cu-Keimschicht402 mit einer Dicke von etwa 20 nm bis etwa 100 nm, z. B. von etwa 25 nm bis etwa 35 nm durch einen Sputterabscheidungsprozess auf der Ru-Schicht302 abgeschieden. - Dann wird ein Glühvorgang durchgeführt, um die Korngröße der Cu-Keimschicht
402 zu erhöhen. Einer beispielhaften Ausführungsform gemäß wird das Glühen bei einer Temperatur von etwa 150 Grad Celsius (°C) bis etwa 350°C, z. B. etwa 250°C, in Formiergas (z. B. Wasserstoff oder ein Gemisch aus Wasserstoff mit einem Gas, mit welchem das Substrat nicht reagiert, z. B. Stickstoff oder ein Edelgas) durchgeführt. Es ist anzumerken, dass dieser Schritt des Glühens der Cu-Keimschicht vor der Elektroplattierung zum Füllen der Durchkontaktierung (siehe unten) durchgeführt wird. Dies erzeugt größere Keimkörner, die nach der elektrochemischen Cu-Füllung die Bildung größerer Körner in der Durchkontaktierung fördern. Zudem wäre dieses Glühen der Cu-Keimschicht ohne die Einführung der Ru-Schicht302 aus zwei Gründen nicht wirksam. Erstens würde die Cu-Keimschicht auf einer Ta-Oberfläche (der Diffusionsbarriere) abgeschieden, die schlecht mit Cu benetzt ist. Das Glühen würde daher bewirken, dass die Cu-Keimschicht sich zusammenballt, statt die gewünschten einheitlich flachen Körner zu bilden. Zweitens würde das freiliegende Ta aufgrund der fehlenden Kontinuität der Cu-Keimschicht auf der Ta-Schicht (der Diffusionsbarriere) oxydieren (es sei denn, wenn das Glühen in einer Ultrahochvakuumumgebung durchgeführt wird, was mit prohibitiven Kosten verbunden wäre). Die Oxidation des Ta würde die Elektromigrationsleistung der Struktur verschlechtern. Wegen des hohen chemischen Affinitätsgrads von Ta zu Sauerstoff wäre es nicht praktikabel, Ta nach seiner Oxidation durch einen nachfolgenden Reduktionsprozess wieder in den metallischen Zustand zu versetzen. Durch Bedecken des Ta mit einer einheitlichen, konformen Ru-Schicht, einem oxidationsbeständigen Edelmetall, wird dieses Problem in der vorgeschlagenen Struktur vermieden. - Dann wird die Durchkontaktierung mit zusätzlichem Cu gefüllt.
5 ist ein Querschnittsdiagramm, das die mit Cu502 gefüllte Durchkontaktierung101 zeigt. Einer beispielhaften Ausführungsform gemäß wird das Cu502 durch einen Elektroplattierungsprozess in die Durchkontaktierung101 plattiert. Wie in5 gezeigt, ist es wahrscheinlich, dass die Durchkontaktierung mit Cu502 überfüllt wird, das abgeschliffen werden kann, um mit der Oberseite der Cu-Keimschicht402 auf einer Ebene zu liegen, wenn gewünscht. Die Cu502 -Überfüllung kann alternativ dazu auf der Oberseite der Cu-Keimschicht402 gelassen werden. Siehe zum Beispiel6 , weiter unten beschrieben. Ein erneuter Glühvorgang wird durchgeführt, diesmal, um die Korngröße des Cu502 zu erhöhen. Einer beispielhaften Ausführungsform gemäß wird das Glühen bei einer Temperatur von etwa 150°C bis etwa 350°C, z. B. etwa 250°C in einem Formiergas durchgeführt. - Durch Erhöhen der Korngröße des Cu
502 wird auch die Leitfähigkeit der Durchkontaktierung erhöht. Das heißt, Durchkontaktierungen, die mit den vorliegenden Techniken gebildet wurden, wiesen im Vergleich zu konventionell hergestellten Strukturen eine beständige Abnahme im Widerstand von 10 bis 15% auf. Im Test wurden die vorliegenden Strukturen und die konventionellen Strukturen außerdem beide weiteren zyklischen Wärmebehandlungen ausgesetzt, um die Fertigung von sechs aufeinanderfolgenden Verdrahtungsschichten zu simulieren. Nach dieser Behandlung blieb der Leistungsvorteil von 10% bis 15% der vorliegenden Strukturen erhalten. - Das Erhöhen der Korngröße der Cu-Keimschicht fördert die Bildung größerer Körner in der Durchkontaktierung nach der elektrochemischen Cu-Füllung. Dieser Vorteil der vorliegenden Techniken ist in
6 schematisch dargestellt.6 ist ein Querschnittsdiagramm, das eine Cu-gefüllte Durchkontaktierung zeigt, die mit dem oben beschriebenen Fertigungsprozess hergestellt wurde. Cu602 stellt das zusätzliche Cu dar, das z. B. durch den Schritt, der oben in Verbindung mit der Beschreibung von5 beschrieben wurde, in die Durchkontaktierung gefüllt wurde. Die verschiedenen Schichten, die vor der Cu-Füllung abgeschieden wurden, z. B. die Diffusionsbarriere, die Ru-Schicht und die Cu-Keimschicht (siehe zum Beispiel5 , oben beschrieben), wurden der Einfachheit und Klarheit halber nicht dargestellt, es versteht sich aber, dass diese Schichten in diesem Beispiel vorhanden sind. Im Gegensatz zum Cu502 von5 ist die Durchkontaktierung mit der zusätzlichen Cu-Füllung in6 , d. h., mit dem Cu602 überfüllt. Wie oben hervorgehoben, kann ein optionaler Abschleifschritt verwendet werden, um die Überfüllung zu entfernen, wenn gewünscht. -
6 stellt die vorteilhaften Korneigenschaften der vorliegenden Techniken heraus. Das heißt, indem zuerst die Korngröße der Cu-Keimschicht erhöht wird, siehe oben, werden nach der zusätzlichen Cu-Füllung und dem Endglühen größere, einheitlichere Körner in der Durchkontaktierung erreicht, siehe auch oben. Beispielsweise entspricht die im Cu602 erreichte Korngröße g mindestens etwa dem 0,5-fachen der Strukturgröße. Die Korngröße g kann als eine lineare Abmessung quantitativ bestimmt werden, die als Querschnittsbreite des Korns gemessen wird (siehe6 ). Die Strukturgröße kann als Querschnittsbreite der Struktur (in diesem Beispiel der Durchkontaktierung) quantitativ bestimmt werden (siehe1 ). Daher haben die Körner des zusätzlichen Cu602 (nach dem Endglühen) in diesem Fall eine Querschnittsbreite, die mindestens dem 0,5-fachen der Querschnittsbreite der Durchkontaktierung entspricht. Mit den vorliegenden Techniken ist es möglich, in der zusätzlichen Cu-Füllung Körner mit einer Querschnittsbreite zu erreichen, die der Querschnittsbreite der Durchkontaktierung entspricht. Siehe6 . - Es ist auch anzumerken, dass die Korngröße in den vorliegenden Strukturen ziemlich einheitlich ist. Beispielsweise variiert die Korngröße (z. B. auf der Basis der Querschnittsbreite des Korns gemessen, wie oben beschrieben) innerhalb der Durchkontaktierung um nicht mehr als 25 Prozent.
- Zum Vergleich würden mit konventionellen Techniken uneinheitliche Korngrößen innerhalb der Durchkontaktierung erzeugt, wobei auf der Oberseite größere Körner und auf der Unterseite der Durchkontaktierung (wo das Cu räumlich stärker eingeschränkt ist) kleinere Körner entstehen würden. Die Querschnittsbreite dieser kleineren Körner entspricht typischerweise dem 0,2-fachen der Querschnittsbreite der Durchkontaktierung, eine Größenordnung, die kleiner ist als jene, die mit den vorliegenden Techniken erhalten wird.
- Auch wenn hierin veranschaulichende Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben wurden, versteht es sich, dass die Erfindung sich nicht auf diese speziellen Ausführungsformen beschränkt, und dass von einem Fachmann verschiedene andere Änderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne vom Umfang der Erfindung abzuweichen.
Claims (26)
- Verfahren zur Herstellung einer kupfergefüllten Durchkontaktierung, aufweisend die Schritte: Ätzen einer Durchkontaktierung in ein Dielektrikum; Auskleiden der Durchkontaktierung mit einer Diffusionsbarriere; konformes Abscheiden einer Rutheniumschicht auf der Diffusionsbarriere; Abscheiden einer Kupferkeimschicht auf der Rutheniumschicht; Durchführen eines ersten Glühens, um eine Korngröße der Kupferkeimschicht zu erhöhen; Füllen der Durchkontaktierung mit zusätzlichem Kupfer; und Durchführen eines zweiten Glühens, um eine Korngröße des zusätzlichen Kupfers zu erhöhen.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Schritt des Auskleidens der Durchkontaktierung mit der Diffusionsbarriere die Schritte aufweist: Abscheiden einer Tantalnitridschicht auf dem Dielektrikum, um die Durchkontaktierung auszukleiden; und Abscheiden einer Tantalschicht auf der Tantalnitridschicht.
- Verfahren nach Anspruch 2, wobei die Tantalnitridschicht mit einer Dicke von etwa 5 Nanometer bis etwa 15 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei die Tantalnitridschicht mit einer Dicke von etwa 8 Nanometer bis etwa 12 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei die Tantalschicht mit einer Dicke von etwa 5 Nanometer bis etwa 15 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei die Tantalschicht mit einer Dicke von etwa 8 Nanometer bis etwa 12 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Rutheniumschicht mit einer Dicke von etwa 1 Nanometer bis etwa 10 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Rutheniumschicht mit einer Dicke von etwa 2 Nanometer bis etwa 5 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Rutheniumschicht durch chemische Gasphasenabscheidung auf der Diffusionsbarriere abgeschieden wird.
- Verfahren nach Anspruch 9, wobei Rutheniumcarbonyl als eine Vorläufersubstanz für die chemische Gasphasenabscheidung verwendet wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Rutheniumschicht durch Atom lagenabscheidung auf der Diffusionsbarriere abgeschieden wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei Rutheniumcarbonyl als eine Vorläufersubstanz für die Atomlagenabscheidung verwendet wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Rutheniumschicht durch einen Sputterabscheidungsprozess auf der Diffusionsbarriere abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Kupferkeimschicht mit einer Dicke von etwa 20 Nanometer bis etwa 100 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Kupferkeimschicht mit einer Dicke von etwa 25 Nanometer bis etwa 35 Nanometer abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Kupferkeimschicht durch einen Sputterabscheidungsprozess abgeschieden wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das erste Glühen bei einer Temperatur von etwa 150°C bis etwa 350°C in Formiergas durchgeführt wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, außerdem aufweisend den Schritt: Plattieren des zusätzlichen Kupfers in die Durchkontaktierung.
- Verfahren nach Anspruch 18, wobei das zusätzliche Kupfer in die Durchkontaktierung elektroplattiert wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das zweite Glühen bei einer Temperatur von etwa 150°C bis etwa 350°C in Formiergas durchgeführt wird.
- Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Schritt des Füllens der Durchkontaktierung mit zusätzlichem Kupfer auf den Schritt des Durchführens des ersten Glühens folgt.
- Kupfergefüllte Durchkontaktierung, ausgebildet in einem Dielektrikum, aufweisend: eine Durchkontaktierung; eine Diffusionsbarriere, mit der die Durchkontaktierung ausgekleidet ist; eine Rutheniumschicht, die konform auf der Diffusionsbarriere angeordnet ist; eine Kupferkeimschicht, die auf der Rutheniumschicht angeordnet ist; und zusätzliches Kupfer, das auf der Kupferkeimschicht plattiert ist und die Durchkontaktierung füllt, um die kupfergefüllte Durchkontaktierung zu bilden, wobei das zusätzliche Kupfer eine durchschnittliche Kornbreite von mindestens dem 0,5-fachen einer Breite der Durchkontaktierung hat.
- Kupfergefüllte Durchkontaktierung nach Anspruch 22, wobei die Durchkontaktierung eine Breite von etwa 20 Nanometer bis etwa 50 Nanometer hat.
- Kupfergefüllte Durchkontaktierung nach einem der Ansprüche 22 oder 23, wobei die Diffusionsbarriere aufweist: eine Tantalnitridschicht, mit der die Durchkontaktierung ausgekleidet ist; und eine Tantalschicht auf der Tantalnitridschicht.
- Kupfergefüllte Durchkontaktierung nach einem der Ansprüche 22 bis 24, wobei die Rutheniumschicht eine Dicke von etwa 1 Nanometer bis etwa 10 Nanometer hat.
- Kupfergefüllte Durchkontaktierung nach einem der Ansprüche 22 bis 25, wobei die Kupferkeimschicht eine Dicke von etwa 20 Nanometer bis etwa 100 Nanometer hat.
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US7264846B2 (en) * | 2002-06-04 | 2007-09-04 | Applied Materials, Inc. | Ruthenium layer formation for copper film deposition |
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US7265048B2 (en) | 2005-03-01 | 2007-09-04 | Applied Materials, Inc. | Reduction of copper dewetting by transition metal deposition |
JP4540504B2 (ja) * | 2005-03-03 | 2010-09-08 | 富士通セミコンダクター株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
US7449409B2 (en) * | 2005-03-14 | 2008-11-11 | Infineon Technologies Ag | Barrier layer for conductive features |
US7666787B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-02-23 | International Business Machines Corporation | Grain growth promotion layer for semiconductor interconnect structures |
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