DE112005000257B4 - Verfahren und Vorrichtung zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet - Google Patents

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Abstract

Verfahren zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, wobei eine Katalysatorschicht dadurch ausgebildet wird, indem ein Elektrodenpulver vermittels einer elektrostatischen Kraft zum Verteilen auf einem Substrat gebracht wird, welches eine Membran-Elektrodenanordung bildet, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst, bei denen
– ein Sieb in einem berührungsfreien Zustand zu einem Substrat angeordnet wird;
– ein elastischer Körper in Berührung mit der Oberfläche des Siebes angeordnet wird, um das Elektrodenpulver dem Sieb zuzuführen;
– eine Spannung zwischen dem Sieb und dem Substrat angelegt wird, um das Elektrodenpulver, welches zu dem Sieb zugeführt wird, elektrisch zu laden und ein elektrisches Feld zwischen dem Sieb und dem Substrat aufzubauen, in welchem sich das elektrisch geladene Elektrodenpulver bewegt;
– das Elektrodenpulver durch den elastischen Körper zu dem Substrat hin verpresst wird, und der elastische Körper verformt wird, während er gegen das Sieb gepresst wird, und...

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Ausbilden einer Katalysatorschicht auf einem Substrat (einer Elektrolytmembran oder einer Gasdiffusionsschicht) einer Membran-Elektrodenanordnung, die in einer Brennstoffzelle verwendet wird, und betrifft speziell eine Polymer-Festkörper-Brennstoffzelle.
  • Stand der Technik
  • Eine Polymer-Festkörper-Brennstoffzelle umfasst eine Membran-Elektrodenanordnung (MEA) mit einer Elektrolytmembran (enthaltend eine Ionenaustauscher-Membran) und mit Katalysatorschichten und Gasdiffusionsschichten, die auf beiden Seiten der Elektrolytmembran angeordnet sind, mit einem Separator, der auf der MEA auflaminiert ist, und ähnliches. Die Katalysatorschichten können auf einer Elektrolytmembran zuerst oder auf Gasdiffusionsschichten zuerst ausgebildet werden. In dem ersteren Fall werden auf Katalysatorschichten, die auf einer Elektrolytmembran ausgebildet worden sind, die als ein Substrat dient, Gasdiffusionsschichten unter Anwendung von Hitze und Druck auflaminiert, so dass eine MEA erhalten wird. In dem letzteren Fall werden Gasdiffusionsschichten in einer solchen Weise laminiert, dass die Katalysatorschichten, die auf den Gasdiffusionsschichten ausgebildet worden sind, beiden Seiten einer Elektrolytmembran gegenüberliegen, so dass eine MEA erhalten wird.
  • Eine Katalysatorschicht enthält Elektrodenpulver (Katalysatorabstütz-Leiter) wie beispielsweise platingestützter Kohlenstoff. Wie oben beschrieben ist, wird eine Katalysatorschicht mit einem Verfahren ausgebildet, wobei Elektrodenpulver auf einer Elektrolytmembran aufgebracht wird oder eine Gasdiffusionsschicht, die als ein Substrat dient. Als ein Beispiel eines solchen Verfahrens, welches in herkömmlicher Weise ausgeführt wurde, sei die sogenannte Feucht-Anwendung erwähnt, bei der eine Elektrodentinte auf ein Substrat aufgetragen wird, und zwar durch Siebdruck, Plattierungstechnik, Rollenbeschichtung, Aufsprühen oder ähnliches. Es wurde kürzlich ein Verfahren ins Leben gerufen, welches für ein Trockenverfahren geeignet ist, um das Elektrodenpulver zu einer Elektrolytmembran oder einer Gasdiffusionsschicht hin zu verteilen, die als ein Substrat dienen, und zwar unter Verwendung einer elektrostatischen Kraft oder der Strömung eines Gases (Trägergas) für eine direkte Adhäsion des Pulvers.
  • Die JP-Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 2003-163011 A offenbart ein Verfahren zur kontinuierlichen Produktion von MEAs mit Hilfe eines Trockenverfahrens unter Verwendung der elektrostatischen Kraft. Bei einem solchen Verfahren wird Elektrodenpulver auf eine Trommel in einem vorbestimmten Muster aufgebracht, die elektrisch geladen wird, und das Elektrodenpulver wird dann auf eine kontinuierlich zugeführte Elektrolytmembran unter Anwendung der elektrostatischen Kraft übertragen, um eine Fixierung durch Hitze und Druck zu erreichen. Die JP-Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 2002-367616 A offenbart eine Technik, bei der platinunterstützter Kohlenstoff, der als Elektrodenpulver dient, elektrisch geladen wird, der Kohlenstoff dann die Möglichkeit erhält, sich auf einer Rolle zu sammeln, wobei er einer Musterbildung unterworfen wird, und zwar über eine Steuer-Rakel, welche das übertragene Muster steuert, und zwar zum Zwecke der Übertragung und Fixierung des Kohlenstoffes auf einer Elektrolytmembran, so dass eine MEA erhalten wird.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben große Erfahrung in Verbindung mit der Erzeugung von MEAs mit Hilfe des zuvor beschriebenen Trockenverfahrens. Bei einem solchen Produktionsprozess haben die hier angesprochenen Erfinder eine Verschlechterung in der Produktherstellungs-Genauigkeit festgestellt, wenn das übertragene Muster eine komplizierte Gestalt hat. Dies ergab sich aufgrund einer Schwankung in der Dicke oder eines Zusammenfallens der Außenlinie des Musters auf einer Katalysatorschicht, die mit dem Elektrodenpulver gebildet wurde, welches auf eine Elektrolytmembran oder eine Gasdiffusionsschicht übertragen wurde, die als ein Substrat diente. Solche Probleme können in einem gewissen Ausmaß gelöst werden, indem man die angelegte Spannung erhöht. Jedoch darf das elektrische Feld nicht auf 3 kV/mm oder mehr eingestellt werden, bei welchem Wert ein dielektrischer Durchschlag erfolgt. Darüber hinaus kann das Fließen eines großen Stromes in dem Elektrodenpulver eine Entzündung verursachen.
  • Bei einem Verfahren, welches in der JP-Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 2002-367616 A beschrieben ist, werden Vielfach-Ringelektroden angeordnet, um ein Loch zu umgeben, welches an einer Steuer-Rakel (control blade) ausgebildet ist, und es wird eine Elektrodenpulver-Dispersion exklusiv über ein Loch ausgetragen, bei dem ein positives Potential angelegt ist, und nicht über ein Loch, an welchem ein negatives Potential angelegt ist, so dass es möglich wird zu spezifizieren, an welchem Teil einer Elektrolytmembran das Elektrodenpulver anhaftet. Es wurde somit festgestellt, dass eine Katalysatorschicht mit einer im Wesentlichen einheitlichen Dicke gebildet werden kann. Es ist jedoch möglich, eine Steuer-Rakel (control blade) auszubilden, die eine solche komplizierte Struktur hat, dies ist jedoch nicht praktisch, da eine solche Rakel die Kosten eines Gerätes und auch die Kosten für die erforderliche komplizierte Wartung erhöht.
  • Die vorliegende Erfindung wurde in Hinblick auf die oben beschriebenen Umstände entwickelt. Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Ausbildung einer Edel-Katalysatorschicht zu schaffen, bei dem bzw. bei der eine Schwankung der Dicke und ein Zusammenfallen der Außenlinie auf einer solchen Katalysatorschicht extrem reduziert werden können, die auf ein Substrat mit Hilfe einer elektrostatischen Kraft übertragen wird, und zwar unter Verwendung eines in herkömmlicher Weise angewendeten maschenförmigen Schirmes oder Siebes, so dass eine MEA mit einer hohen Produktherstellungs-Genauigkeit erhalten werden kann.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Um die zuvor angesprochenen Probleme zu lösen, haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung umfangreiche Experimente hinsichtlich eines MEA-Herstellungsverfahrens durchgeführt, und zwar auf der Grundlage eines Trockenverfahrens unter Anwendung einer elektrostatischen Kraft. Insbesondere werden die Aufgaben durch ein Verfahren nach Anspruch 1 und eine Vorrichtung nach Anspruch 5 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Als ein Ergebnis haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung herausgefunden, dass in Bezug auf die Elektrodenpulverdispersion, die im Wesentlichen lediglich durch die elektrostatische Kraft auftritt, die aufgebrachte oder geladene Elektrizitätsmenge unzureichend ist, und zwar bei einer Bewegung des Elektrodenpulvers von einer Rolle, an welcher das Elektrodenpulver anhaftet, zu einem Substrat hin (im Folgenden gibt die Bezeichnung „Substrat” sowohl eine Elektrolytmembran als auch eine Gasdiffusionsschicht bei der vorliegenden Erfindung an), so dass Probleme entstehen, wie beispielsweise eine Schwankung in der Dicke und ein Zusammenfallen der Außenlinie, wie dies oben beschrieben wurde. Wenn eine Extrudierkraft in Bezug auf ein Substrat aufgebracht wurde, und zwar auf das elektrisch geladene Elektrodenpulver auf einem Schirm oder einem Gitter unter Verwendung eines elastischen Körpers, wurde ein hoher Wert an Einheitlichkeit in der Dicke erzielt, und zwar über das übertragene Muster hinweg, und ein Zusammenfallen der Außenlinie desselben wurde dabei nicht beobachtet.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf den vorangehend erläuterten Feststellungen, die durch die Erfinder der vorliegenden Erfindung gewonnen wurden. Grundsätzlich betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Ausbildung einer Katalysatorschicht, indem Elektrodenpulver die Möglichkeit erhält, über eine elektrostatische Kraft an einem Substrat anzuhaften, welches eine MEA darstellt. Das Verfahren umfasst wenigstens einen Schritt, bei dem ein Schirm oder ein Gitter in einen Zustand gemäß keinem Kontakt mit einem Substrat angeordnet wird; dann eine Spannung zwischen dem Schirm oder dem Gitter und dem Substrat angelegt wird, um das Elektrodenpulver elektrisch zu laden, welches zu dem Schirm oder zu dem Gitter zugeführt wird; woraufhin dann das Elektrodenpulver durch einen elastischen Körper verpresst wird; und das Elektrodenpulver zu dem Substrat hin verteilt wird, so dass es mit Hilfe von sowohl der elektrostatischen Kraft als auch der Extrudierkraft des elastischen Körpers darauf anhaftet. Das Elektrodenpulver wurde in einer gewünschten Gestalt mit Hilfe eines Trockenverfahrens aufgebracht und wird auf einem Substrat durch Hitze und Druck fixiert, so dass das Substrat mit einer Katalysatorschicht, welche die gewünschte Form oder Muster aufweist, erhalten wird.
  • Gemäß dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung wird die Verteilung des Elektrodenpulvers von dem Schirm oder von dem Gitter zu einem Substrat mit Hilfe von sowohl der elektrostatischen Kraft als auch der Extrudierkraft durchgeführt, so dass das gewünschte Beschichtungsmuster selbst dann erhalten werden kann, wenn eine niedrige Spannung angelegt wird. In bevorzugter Weise liegt die Spannung zwischen einem Substrat und dem Schirm oder dem Gitter angenähert bei 0 kV bis 10 kV, und der Abstand dazwischen liegt bei 1 mm bis 20 mm. Noch bevorzugter liegt diese Spannung und der Abstand in angemessener spezifischer Weise bei 1 kV und 5 kV bzw. zwischen 1 mm und 10 mm unter der Bedingung eines elektrischen Feldes gemäß einem dielektrischen Durchschlag in Luft von 3 kV/mm oder weniger.
  • Wie anhand der folgenden Beispiele noch aufgezeigt wird, wird dann, wenn das Verfahren der vorliegenden Erfindung angewendet wird und eine Schwankung der Dicke einer Beschichtungsschicht im Wesentlichen nicht mehr vorhanden ist, die Außenlinie des Musters desselben dadurch definiert, indem der Abstand zwischen einem Substrat und einem Schirm oder einem Gitter reduziert wird, und es wird der Elektrodenpulver-Ausstoß verbessert. Zusätzlich ist es von Vorteil, dass ein in herkömmlicher Weise verwendeter maschenförmiger Schirm oder maschenförmiges Gitter so, wie dieser oder wie dieses ist, verwendet wird.
  • Ein Prozess, der bei einer weiteren spezifischen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung durchgeführt wird, besteht aus einem Prozess, bei dem Elektrodenpulver zu einem Substrat hin verteilt wird, so dass dieses daran anhaftet, und zwar unter Verwendung einer Zuführrolle, die aus einem elastischen Material hergestellt ist, welches als ein elastischer Körper dient, wie oben angegeben. Der Prozess umfasst einen Schritt gemäß einer Zufuhr von Elektrodenpulver zu einer Zuführrolle und einen Schritt, bei dem die Zuführrolle, auf welcher das Elektrodenpulver anhaftet, die Möglichkeit erhält zu rollen, während sie gegen den Schirm oder das Gitter gepresst wird. Bei dieser Ausführungsform kann die gewünschte Beschichtung rein dadurch vervollständigt werden, indem man die Zuführrolle über den Schirm rollen läßt, so dass der Produktionsprozess vereinfacht wird. Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erhält das Elektrodenpulver die Möglichkeit, sich durch eine Corona-Entladung, Reibung oder ähnliches elektrisch aufzuladen, so dass das Elektrodenpulver an einer Zuführrolle in einer gewissen Weise anhaftet.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Vorrichtung zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welche in bevorzugter Weise das zuvor erläuterte Herstellungsverfahren ausführen kann. Die Vorrichtung der vorliegenden Erfindung umfasst ein Gerät zur Ausbildung einer Katalysatorschicht, indem es dem Elektrodenpulver ermöglicht wird, über eine elektrostatische Kraft an einem Substrat anzuhaften, welches eine MEA darstellt. Die Vorrichtung umfasst wenigstens Folgendes: eine Einrichtung zum Festhalten eines Schirmes oder eines Gitters in einem Nichtkontaktierungszustand mit dem Substrat, eine Einrichtung zum Anlegen einer Spannung zwischen dem Schirm oder dem Gitter und dem Substrat; eine Einrichtung zum Zuführen von Elektrodenpulver zu dem Schirm; und eine Einrichtung zum Pressen des Elektrodenpulvers, das zu dem Schirm zugeführt wird, zu dem Substrat hin. Die Vorrichtung ist auch dadurch gekennzeichnet, dass das Elektrodenpulver zu dem Substrat hin verteilt wird, so dass es sowohl über eine elektrostatische Kraft als auch über eine Extrudierkraft eines elastischen Körpers daran anhaftet.
  • In bevorzugter Weise umfasst die zuvor genannte Vorrichtung einen Trichter, in welchem das Elektrodenpulver aufgenommen ist, und eine Zuführrolle, die auf einer Auslaßseite des Trichters installiert ist. Die Zuführrolle kann in Kontakt mit dem Schirm oder dem Gitter durch Druck rollen. Die Zuführrolle bildet eine Einrichtung zum Zuführen des Elektrodenpulvers zu dem Schirm und eine Einrichtung zum Pressen des Elektrodenpulvers, welches auf den Schirm zugeführt wurde, zu dem Substrat hin. Das Elektrodenpulver, welches in dem Trichter gesammelt wurde und auch auf der Zuführrolle, kann zu jeder Zeit miteinander in Kontakt treten. Auch können diese in einem Nichtkontaktierungszustand miteinander angeordnet werden, so dass das Elektrodenpulver, welches in dem Trichter gesammelt ist, auf die Zuführrolle fällt. In bevorzugter Weise umfasst die Vorrichtung ein Einrichtung, durch die das Elektrodenpulver, welches in dem Trichter gesammelt ist, elektrisch durch eine Corona-Entladung aufgeladen wird, durch Reibung aufgeladen wird oder ähnliches, so dass das Elektrodenpulver an der Zuführrolle in einer sichereren Art anhaften kann. Zusätzlich kann bei der Ausführungsform, bei der das Elektrodenpulver auf die Zuführrolle fällt, eine Schwankung in der Beschichtungsdicke aufgrund einer Aggregation des fallenden elektrisch geladenen Elektrodenpulvers auftreten. Somit wird das Elektrodenpulver nicht notwendigerweise elektrisch geladen.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann eine Elektrolytmembran oder eine Gasdiffusionsschicht, die als ein Substrat dient, verwendet werden und besteht aus einer Elektrolytmembran mit einem willkürlichen Ionenaustauscherharz oder aus einer Gasdiffusionsschicht, die nach der Produktion von MEAs verwendet wird, und zwar in einer herkömmlichen Polymerfestkörper-Brennstoffzelle. Das darauf aufgetragene Elektrodenpulver, welches in einer angemessenen Weise verwendet werden kann, besteht aus einem katalysatorgestützten Leiter, wie beispielsweise aus platingestütztem Kohlenstoff. Ferner enthalten Beispiele eines elastischen Körpers, speziell eines elastischen Körpers, welcher eine Zuführrolle bildet, die verwendet werden kann, Polyethylen, Polyurethan, Polyethylen oder Polyurethan, dem ein treibendes Agens hinzugefügt wurde, oder einen Klebstoff, welchem ein treibendes Agens hinzugegeben wurde.
  • Wenn gemäß der vorliegenden Erfindung eine Katalysatorschicht auf einem Substrat ausgebildet wird, welches eine MEA bildet, kann eine Katalysatorschicht, die ein gewünschtes Muster mit einer definierten Außenlinie besitzt, auch ohne Schwankung der Dicke gebildet werden, und zwar mit Hilfe einer Beschichtung bei einer niedrigen angelegten Spannung. Demzufolge wird auch die Sicherheit bei der Produktion und der Elektrodenpulver-Ausstoß verbessert, was auch für die Produktherstellungs-Genauigkeit gilt.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 zeigt ein schematisches Diagramm, welches eine Ausführungsform einer Vorrichtung darstellt, die in bevorzugter Weise ein Verfahren durchführen kann, um eine Katalysatorschicht auf einem Substrat auszubilden, welches eine MEA gemäß der vorliegenden Erfindung darstellt; und
  • 2 zeigt ein schematisches Diagramm, welches eine andere Ausführungsform der Vorrichtung gemäß der vorliegenden Erfindung wiedergibt.
  • Die beste Art, die Erfindung durchzuführen
  • Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden unter Hinweis auf die Zeichnungen erläutert, und zwar auf der Grundlage einer Ausführungsform zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einer Elektrolytmembran, die als ein Substrat dient. Zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einer Gasdiffusionsschicht kann die Katalysatorschicht in einer im Wesentlichen ähnlichen Weise ausgebildet werden, ausgenommen dass eine Gasdiffusionsschicht verwendet wird, die als ein Substrat dient, anstelle einer Elektrolytmembran. 1 zeigt ein schematisches Diagramm, welches eine Ausführungsform einer Vorrichtung wiedergibt, die in bevorzugter Weise zur Durchführung des Produktionsverfahrens der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann. 2 zeigt ein schematisches Diagramm einer anderen Ausführungsform der Vorrichtung.
  • Eine Vorrichtung A umfasst eine Abwickelrolle 1 (unwinding roller), die ein aufgewickeltes Substrat hält (Elektrolytmembran) 2, und ein Aufwickelrolle 3, welche das Substrat 2 aufwickelt, auf welchem das Elektrodenpulver 10 angehaftet wurde und fixiert wurde. Eine Antriebseinrichtung (nicht gezeigt) ermöglicht es, dass die Abwickelrolle 1 und die Aufwickelrolle 3 synchron gedreht werden, so dass das Substrat 2 durch die Aufwickelrolle 3 mit einer konstanten Geschwindigkeit oder Drehzahl aufgewickelt wird.
  • Zwischen der Abwickelrolle 1 und der Aufwickelrolle 3 ist ein Abstützmaterial 4 angeordnet, um das Substrat 2 bei seiner Bewegung von hinten her abzustützen. In einem gewissen Abstand (z. B. angenähert 10 mm) von dem Abstützmaterial 4 befindet sich ein maschenförmiger Schirm oder ein maschenförmiges Gitter 5 und wird durch eine geeignete Halterungseinrichtung in Lage gehalten, und zwar in einer Position parallel zu dem Abstützmaterial 4. Der Schirm 5 wird durch eine Antriebseinrichtung (nicht gezeigt) um eine bestimmte Strecke in der gleichen Richtung und auch in einer damit synchronen Geschwindigkeit bewegt, in welcher sich das Substrat 1 darunter in Bewegung befindet. Danach kehrt der Schirm oder das Gitter 5 zu seiner Ursprungslage zurück. Ein Muster, welches das gleiche Muster ist wie dasjenige, welches für die Beschichtung des Substrats 2 mit dem Elektrodenpulver 10 verwendet wird (Adhäsion des Pulvers) (d. h. das Muster einer MEA-Katalysatorschicht), wird auf dem Schirm 5 unter Verwendung eines Maschengitters (z. B. 200 mesh) ausgebildet. Ein leitendes Material, wie beispielsweise nicht-rostender Stahl, oder ein isolierendes Material aus einem Harz, wie beispielsweise Nylon, wird für den Schirm oder das Gitter 5 verwendet. In dem Pfad der Bewegung des Substrats 2, stromabwärts von dem Schirm oder von dem Gitter 5, ist eine Thermokompressions-Bindeeinrichtung 8, wie beispielsweise eine Heizrolle installiert, um das Elektrodenpulver 10, welches auf das Substrat 2 aufgebracht wurden ist, zu fixieren.
  • Über dem Sieb 5 ist der Trichter 6 gelegen. Der Trichter 6 ist mit dem Elektrodenpulver 10 gefüllt. Zusätzlich ist an der Außenseite des Trichters 6 eine Zuführrolle 7 angeordnet, die aus einem elastischen Körper gebildet ist, in einer Position, so dass das Zentrum der Drehachse derselben orthogonal in der Richtung der Bewegung des Substrats 2 gelegen ist. Bei diesem Beispiel besteht das Material der Zuführrolle 7 aus Polyethylen; es kann jedoch auch Polyurethan oder ein Klebstoff sein, dem ein treibendes Agens hinzugefügt wurde. Zusätzlich ermöglicht eine Antriebseinrichtung (nicht gezeigt) die Drehung der Zuführrolle 7.
  • In Bezug auf das Sieb 5 und die Zuführrolle 7 kann die Zuführrolle 7 in Berührung mit der Oberfläche des Siebes durch Drücken gebracht werden. Das heißt, die Zuführrolle wird gegen die Oberfläche des Siebes 5 gedrückt, so dass die Fläche des Siebes 5, die in Berührung mit der Zuführrolle 7 steht, niedergedrückt und verformt wird. Somit kann die Zuführrolle 7 teilweise in die Maschen des Siebes 5 eindringen.
  • Ferner umfasst die Vorrichtung A eine Spannungsanlegeeinrichtung 20, die eine Spannung von 0 kV bis 10 kV an das Sieb 5 anlegt, so dass ein elektrisches Feld zwischen dem Substrat 2 und dem Sieb 5 aufgebaut wird. Wenn es erforderlich ist, kann eine Einrichtung für eine Triboelektrifizierung (nicht gezeigt) unter Verwendung einer Corona-Entladung, eines Rührwerks oder ähn1ichem angeordnet werden, um als eine Einrichtung für die elektrische Aufladung des Elektrodenpulvers 10 zu dienen, welches in dem Trichter 6 aufgenommen ist.
  • Ferner sind bei der Vorrichtung A, die in den Zeichnungen gezeigt ist, der Trichter 6 und die Zuführrolle 7 in Nachbarschaft zueinander angeordnet, und das Elektrodenmaterial 10 in dem Trichter 6 befindet sich immer in Kontakt mit der Zuführrolle 7. Andererseits kann der Trichter 6 und die Zuführrolle 7 voneinander abliegend angeordnet sein, so dass das Elektrodenmaterial 10, welches aus dem Trichter 6 herabfällt, durch die Zuführrolle 7 aufgenommen wird. Es sei darauf hingewiesen, dass dann, wenn das Elektrodenpulver 10 in einem solchen Fall elektrisch aufgeladen wird, eine Schwankung in der Beschichtungsdicke erzeugt werden kann, und zwar aufgrund einer Aggregation des herabfallenden Elektrodenpulvers. Daher ist es in einigen Fällen zu bevorzugen, dass das Pulver nicht elektrisch aufgeladen wird.
  • Zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einer Elektrolytmembran, die als Substrat 2 dient, wird die erforderliche Spannung an das Sieb 5 durch die Spannungsanlegeeinrichtung 20 angelegt. Der Trichter 6 wird mit dem Elektrodenpulver 10 gefüllt, und das Pulver erhält die Möglichkeit, elektrisch geladen zu werden, wenn dies erforderlich ist. Die Aufwickelrolle 3 wird angetrieben, um das Substrat 2 in Richtung der Pfeile mit einer bestimmten Geschwindigkeit, wie beispielsweise 5 m/min. zu bewegen. Synchron wird das Sieb 5 einer gewünschten Musterung unterworfen und wird in der gleichen Richtung bewegt. Zusätzlich wird die Zuführrolle 7 in Drehung versetzt.
  • Das Elektrodenpulver 10 in dem Trichter 6 wird aus dem Trichter 6 ausgestoßen, wobei es auf der Oberfläche der Zuführrolle 7 anhaftet. Wenn die Zuführrolle 7 in Berührung mit der Oberfläche des Siebes 5 unter Druck gelangt, wird das Elektrodenpulver 10 auf das Sieb 5 gefördert und wird elektrisch geladen. Ferner dreht sich die Zuführrolle 7, und die Oberfläche derselben dringt in das maschenförmige Sieb 5 ein. Somit wird dann das Elektrodenpulver 10 durch die Oberfläche der Zuführrolle 7, die einen elastischen Körper darstellt, verpresst. Demzufolge wird zusätzlich zu der elektrostatischen Kraft aufgrund der angelegten Spannung auch eine Extrudierkraft zu dem Substrat 2 hin auf das Elektrodenpulver 10 aufgebracht.
  • Das Elektrodenpulver 10 kann aus dem Trichter 7 auf das Sieb 5 während der Drehung der Zuführrolle 7 fallen. Auch in einem solchen Fall wird das Elektrodenpulver 10, welches herabgefallen ist, durch die Zuführrolle 7 verpresst, wenn das Pulver unter der Zuführrolle 7 hindurch verläuft, und zwar aufgrund der Bewegung des Siebes 5. Demzufolge wird zusätzlich zu der elektrostatischen Kraft aufgrund der angelegten Spannung eine Extrudierkraft zu dem Substrat 2 hin auf das Elektrodenpulver 10 aufgebracht.
  • Das Elektrodenpulver 10 wird verteilt, so dass es auf dem Substrat 2 anhaftet, und zwar sowohl über die elektrostatische Kraft als auch die Extrudierkraft des elastischen Körpers. Das auf diese Weise anhaftende Elektrodenpulver 10 wird dann stabilisiert, und zwar durch Fixieren des Substrats 2, wenn das Pulver eine Wärmedruck-Bindeeinrichtung 8 passiert, so dass eine Katalysatorschicht 10a ausgebildet wird. Das Substrat 2 wird, wenn es sich in diesem Zustand befindet, durch die Aufwickelrolle 3 aufgewickelt. Das Sieb 5 wird in seine ursprüngliche Position für einen nachfolgenden Beschichtungsvorgang zurückgeführt, und zwar nach Beendigung der Beschichtung eines einzelnen Blattes einer MEA mit dem Elektrodenpulver 10 (Adhäsion des Pulvers). Zusätzlich wird ein einzelnes Sieb 5 vorwärts und rückwärts bewegt, so dass es wiederholt bei den Beispielen der Figuren verwendet werden kann; es können jedoch auch eine Vielzahl von Sieben abwechselnd, im Turnus nacheinander, verwendet werden. Eine solche Ausführungsform ist für eine kontinuierliche Produktion zu bevorzugen.
  • Wie oben beschrieben ist, werden gemäß der vorliegenden Erfindung die Dispersion und Adhäsion des Elektrodenpulvers 10 an dem Substrat (Elektrolytmembran) 2 sowohl über eine elektrostatische Kraft als auch über eine Extrudierkraft ausgeführt, so dass eine stabilisierte Dispersion und Adhäsion realisiert werden kann, und zwar bei einer ausreichenden Sicherheit und niedrigen Spannung. Daher wird die Dicke der zu formenden Katalysatorschicht konstant ausgebildet und die Außenlinie des Musters derselben wird definiert. Als ein Ergebnis wird die Produktherstellungs-Genauigkeit verbessert. Da ferner das Pulver zu dem Substrat hin durch eine starke Kraft dispergiert wird, kann die Menge an Elektrodenpulver, die aufgrund einer übermäßigen Dispersion vergeudet wird, reduziert werden, so dass der Ausstoß an Elektrodenpulver 10 verbessert wird.
  • Bei der oben erläuterten Vorrichtung A wird Elektrodenpulver 10 lediglich auf eine Seite des Substrats 2 aufgebracht, um eine Katalysatorschicht auszubilden. Jedoch erreicht die Vorrichtung, die in 2 gezeigt ist, ein kontinuierliches Auftragen des Elektrodenpulvers 10 auf beide Seiten einer Elektrolytmembran, die als Substrat 2 dient. Hierbei wird eine Zuführrolle 3a anstellen der Aufwickelrolle 3 der Vorrichtung A verwendet, die in 1 gezeigt ist. Das Substrat 2, über welchem das Elektrodenpulver 10 fixiert worden ist, um eine Katalysatorschicht 10a zu bilden, und welches durch die Zuführrolle 3a hindurch verlaufen ist, wird umgekehrt, wenn es durch eine Zuführrolle 3b hindurch verläuft. Auf der anderen Seite des umgekehrten Substrats 2, auf welcher noch keine Katalysatorschicht 10a ausgebildet wurde, wird dann das Elektrodenpulver 10 aufgetragen und darauf fixiert, und zwar unter Verwendung einer Vorrichtung Aa, welche die gleiche ist wie die Vorrichtung A, welche in 1 gezeigt ist. Demzufolge wird auch eine Katalysatorschicht 10b ausgebildet. Das Substrat 2, auf dessen beide Seiten das Elektrodenpulver 10 fixiert ist, und zwar in einem bestimmten Muster, um die Katalysatorschichten 10a und 10b zu bilden, wird durch die Aufwickelrolle 3 der Vorrichtung Aa aufgewickelt.
  • Beispiele
  • Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung unter Hinweis auf ein nachfolgendes Beispiel und ein Vergleichsbeispiel erläutert.
  • [Beispiel]
  • Es wurde eine Beschichtung unter Verwendung der Vorrichtung durchgeführt, welche in 1 gezeigt ist. Das Elektrodenpulver enthielt 50 Gew.% platingestützten Kohlenstoff (50 Gew.% Pt/C: Elektrolytharz = 2:1). Die gewünschte Menge der Platinbeschichtung wurde auf 0,5 mg/cm2 festgelegt. Die Bedingungen der Vorrichtungen waren wie folgt: angelegte Spannung zwischen dem Sieb und dem Substrat: 3 kV; Abstand zwischen dem Sieb und dem Substrat: 10 mm; Siebmaschen: 200 mesh; und Substrat-Zuführgeschwindigkeit: 5 m/min. Das Sieb war aus nicht-rostendem Stahl hergestellt. Eine Zuführrolle wurde in Kontakt mit dem Sieb gebracht, und zwar unter Druck (gesamter aufgebrachter Druck auf das Sieb durch die Zuführrolle in Ausdrücken des Gewichts: 100 g Gewicht bis 1 kg Gewicht).
  • [Vergleichsbeispiel]
  • Wie im Beispiel des Falles 1 wurde ein Beschichtungstest durchgeführt, und zwar unter Verwendung einer Zuführrolle, die aus einem harten, nicht elastischen Körper hergestellt worden war.
  • [Vergleich]
  • Die Schwankung in der Beschichtungsdicke und der Unterschied zwischen der gewünschten Menge der Beschichtung und der tatsächlichen Menge der Beschichtung wurden in Bezug auf die Katalysatorschichten bestimmt, die auf Elektrolytmembranen ausgebildet worden waren, die bei dem Beispiel und dem Vergleichsbeispiel erhalten wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt. Im Falle einer Zuführrolle, die aus einem harten Körper hergestellt war, wurde es aufgrund des Fehlens einer Extrudierkraft für das Elektrodenpulver erforderlich, die Menge an Pulver zu erhöhen, die zugeführt werden mußte, indem die Zahl der Umdrehungen der Zuführrolle erhöht wurde, um die gewünschte Menge der Beschichtung sicherzustellen. Der Materialausstoß bei dem zuvor erwähnten Fall nahm ab, und zwar verglichen mit dem Fall von Beispiel 1. Ferner verursachte das Pulver, welches in den Siebmaschen zurückgeblieben war, eine Maschenverstopfung. Tabelle 1
    Beispiel Vergleichsbeispiel
    Prozentsatz der Menge der Beschichtung (verglichen mit der gewünschten Menge) ±10% oder weniger ±20%
    Schwankung der Beschichtungsdicke Keine Beobachtung Signifikantes Auftreten
  • Wie in der Tabelle 1 gezeigt ist, wurde eine beschichtete Membran mit einer einheitlichen Dicke bei dem Beispiel erhalten, so dass die Überlegenheit des Gegenstandes der vorliegenden Erfindung demonstriert werden kann.

Claims (8)

  1. Verfahren zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, wobei eine Katalysatorschicht dadurch ausgebildet wird, indem ein Elektrodenpulver vermittels einer elektrostatischen Kraft zum Verteilen auf einem Substrat gebracht wird, welches eine Membran-Elektrodenanordung bildet, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst, bei denen – ein Sieb in einem berührungsfreien Zustand zu einem Substrat angeordnet wird; – ein elastischer Körper in Berührung mit der Oberfläche des Siebes angeordnet wird, um das Elektrodenpulver dem Sieb zuzuführen; – eine Spannung zwischen dem Sieb und dem Substrat angelegt wird, um das Elektrodenpulver, welches zu dem Sieb zugeführt wird, elektrisch zu laden und ein elektrisches Feld zwischen dem Sieb und dem Substrat aufzubauen, in welchem sich das elektrisch geladene Elektrodenpulver bewegt; – das Elektrodenpulver durch den elastischen Körper zu dem Substrat hin verpresst wird, und der elastische Körper verformt wird, während er gegen das Sieb gepresst wird, und mindestens teilweise in die Maschen des Siebes eindringt, um das Elektrodenpulver aus den Maschen des Siebes zu extrudieren; und – das Elektrodenpulver zu dem Substrat hin dispergiert wird, um daran anzuhaften, und zwar sowohl mit Hilfe der elektrostatischen Kraft als auch mit Hilfe der Extrudierkraft des elastischen Körpers.
  2. Verfahren zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, nach Anspruch 1, mit einem Prozess gemäß einem Dispergieren des Elektrodenpulvers zu dem Substrat hin, so dass dieses daran anhaftet, unter Verwendung einer Zuführrolle, die aus einem elastischen Material hergestellt ist, welches als der genannte elastische Körper dient, mit einem Schritt gemäß Zuführen des Elektrodenpulvers zu der Zuführrolle und einem Schritt, wonach die Zu führrolle, auf der das Elektrodenpulver zum Anhaften gebracht wurde, zum Rollen gebracht wird, während diese gegen das Sieb gedrückt wird.
  3. Verfahren zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, nach Anspruch 2, mit einem Schritt, wonach das Anhaften des Elektrodenpulvers an der Zuführrolle einen Schritt gemäß einer elektrischen Aufladung des Elektrodenpulvers umfasst.
  4. Verfahren zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wonach das Substrat eine Elektrolytmembran oder eine Gasdiffusionsschicht ist.
  5. Vorrichtung zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, bei der eine Katalysatorschicht dadurch ausgebildet wird, indem Elektrodenpulver vermittels einer elektrostatischen Kraft zum Verteilen auf einem Substrat gebracht wird, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorrichtung mindestens umfasst: – eine Einrichtung zum Halten eines Siebes in einem berührungsfreien Zustand zu dem Substrat; – einen elastischen Körper in Berührung mit der Oberfläche des Siebes, um das Elektrodenpulver dem Sieb zuzuführen; – eine Einrichtung zum Anlegen einer Spannung zwischen dem Sieb und dem Substrat, um das Elektrodenpulver, welches zu dem Sieb zugeführt wird, elektrisch zu laden und ein elektrisches Feld zwischen dem Sieb und dem Substrat aufzubauen, in welchem sich das elektrisch geladene Elektrodenpulver bewegt; – eine Einrichtung zum Zuführen des Elektrodenpulvers zu dem elastischen Körper; und – eine Einrichtung zum Verpressen des Elektrodenpulvers, welches durch den elastischen Körper zu dem Sieb zugeführt wurde, und zwar zu dem Substrat hin, wobei der elastische Körper verformt wird, während er gegen das Sieb gepresst wird, und mindestens teilweise in die Maschen des Siebes eindringt, um das Elektrodenpulver aus den Maschen des Siebes zu extrudieren; – wobei das Elektrodenpulver zu dem Substrat hin dispergiert wird, so dass es vermittels sowohl der elektrostatischen Kraft als auch der Extrudierkraft eines elastischen Körpers darauf haftet.
  6. Vorrichtung zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung darstellt, nach Anspruch 5, mit einem Trichter, der das Elektrodenpulver aufnimmt, und einer Zuführrolle, die an einer äußeren Seite des Trichters installiert ist, wobei die Zuführrolle in Berührung mit dem Sieb unter Aufbringung eines Druckes rollen kann, und wobei die Zuführrolle eine Einrichtung zum Zuführen des Elektrodenpulvers zu dem Sieb bildet, und eine Einrichtung zum Pressen des Elektrodenpulvers, welches zu dem Sieb zugeführt wurde, zu dem Substrat hin.
  7. Vorrichtung zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, nach Anspruch 6, mit einer Einrichtung, durch die das Elektrodenpulver, welches in dem Trichter gesammelt ist, elektrisch aufgeladen wird.
  8. Vorrichtung zur Ausbildung einer Katalysatorschicht auf einem Substrat, welches eine Membran-Elektrodenanordnung bildet, nach einem der Ansprüche 5 bis 7, bei der das Substrat aus einer Elektrolytmembran oder einer Gasdiffussionsschicht besteht.
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