DE1117586B

DE1117586B - Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-mercapto-chinoxalinen

Info

Publication number: DE1117586B
Application number: DEF30371A
Authority: DE
Inventors: Dr Klaus Sasse; Dr Richard Wegler; Dipl-Landw Dr Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-01-22
Filing date: 1960-01-22
Publication date: 1961-11-23
Also published as: US3157654A; BE599208A; GB928494A; CH400660A; NL260335A; FR1425262A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND KL. 12p 6

INTERNAT. KL. C 07 d

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT 1117 586

F30371IVd/12p

ANMELDETAG: 22. J A N U A R 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 23. NOVEMBER 1961

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-mercapto-chinoxalinen der allgemeinen Formel

IO

In vorgenannter Formel bedeuten R₁ und R₂ Wasserstoff oder einen organischen Rest, wobei R₁ und R₂ auch zu einem heterocyclischen Ring geschlossen sein können, R₃ steht für einen über ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenen organischen Rest oder den Rest

Verfahren zur Herstellung von l-Amino-S-mercapto-chinoxalinen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Klaus Sasse, Köln-Stammheim,

Dr. Richard Wegler, Leverkusen,

und Dipl.-Landw. Dr. Günther UnterstenhÖfer,

Opladen,
sind als Erfinder genannt worden

mitteln inerten organischen Substituenten und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen 2-Amino-3-mercapto-chinoxaline erfolgt gemäß den aus folgen-

„s _iN ν dem Formelschema ersichtlichen Reaktionsfolgen,

wobei die Endprodukte durch die allgemeine FormelVI während R einen gegenüber Aminen und Alkylierungs- 25 gekennzeichnet sind.

,Hai

109 740/534

Nach der Reaktionsfolge I ->■ III ->- VI werden 2,3-Dihalogenchinoxaline (I) mit Mercaptanen in Gegenwart säurebindender Mittel, vorzugsweise mit Alkalimercaptiden, zu 2-Halogen-3-alkylmercaptochinoxalinen (III) umgesetzt und diese anschließend mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin in die2-Amino-3-alkylmercapto-chinoxaline(VI) übergeführt.

Nach der Reaktionsfolge I ->· IV ->- VI bzw. I -»- IV -»- V ->- VI läßt man 2,3-Dihalogenchinoxaline zunächst mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin zu 2-AmInO-S^aIOgCn-ChUiOXalinen(IV) reagieren und setzt diese entweder direkt mit einem Mercaptan in Gegenwart eines säurebindenden Mittels zu VI um, oder man bereitet aus diesen durch Einwirkung von Alkali- oder Alkalihydrogensulfiden zunächst die 2-Amino-3-mercapto-chinoxaline (V) und unterwirft diese der anschließenden Alkylierung.

Schließlich können die 2-Amino-3-alkylmercaptochinoxaline (VI) auch auf dem Wege II ->- V ->- VI dadurch gewonnen werden, daß 2,3-Dimercaptochinoxaline (II) mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, erwärmt werden, wobei unter Austritt einer Sulfhydrylgruppe als Schwefelwasserstoff die 2-Amino-3-mercapto-chinoxaline (V) entstehen, die dann bei der Alkylierung in VI übergehen.

Die Einführung der Alkylreste in die Verbindungen V

kann mittels üblicher Alkylierungsmittel, wie Alkylhalogenide, Dialkylsulfate oder Arylsulfonsäure-alkylester, oder aber durch Anlagerung an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen erfolgen.

Bei Verwendung von Polyaminen, Polymercaptanen oder polyfunktionellen Alkylierungsmitteln in einer der genannten Reaktionsstufen gelingt es, auch Verbindungen herzustellen, in denen mehrere der durch

ίο das Formelbild VI ausgedrückten Chinoxalinreste über eine oder mehrere der Gruppen R₁ bzw. R₂ oder R₃ in einem Molekül miteinander verbunden sind.

Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen vor allem als Schädlingsbekämpfungsmittel mit insektizider, akarizider und zum Teil systemischer Wirkung oder aber auch als Pharmaceutika, beispielsweise zur Behandlung von Pilzerkrankungen der menschlichen Haut und von Kollagenosen, verwendet werden können.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäß erhältlichen 2-Amino-3-alkylmercapto-chinoxaline sollen durch die folgenden Testergebnisse näher charakterisiert werden:
1. Spinnmilben (Tetranychus telarius) wurden der Einwirkung von 2-Aniino-3-alkylmercapto-chinoxalinen in einer Konzentration von 0,2% ausgesetzt; der Abtötungsgrad nach 48 Stunden ermittelt:

Wirkstoff	N	■/	j j	"TSf	NH₂	/ \	S-CH₃	/ \	S — CH(CH₃)₂	Abtötungsgrad in %	ovicide Wirkung
	-,/		i	N		NH-CH₃ /	/NH-CH₃
, /X			^N S-CH₃			40
N i		N'	,NH-CH₃	S — C₂H₅	S—CH₂—CH = CH₂
	,,N_x	,NH-CH₃
		100
f !	Ν'		ovicide Wirkung
X/	_.N,
		90
I	N

	100
ί ι

90

Wirkstoff Abtötungsgrad in %

,N,

.NH-CH₃

S—CH₂—CH(CH₃)₂

NH-CH,

S-CHo

N
(F. 41⁰C)

NH- CH,

¹S-CH₂

NH-C₂H₅

S-CH,

NH-C₂H₅

— Cl

CH₂-COOC₂

_N ,NH-C₂H₅

¹S-CH₂-CH =

(öl; berechnet C 63,5, H 6,16, S 13,08 % gefunden C 63,38, H 6,22, S 12,5%)

NH — CH, — CH = CHo

"K

¹S-CH₃

,NH-CH₂-CH = CH₂

S-CH₂-CH =

(Öl; berechnet N 16,33, S 12,48% gefunden N 16,04, S 12,86%) 90 100

100

100»/₉ige

ovicide

Wirkung

2. An Raupen (P. maculipennis) wurden bei Wirkstoffkonzentrationen von 0,2% folgende Mortalitätswerte ermittelt:

Wirkstoff

Abtötungsgrad in %

^f

^S-CH₃
,NH-C₂H₅

^S-CH₂-CH = ' .NH-CH₂-CH = CH₂

S-CH,

60

100

3. Von Blattläusen (Doralis fabae) befallene Bohnenpflanzen wurden mit O,2°/oigen Suspensionen oder Emulsionen der Wirkstoffe unter Abschirmung der grünen Pflanzenteile angegossen, die sich über die Wurzeln entfaltende systemisch insektizide Wirksamkeit durch Auszählung der abgetöteten Insekten nach 6 Tagen ermittelt:

Wirkstoff

Abtötungsgrad in °/o

,NH-C₂H,

2*15

^S-CH₂

,NH-CH₂-CH = CH₂

S-CH,

¹S-CH(CH₃)₂

S-CH₂-CH = CH₂

^S-CH₂

100

Beispiel 1

50 g 2,3-Dimercaptochinoxalin werden fein pulverisiert und in 350 ml Wasser suspendiert. Man setzt 53 g einer 30%igen wäßrigen Methylaminlösung zu und erhitzt das Gemisch unter Rühren allmählich bis zum Sieden, wobei sich zunächst das in Wasser schwerlösliche Methylaminsalz des 2,3-Dimercapto chinoxaline bildet, das sich unter Schwefelwasserstoffentwicklung in das ebenfalls in Wasser schwerlösliche 2-Methylamino-3-mercapto-chinoxalin umwandelt. Nach etwa 3stündigem Kochen ist die Schwefelwasserstoffabspaltung beendet. Man läßt erkalten, saugt das Reaktionsprodukt ab und trocknet es bei etwa 100° C. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol erhält man 27 g 2-Methylamino-3-mercapto-chinoxalin vom F. 221 bis 223⁰C.

Unter Verwendung eines entsprechenden anderen Amins lassen sich in analoger Weise die folgenden Verbindungen herstellen:

mit Ammoniak das 2-Amino-3-mercapto-chίn-

oxalin; F. >300°C;
mit Äthylamin das 2-Äthylamino-3-mercapto-

chinoxalin; F. 201 bis 203°C (Alkohol);
mit Allylamin das 2-AUylamino-3-mercaptochinoxalin; F. 163° C (CCl₄—Ligroin);

mit Dodecylamin das 2-Dodecylamino-3-mercapto-chinoxalin; F. 205 bis 208°C (Alkohol); mit Cyclohexylamin das 2-Cyclohexylamino-3-mercapto-chinoxalin; F. 227° C (Benzol—Ligroin); mit Benzylamin das 2-Benzylamino-3-mercaptochinoxalin; F. 202° C (Alkohol);
mit Glykokoll das 2-Carboxymethylamino-3-mercapto-chinoxalin; F. «s 200° C (Zers.) (Essigester—Ligroin); mit Äthanolamin das 2-Hydroxyäthylamino-3-mercapto-chinoxalin; F. 213⁰C (Alkohol).

Beispiel 2

50 g feinpulverisiertes 2,3-Dimercaptochinoxalin werden in einem Gemisch aus 350 ml Wasser und 44,5 g Morpholin unter Rühren allmählich bis zum Sieden erwärmt. Dabei wird praktisch kein Schwefelwasserstoff abgespalten. Man läßt erkalten und saugt das Morpholinsalz des 2,3 - Dimercaptochinoxalins ab. Dieses wird unter Zusatz von 11g Morpholin in 350 ml Dimethylformamid so lange auf 140 bis 150°C erwärmt, bis kein Schwefelwasserstoff mehr entweicht. Das Dimethylformamid destilliert man unter vermindertem Druck ab. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und abgesaugt. Ausbeute: 35 g 2-Morpholino - 3 - mercapto - chinoxalin vom F. 134° C (Alkohol).

Beispiel 3

55

Zu einer Suspension von 50 g feinpulverisiertem 2,3-Dimercaptochinoxalin in 350 ml Wasser setzt man 37 g l-Amino-3-diäthylaminopropan zu und kocht das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen gießt man die überstehende wäßrige Schicht von dem abgeschiedenen Öl ab. Das rohe 2 - (3' - Diäthylaminopropylamino) - 3 - mercaptochinoxalin (77 g) wird zur weiteren Reinigung in verdünnter Salzsäure gelöst und die Lösung mit Benzol gewaschen. Man fällt das öl durch Neutralisation erneut aus, nimmt es in Benzol auf und trocknet über Natriumsulfat. Die Lösung wird mit Kohle geklärt und bis zur restlosen Abtrennung von gelöstem Wasser destilliert. In die so getrocknete benzolische Lösung leitet man trockenen Chlorwasserstoff im Überschuß ein. Das dabei ausfallende Dihydrochlorid ist sehr hygroskopisch und wird nach dem Absaugen daher besser in das Monohydrochlorid umgewandelt, indem man es in wenig Wasser löst und mit Ammoniak versetzt. Beim längeren Stehen in Eis kristallisiert das Salz aus, das abgesaugt und getrocknet wird. Ausbeute: 18 g analysenreines 2-(3'-Diäthylaminopropyl)-amino-3-mercapto-chinoxalin.

Analyse:

Berechnet... C55,1, H7,1, N 17,1, Cl 10,85%; gefunden ... C 55,22, H 7,38, N 16,34, Cl 10,4%.

Beispiel 4

19,1 g 2 - Methylamino - 3 - mercapto - chinoxalin werden in einer Lösung von 4 g Natriumhydroxyd in 30 ml Wasser gelöst und nach Verdünnung mit 120 ml Alkohol bei Raumtemperatur tropfenweise mit 14,2 g Methyljodid versetzt. Man rührt noch Va Stunde bei Raumtemperatur und V2 Stunde bei 50° C nach, kühlt ab und versetzt mit Wasser. Das abgeschiedene kristalline Produkt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 16 g 2-Methylamino-3-methylmercapto-chinoxalin, das, aus Ligroin umkristallisiert, bei 87° C schmilzt.

Verwendet man an Stelle von Methyljodid andere Alkylhalogenide, so erhält man folgende Verbindungen: mit Äthylbromid das 2-Methylamino-3-äthylmercapto-chinoxalin; gelbes Öl;

Analyse:

berechnet
gefunden

C 60,3, H5,98,S14,65%;
C 60,72, H 6,34, S 14,17%;

mit Isopropylbromid das 2-Methylamino-3-isopropylmercapto-chinoxalin; F. 69 C (Ligroin);

mit Isobutylchlorid das ^-Methylamino-S-isobutylmercapto-chinoxalin; gelbes Öl;

Analyse:
berechnet
gefunden

C 63,1, H 6,94, S 12,98%;
C 62,91, H 6,38, S 12,42%;

mit Dodecylchlorid das 2-Methylamino-3-dodecylmercapto-chinoxalin; F. 57°C (Ligroin);

mit Allylbromid das 2-Methylamino-3-allylmercapto-chinoxalin; F. 40° C (Petroläther);

mit Chlormethylallyläther das 2-Methylamino-3-alIyloxymethylmercapto-criinoxalin; gelbes Öl;

Analyse:
berechnet
gefunden

C 59,8, H 5,78, S 12,29%;
C 59,88, H 6,02, S 12,10%;

mit Bromessigsäureäthylester das 2-Methylamino-3 - carbäthoxymethylmercapto - chinoxalin; F. 93⁰C (Alkohol);

mit Benzylchlorid das 2-Methylamino-3-benzylmercapto-chinoxalin; F. 44° C (Petroläther);

mit p-Chlorbenzylchlorid das 2-Methylamino-

3-p-chlorbenzylmercapto - chinoxalin; F. 92° C (Ligroin);

mit Äthylmercaptoäthylchlorid das 2-Methylamino - 3 -(äthylmercaptoäthylmercapto)-chinoxalin; F. 59 bis 60°C;

mit 1,4-Dichlorbutan l,4-Bis-(2-Methylamino-3 - mercapto) - chinoxalyl - butan; F. 155°C (Ligroin).

103 740/534

11 12

Alkyliert man nach der oben angegebenen Arbeits- S-Cdiäthylaminoäthylj-mercapto-chinoxaUn-dihydro-

vorschrift andere 2-Amino-3-mercapto-chinoxaline chlorid.

mit Methyljodid, so erhält man folgende Verbindungen: Analvse ■

2-Amino-3-methylmercapto-chinoxalin; F. 167 ' /-um cn/

bis 168°C (Butanol)· 5 Berechnet ... N 15,42, S 8,83, Cl 19,5%;

2 - Allylamine - 3 - methylmercapto - chinoxalin; gefunden ... N 15,25, S 9,12, Cl 19,21 %.

gelbes öl; _ . . , _ '

Beispiel 7

' Das im Beispiel 3 anfallende rohe ölige 2-(3'-Di-

Derecnnet ... W 18,1/, b U,«8 /₀; ₁₀ äthylaminopropyl) - amino - 3 - mercapto - chinoxalin

gefunden ... N 17,86, S 14,3 /₀; _{(7? g) wkd} ^ ₂₅₀ ^_{1 Methanol gelöst und nach Zu}_

2-J8-Hydroxyäthylamino-3-methyhnercapto-chin- satz einer Lösung von 10,5 g Natriumhydroxyd in oxalin; F. 123⁰C (Alkohol); 50 ml Wasser unter Kühlung und Rühren bei einer

2-Carboxymethylamino-3-methylmercapto-chin- Temperatur unterhalb 15°C tropfenweise mit einem oxalin; F. 194°C (verdünnter Alkohol); 15 Unterschuß an Methyljodid (25 g) versetzt. Man

2 - Cyclohexylamino - 3 - methylmercapto - chin- rührt noch ¹J₂ Stunde bei Raumtemperatur nach und oxalin; F. 8O⁰C (Alkohol); versetzt dann mit Wasser. Das abgeschiedene Öl wird

2-Benzylamino-3-methylmercapto-chinoxalin; in Benzol aufgenommen, getrocknet und mit gas-F. 98⁰C (Alkohol); förmigem Chlorwasserstoff behandelt. Man saugt

2-Morpholino - 3 - methylmercapto -chinoxalin; 20 schnell ab und trocknet das Produkt im Vakuumgelbes Öl; exsikkator. Man erhält 18 g 2-(3'-Diäthylaminopro-

pylamino - 3 - methyl) - mercapto - chinoxalin - dihydro-

chlorid.	. N	14,85,	Cl	18,8%;
Analyse:	. N	14,48,	Cl	18,4%.
Berechnet ..
gefunden ..

berechnet ... N 16,08, S 12,28%; gefunden ... N 15,85, S 11,85%.

Unter weiterer Variation der Reaktionskomponenten können auf gleichem Wege z. B. auch die

folgenden Verbindungen hergestellt werden: „ . .

2 - Äthylamino - 3 - benzylmercapto - chinoxalin; Beispiel 8

F.77°C (Ligroin); 3° Man bereitet sich eine Natriumäthylmercaptid-

2 - Äthylamino - 3 - carbäthoxymethylmercapto- lösung durch Eintropfen von 6,2 g Äthylmercaptan in

chinoxalin; F. 66⁰C (Ligroin); eine Lösung von 2,3 g Natrium in 150 ml Methanol

2 - Carboxymethylamino - 3 - benzylmercapto- und trägt in diese bei Raumtemperatur unter Rühren

chinoxalin; F. 146°C (verdünnter Alkohol); 2-Dimethylamino-3-chlor-chinoxalin ein. Man rührt

2 - β - Hydroxyäthylamino - 3 - benzylmercapto- 35 Va Stunde bei Raumtemperatur nach, erhitzt allmäh-

chinoxalin; F. 102° C (Alkohol); lieh zum Sieden und kocht noch 2 Stunden unter Rück-

2 - Benzylamino - 3 - allylmercapto - chinoxalin; nuß. Das Methanol wird weitgehend abdestilliert und

F. 6I⁰C (Alkohol); der Rückstand mit Wasser versetzt. Es scheidet sich

2 - Benzylamino - 3 - carbäthoxymethylmercapto- ein Öl ab, das man in Benzol aufnimmt. Die benzo-

chinoxalin; F. 78° C (Alkohol); 40 lische Lösung wird mit Wasser gewaschen und getrock-

2 - Benzylamino -3 -benzylmercapto- chinoxalin; net. Nach dem Abdestülieren des Benzols verbleiben

F. 97° C (Alkohol); 14 g 2 - Dimethylamino - 3 - äthylmercapto - chinoxalin

2-Benzylamino-3-isopropylmercapto-chinoxalin; in Form eines gelben Öles.

F. 115°C(Alkohol). _Analyse:

_B - . - . ⁴⁵ Berechnet... N 18,03, S 13,75%;

^{ßeispiel 5} gefunden ... N 18,19, S 13,4%.

30 g 2-Amino-3-mercapto-chmoxalin werden in Das hierzu benötigte 2-Dimethylamino-3-chlor-

einer Lösung von 13,6 g Natriumhydroxyd in 130 ml chinoxalin war auf folgende Weise hergestellt worden:

Wasser gelöst und bei Raumtemperatur unter Rühren 50 In eine siedende Lösung von 30 g 2,3-Dichlor-

tropfenweise mit einer Lösung von 29,3 g Diäthyl- chinoxalin in 250 ml Benzol leitet man 3 Stunden

aminoäthylchlorid-hydrochlorid in 50 ml Wasser ver- einen schwachen Strom gasförmiges Dimethylamin ein.

setzt. Man rührt noch 1 Stunde bei 40 bis 50⁰C nach, Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird mit Wasser

läßt erkalten und saugt das abgeschiedene kristalline zweimal gut durchgeschüttelt, die benzolische Lö-

Produkt ab. Ausbeute :25 g 2-Amino-3-(diäthylamino- 55 sung abgetrennt und getrocknet. Das Benzol wird

äthyl) - mercapto - chinoxalin vom F. 93 bis 95° C abdestilliert, der Rückstand in Tetrachlorkohlenstoff

(Ligroin). aufgenommen, mit Kohle aufgekocht, filtriert, geringe

Mengen an Kristallen werden abfiltriert, das Filtrat

Beispiel 6 zur Trockne eingedampft und nach dem Abkühlen

60 mit Ligroin versetzt. Als Rückstand verbleiben 20 g

Setzt man statt des 2-Amino-3-mercapto-chinoxa- 2-Dimethylamino-3-chlor-chinoxahn vom F. 62°C.
lins im Beispiel 5 32,4 g 2-Methylamino-3-mercapto- .
chinoxalin ein, so erhält man nach der Umsetzung Beispiel 9
mit dem Diäthylaminoäthylchlorid-hydrochlorid zu- Man löst 25 g 2-Benzyhnercapto-3-chlor-chinoxalin nächst ein Öl, das man zur weiteren Reinigung in 65 in 200 ml Chloroform und erwärmt diese Lösung zuBenzol aufnimmt und nach dem Trocknen (wie im sammen mit 10 g Methylamin in einem Druckgefäß Beispiel 3) mit trockenem Chlorwasserstoff als Di- 2 Stunden auf 15O⁰C. Nach dem Erkalten des Reakhydrochlorid fällt. Man erhält 59 g 2-Methylamino- tionsgemisches wird dieses zweimal mit Wasser aus-

geschüttelt und die über Natriumsulfat getrocknete Chloroformlösung eingedampft. Den Rückstand kristallisiert man aus Petroläther um und erhält nach Abkühlen der Petrolätherlösung in einer Eis-Kochsalz-Mischung das 2-Methylamino-3-benzylmercaptochinoxalin vom Schmelzpunkt 44° C in nahezu quantitativer Ausbeute.

Das hierzu benötigte 2-BenzyImercapto-3-chlorchinoxalin war auf folgendem Wege hergestellt worden:

Zu einer Lösung von 12,4 g Benzylmercaptan in 150 ml Dioxan fügt man zunächst 4 g Natriumhydroxyd, gelöst in wenig Wasser, und anschließend bei Raumtemperatur unter gutem Rühren in kleinen Anteilen 19,9 g 2,3-Dichlorchinoxalin. Danach wird das Gemisch V₂ Stunde bei Raumtemperatur, eine weitere halbe Stunde bei 50° C gerührt und dann mit V₂I Wasser versetzt. Die abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert. Man erhält 25 g 2-Benzylmercapto-3-chlor-chinoxalin vom Schmelzpunkt 88 bis 90° C.

Beispiel 10

Eine Suspension von 27,6 g 6-Trifluormethyl-2,3-dimercapto-chinoxalin in 200 ml Wasser wird nach Zusatz von 20 g einer 30%igen wäßrigen Methylaminlösung bis zur Beendigung der Schwefelwasserstoffentwicklung unter Rückfluß erhitzt. Danach läßt man das Gemisch erkalten, saugt das gebildete 6-Trifiuormethyl - 2 - methylamino - 3 - mercapto - chinoxalin ab und wäscht es mit Wasser. Das noch feuchte Rohprodukt wird unter Zusatz von 4 g NaOH in 100 ml Wasser gelöst, die erhaltene wäßrige Lösung mit 100 ml Alkohol verdünnt und dann bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise mit 12,3 g Isopropylbromid versetzt. Nach Beendigung des Zutropfens rührt man das Reaktionsgemisch noch V2 Stunde bei Raumtemperatur und anschließend 1 Stunde bei 40 bis 50° C. Dann wird das Gemisch mit Wasser versetzt, das dabei ausfallende ölige Reaktionsprodukt in Benzol aufgenommen, die benzolische Lösung getrocknet und eingedampft. Als Rückstand verbleiben g 6 - Trifluormethyl - 2 - methylamino - 3 - isopropylmercapto-chinoxalin in Form eines nicht kristallisierenden Öles.

Analyse: Berechnet gefunden .. N 13,94, S 10,65, F 18,93%;
.. N 14,25, S 10,4, F 20,1%.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-mercapto-chinoxalinen, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls im Benzolkern substituierte 2,3-Dihalogenchinoxaline mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin in 2-Amino-3-halogen-chinoxaline überführt und mit einem Mercaptan in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt oder mit Alkali- oder Alkalihydrogensulfiden in 2-Amino-3-mercapto-chinoxaHne umwandelt und diese nachträglich in üblicher Weise alkyliert oder daß man gegebenenfalls im Benzolkern substituierte 2,3-Dihalogenchinoxaline in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit Mercaptanen zu 2-Halogen-3-alkyhnercapto-chinoxalinen umsetzt und diese anschließend mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin reagieren läßt oder daß man gegebenenfalls im Benzolkern substituierte 2,3-Dimercaptochinoxaline mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin in 2-Amino-3-mercapto-chinoxaUne umwandelt und diese in üblicher Weise alkyliert.

© 109 740/53* 11.61