DE1110616B

DE1110616B - Verfahren zur Herstellung von kuenstlichem Kryolith

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Publication number: DE1110616B
Application number: DEI17481A
Authority: DE
Original assignee: I C P M SpA IND CHIMICHE POR
Current assignee: I C P M SpA IND CHIMICHE POR
Priority date: 1959-01-08
Filing date: 1960-01-02
Publication date: 1961-07-13
Also published as: US3049405A; ES254949A1; FR1244096A; GB904333A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

117481 IVa/12i

ANMELDETAG: 2. J A N U A R 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 13. JULI 1961

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von künstlichem Kryolith und bezweckt, ein solches Verfahren zu schaffen, mittels welchem künstlicher Kryolith (Natrium-Fluoraluminat) mit hohem Reinheitsgrad erhalten wird, dessen Gewichtsverhältnis zwischen NaF und AlF₃ gleich oder sehr nahe demjenigen des natürlichen Kryoliths ist (ungefähr 1,5). Insbesondere soll es ermöglicht werden, das Natrium-Fluoraluminat (d. h. Natriumsalz der Aluminiumfluorwasserstoffsäure) mit einer bestimmten Zusammensetzung auch dann niederzuschlagen, wenn sich bei der Niederschlagungsreaktion große Säuremengen von HCl entwickeln.

Bekanntlich ist der Niederschlag von künstlichem Kryolith, insbesondere in saurem Medium, nicht quantitativ, und das niedergeschlagene Natrium-Fluoraluminat unterliegt einer Umsetzung zu unerwünschten Produkten, bei denen das Verhältnis NaF^--AlF₃ geringer als jenes des natürlichen Kryolith ist. Die physikalischen Eigenschaften dieser Erzeugnisse sind innerhalb weiter Grenzen verschieden und können qualitativ unter denjenigen des natürlichen Kryoliths liegen, wenn sie beispielsweise in einem elektrolytischen Reduktionsbad zur Aluminiumerzeugung bei niedrigeren Temperaturen und weitaus rascher als natürlicher Kryolith zersetzt werden, während andererseits auch fühlbarere Verluste zufolge Verflüchtigung eintreten können.

Es hat sich gezeigt, daß die Zusammensetzung des niedergeschlagenen Natrium-Fluoraluminats nicht nur vom Säuregehalt und der Temperatur, sondern auch vom Reaktionsvolumen bei der Niederschlagreaktion abhängt. Insbesondere wurde festgestellt, daß bei Abwicklung der Reaktion in einem großen Volumen bei niedrigen Momentankonzentrationen der Reagensmittel das genannte Verhältnis von NaF zu AlF₃ im erhaltenen Kryolith niedrig ist. Desgleichen ist die Ausbeute beim Niederschlag gering. Mit anderen Worten sind Ausbeute und Verhältnis NaF: AlF₃ des niedergeschlagenen Natrium-Fluoraluminats um so geringer, je größer das Reaktionsvolumen ist.

Es wurde ferner festgestellt, daß im Falle des Niederschlages des künstlichen Kryoliths aus einer Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung (d. h. saures Aluminiumfluorid H₃AlF₆) durch Zusatz eines Natriumsalzes dieser Säure der Niederschlag mit der Aluminiumfluorwasserstoffsäure reagiert, wodurch Aluminiumfluorid abgetrennt wird und die freie Fluorwasserstoffsäure in Lösung verbleibt. Dies tritt um so stärker ein, je größer der Säuregehalt des Mediums ist, in dem der Niederschlag vonstatten geht, Verfahren zur Herstellung
von künstlichem Kryolith

Anmelder:

I. C. P. M. S.p.A. Industrie Chimiche
Porto Marghera, Mailand (Italien)

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dr.-Ing. R. Poschenrieder, Patentanwalt, München 8, Lucile-Grahn-Str. 38

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 8. Januar 1959

und je höher die Temperatur ist, bei der die Reaktion stattfindet.

Unter dem im folgenden benutzten Ausdruck Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung soll der Einfachheit halber sowohl eine Lösung der Aluminiumfluorwasserstoffsäure entsprechend der Formel H₃ Al F₆ als auch eine mit Fluorwasserstoffsäure angesäuerte Aluminiumfluoridlösung verstanden werden. Es versteht sich, daß in letzterem Falle das Verhältnis AlF₃: HF innerhalb weiter Grenzen schwanken

kann.

Wird der Kryolith beispielsweise aus einer Fluor und Aluminium im gewünschten Verhältnis enthaltenden Lösung durch Zusatz eines Natriumsalzes niedergeschlagen, dann wird die dem Anion des verwendeten Natriumsalzes entsprechende Säure nach und nach mit der Abscheidung des niedergeschlagenen Natrium-Fluoraluminats in Freiheit gesetzt. Verwendet man Natriumcarbonat, dann wird die sich bildende Kohlensäure als Kohlendioxyd entfernt, und die Lösung bleibt neutral. Verwendet man hingegen ein anderes Natriumsalz als Natriumcarbonat, dann wird das Medium, in dem der Niederschlag stattfindet, durch das Anion angesäuert.

Durch die Erfindung soll es ermöglicht werden, als Natriumsalz Natriumchlorid zu verwenden, das bekanntlich eine praktisch kostenlose Natriumquelle ist, wobei der Niederschlag von künstlichem Kryolith

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mit niedrigem Verhältnis NaF: AIF₃ verhindert und Eine wichtige erfindungsgemäße Verbesserung begleichzeitig der Nachteil geringer Reaktionsausbeuten steht darin, daß die Mischung der Natriumchloridals Folge der Bildung von Salzsäure während des lösung mit der Lösung, welche Fluor und Alu-Niederschlages des Kryoliths vermieden werden soll. minium enthält, in einem Reaktionsgefäß derart er-

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung 5 folgt, daß sie die in dasselbe eingeleiteten Lösungen von künstlichem Kryolith ist somit dadurch gekenn- innig und plötzlich sowie in den kleinstmöglichen zeichnet, daß in einem kleinen Reaktionsraum kleine Mengen miteinander vermischen und die so erhaltene Mengen einer Natriumchloridlösung bzw. einer Alu- Suspension des künstlichen Kryoliths sofort jeglicher miniumchlorid- und Natriumchloridlösung mit kleinen weiteren Einwirkung seitens der beiden Umsetzungs-Mengen einer Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung io lösungen entzogen wird. Während der Umsetzung kurzzeitig in innige Berührung gebracht werden, wird eine Temperatur von 20 bis 70° C aufrechterwonach die den gefällten Kryolith enthaltende Lösung halten.

sofort aus dem kleinen Reaktionsraum abgezogen Anschließend wird der Kryolith in einen Apparat und während wenigstens einer Stunde in dauernder übergeführt, in welchem er während einer Zeit-Umrührung gehalten wird. Vorzugsweise werden die 15 spanne, die zwischen 1 und 8 Stunden schwanken genannten Lösungen bei Temperaturen zwischen 20 kann, unter ständigem Rühren und bei einer Tempe- und 70" C miteinander in Berührung und zur Um- ratur, die je nach den gewünschten Eigenschaften setzung gebracht. Der erhaltene Kryolith wird sodann des Kryoliths schwanken kann, in Suspension gebeispielsweise bei einer Temperatur von weniger als halten wird. Dieses Stadium kann als Konditionie-60° C gerührt. 20 rungsstadium bezeichnet werden. Hierbei wird eine

Der Umstand, daß die Lösungen, welche umgesetzt Temperatur von weniger als 60° C bevorzugt,
werden, in innigen, momentanen Kontakt miteinander Man erhält auf diese Weise künstlichen Kryolith gebracht werden, ist für das erfindungsgemäße Ver- mit sehr guter Ausbeute, dessen Zusammensetzung fahren von ausschlaggebender Bedeutung, da — wie und physikalischen Eigenschaften denjenigen des bereits anfangs angedeutet wurde — die Beobachtung 25 natürlichen Kryoliths sehr nahe kommen,
gemacht wurde, daß bei Durchführung der wesent- Die Kryolithsuspension, die aus der Konditierungslichen Umsetzung des Verfahrens in einem, bezogen apparatur entnommen wird, kann dann in gewöhnauf die Gesamtmasse der umzusetzenden Lösungen, licher Weise behandelt oder gefiltert und neuerlich in verhältnismäßig kleinen Volumen und mit hoher Ge- Wasser dispergiert werden, um jegliche Säurespur zu schwindigkeit, wobei der niedergeschlagene Kryolith 30 beseitigen. Zu diesem Zweck können die üblichen gleich nach seiner Bildung aus der Reaktionszone ab- Verfahren wie Dekantieren, Behandlung in dekangezogen wird, die Reaktionsbedingungen derart sind, tierenden Ablaugeapparaten, Filtrieren usw. zur Andaß sie sich sehr den idealen Bedingungen nähern, Wendung gebracht werden.

d. h. daß ein Molekül der Aluminiumfluorwasserstoff- Der so erhaltene Kryolithniederschlag besitzt eine

säure jeweils mit drei Natriumchloridmolekülen in 35 gelatineartige Konsistenz, kann aber leicht filtriert

Berührung steht. werden und eignet sich besonders zum Erhalt eines

Die Zubereitung der Aluminiumfluorwasserstoff- körnigen Gutes.

säure kann nach einem beliebigen bekannten Verfah- Durch Verändern der Konditionierungsbedin-

ren erfolgen, so beispielsweise aus Al₂O₃ oder gungen, beispielsweise der Menge, der Zeit und der

Al(OH)₃ und HF vorzugsweise in reinem Zustand, 40 Temperatur, läßt sich ein Endprodukt mit anderer

gleichgültig ob gasförmig, flüssig oder in Lösung, physikalischer Struktur, beispielsweise ein kristallines

oder aus rückgewonnenen Mutterlaugen. Die erfor- Erzeugnis, erhalten.

derliche Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung kann Das erfindungsgemäße Verfahren kann unter Umauch durch Lösen von Aluminiumoxyd oder Alu- ständen auch so verwirklicht werden, daß man eine miniumhydroxyd in der gleichen Salzsäurelösung, die 45 erste Lösung, die Natriumionen als NaCl enthält, mit man als Mutterlauge beim Niederschlagen vom einer zweiten Lösung, die Aluminiumionen als AlCl₃ Kryolith erhält, und durch darauffolgenden Zusatz enthält, sowie mit einer dritten Lösung, die Fluoreiner Fluorwasserstoffsäurelösung zubereitet werden. ionen als HF enthält, zur Umsetzung bringt. Alle

Bei der Zubereitung der Aluminiumfluorwasser- übrigen Verfahrensschritte bleiben gegenüber den be-

stoffsäure darf das Molverhältnis zwischen der ver- 50 reits beschriebenen unverändert,

wendeten Menge von HF und der Menge AlF₃ nicht Die Aluminiumchloridlösung kann so zubereitet

geringer als das entsprechende Verhältnis NaFrAlF₃, werden, daß man etwas Aluminiumhydroxyd in der

welches im Endprodukt vorhanden sein soll, sein. in der Mutterlauge des Kryolithniederschlages ent-

Die Konzentration der Aluminiumfluorwasserstoff- haltenen Salzsäure bei einer Temperatur zwischen

säure in der bei der Niederschlagsreaktion zur Her- 55 50 und 80° C auflöst.

stellung von künstlichem Kryolith verwendeten Lö- Es wurde festgestellt, daß es trotz der Tatsache,

sung schwankt beispielsweise zwischen 100 und 300 g daß der mit NaCl erhaltene Kryolith in sehr saurem

je Liter, um eine Zersetzung der Aluminiumfluor- Medium zufolge der Anwesenheit von HCl ausfällt,

wasserstoffsäure und die damit verbundene Abschei- möglich ist, reinen Kryolith mit hohem Verhältnis

dung von Aluminiumfluorid zu vermeiden. Die Tem- 60 NaF: AlF₃ zu erhalten, wenn gemäß den beschrie-

peratur wird auf 60 bis 110° C gehalten. benen Bedingungen vorgegangen wird.

Der die Aluminiumfluorwasserstoffsäure oder Wie bereits ausgeführt wurde, müssen die Rebesser Aluminium und Fluor im gewünschten Ver- aktionsmengen erfindungsgemäß so klein wie nur hältnis enthaltenden Lösung wird die Natriumchlorid- möglich gehalten werden, wenn man zufriedenstellösung zugesetzt, deren Konzentration von etwa 20 65 lende Ausbeuten erzielen will. Demzufolge müssen bis etwa 27 Gewichtsprozent schwanken kann und die Reaktionsgefäße, welche beim erfindungsgemäßen die vorher nach einem beliebigen Verfahren von Verfahren Verwendung finden, so ausgebildet sein, Calcium, Magnesium, Eisen usw. gereinigt sein kann. daß sie diese grundsätzliche Voraussetzung erfüllen.

Einige hierzu geeignete Ausführungsformen von Reaktionsapparaten werden beispielsweise nachfolgend beschrieben, ohne daß die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens jedoch an einen derselben gebunden sein soll.

Eine Apparatur zur Durchführung des Verfahrens mit zwei Lösungen kann beispielsweise aus einem zylindrischen Rohr bestehen, in dem achsengleich ein zweites, kürzeres zylindrisches Rohr angeordnet ist, welches innen mit einer schraubenförmigen Spritzvorrichtung versehen ist, wobei die eine Lösung in den Ringraum zwischen den beiden Rohren eingeleitet und die andere Lösung durch die Spritzvorrichtung gegen die an der Innenwand des Außenrohres herabrinnende erstgenannte Lösung gespritzt wird. Mit einem derartigen Apparat läßt sich eine innige, momentane Berührung der beiden Lösungen erreichen, wobei die eine Lösung in feinverteilter Form (gespritzter Strahl) mit der anderen Lösung, die als bewegter Film vorhanden ist, in Berührung kommt.

Weiter kann das erfindungsgemäße Verfahren unter Verwendung einer Apparatur zufriedenstellend abgewickelt werden, in welcher den Reaktionslösungen, die dem Grundprinzip der Erfindung gemäß in geringen Mengen eingeleitet werden, eine Wirbelbewegung erteilt wird. Nachfolgend werden auch einige Ausführungsbeispiele von Reaktionsapparaten dieser Type beschrieben.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung werden nun unter Bezugnahme auf die Zeichnung verschiedene praktische Durchführungsbeispiele des Verfahrens sowie Ausführungen von verwendbaren Apparaturen beschrieben.

Fig. 1 erläutert schematisch den Verlauf des Verfahrens;

Fig. 2 zeigt in Ansicht und teilweise im Schnitt einen zur Durchführung des Verfahrens verwendbaren Apparat, und

Fig. 3 und 4 zeigen andere Apparate, die zur Durchführung des Verfahrens Verwendung finden können.

Unter Bezugnahme auf Fig. 1 ist ersichtlich, daß eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Anlage im wesentlichen aus den folgenden Teilen besteht: einen Behälter 1 für die Fluorwasserstoffsäure, einen Behälter 2 für die Natriumchloridlösung, einen Silo 3 für das Aluminiumhydroxyd, einen von diesem Silo belieferten Trichter 4.

Die aus dem Behälter 1 kommende Fluorwasserstoffsäure und das aus dem Silo 3 über den Trichter 4 zugeführte Aluminiumhydroxyd kommen im Behälter 5 zusammen, der mit einem Rührwerk ausgerüstet ist.

Die sich bildende Aluminiumfluorwasserstoffsäure und das Natriumchlorid werden im Reaktionsgefäß 6, auf dessen besondere Ausbildung nachfolgend noch näher eingegangen wird, zusammengeführt, während die den Kryolithniederschlag enthaltende Flüssigkeit dem Konditionierapparat 7 zugeführt wird, aus welchem er nach der Konditionierung einem kontinuierlichen Filterapparat 8 zugeleitet wird.

Das Schema deutet auch die Rückführung der Mutterlauge vom Filter 8 in den Behälter 5 an.

In Fig. 2 ist eine besondere, bevorzugte Ausführungsform eines Reaktionsgefäßes (wie das in Fig. 1 mit 6 bezeichnete) zur praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. des wesentlichen Schrittes desselben dargestellt.

Dieser Apparat besteht aus einem zylindrischen Außenrohr 9, dessen Innenwand in Fig. 2 mit 10 bezeichnet ist, aus einem zweiten kürzeren, achsengleich innerhalb des Rohres 9 angeordneten zylindrischen Rohr 11 mit einer unteren Auslaßöffnung 13 und aus einer schraubenförmigen Spirtzvorrichtung 12, die vorteilhafterweise aus einer mehrgängigen Schraube

ίο bestehen kann und innerhalb des Rohres 11 angeordnet ist. Eine Lösung wird in den ringförmigen Zwischenraum zwischen den beiden Rohren 9 und 11 eingeleitet, so daß sie als dünner Flüssigkeitsfilm 15 an der Innenwand 10 des Rohres 9 herabfließt. Die andere Lösung wird in das Rohr 11 eingeleitet und wird durch die Spritzvorrichtung 12 gegen den herabfließenden Film 15 gespritzt (14). Auf diese Weise werden die idealen Verfahrensbedingungen, d. h. der innige und momentane Kontakt zwischen den beiden Reaktionslösungen, wirksam eingehalten.

In den Fig. 3 und 4 sind zwei weitere Ausführungsformen von Reaktionsapparaturen dargesteUt, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden können. In Fig. 3 ist ein Apparat gebräuchlicher Art gezeigt, bei dem die beiden Reaktionslösungen in einem Hohlzylinder 21 miteinander vermischt werden, dessen Volumen in bezug auf das Volumen des Außenmantels 20 verhältnismäßig klein ist und der koaxial in demselben untergebracht ist. Innerhalb des Zylinder 21 ist eine Drehwelle 22 gelagert, die im Mittelabschnitt des Zylinders mit Schaufeln 23 und am unteren Austrittsende des Zylinders ebenfalls mit einer Schaufel 24 versehen ist. Im übrigen dürfte die Darstellung hinreichend klar sein, so daß eine weitere Erläuterung überflüssig erscheint.

Eine andere Art eines Reaktionsapparates zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigt Fig. 4. Dieser Apparat 30 besteht im wesentliehen aus zwei in Form eines Y angeordneten Rohren 31, 32, in denen je ein schraubenförmiges Rührwerk drehbar gelagert ist. Die Reaktionslösungen werden je in eines der beiden Rohre 31, 32 eingeleitet und gelangen am unteren Ende vereint in eine Kammer H von im wesentlichen linsenförmiger Gestalt, die durch eine gelochte Scheidewand 34 in ein oberes Abteil 33 und ein unteres Abteil 35 unterteilt ist. Das untere Abteil 35 der Kammer H steht mit einer weiteren linsenförmigen Kammer 36 in Verbindung, in der das Laufrad 37 einer Schraubenpumpe untergebracht ist. Der Kryolithschlamm wird durch ein Ablaßrohr 38 geleitet. MotoreM treiben die sich drehenden Teile des Aparates an.

Es folgen einige Ausführungsbeispiele des Verfahrens, aus deren Verlauf die Reaktionsbedingungen zu entnehmen sind.

Beispiel 1

100 kg einer sauren Aluminiumfluoridlösung mit einer mittleren Konzentration von 24% H₃AlF₆ werden in einem Reaktionsgefäß, wie in Fig. 2 dargestellt, mit 119 kg einer 25%igen Natriumchloridlösung gemischt. Der Überschuß an Natriumchlorid gegenüber der Theorie beträgt ungefähr 2<Vo. Die Reaktionstemperatur wird auf etwa 70° C gehalten.

Nach einem Konditionierungsstadium von etwa lstündiger Dauer erhält man einen Schlamm, der

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34,430 kg Kryolith in Suspension enthält, wobei das Verhältnis NaF: AIF₃ etwa 1,46 ist.

Ausbeute, bezogen auf eingebrachte HF = 98,6%.

Die Mutterlauge besitzt eine Dichte von 1,05 und setzt sich wie folgt zusammen: HF = 1,54 g/l; HCl = 100,9 g/l; NaCl = 7,85 g/l.

Kryolith in Suspension: 195,6 g/l (trocken).

Während der Konditionierung beträgt die Temperatur 60° C.

Beispiel 2

100 kg einer 24%igen Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung werden zusammen mit 120,2 kg einer 25%igen Natriumchloridlösung (3% Überschuß gegenüber der Theorie) in ein Reaktionsgefäß, wie in Fig. 3 dargestellt, eingebracht. Die Temperatur desselben wird auf etwa 68° C gehalten. Nach dem Konditionieren, das in diesem Fall etwa 3 Stunden dauert, erhält man künstlichen Kryolith mit einem Verhältnis NaF: AlF₃ von 1,46. Die Mutterlauge besitzt eine Dichte von 1,05 und folgende Zusammensetzung:

HF= 1,52 g/l; HCl = 100,2 g/I; NaCl = 9,44 g/l. Kryolith in Suspension: 195,0 g/l (trocken). „

Die Konditionierungstemperatur betrug 60° C.
Ausbeute, bezogen auf eingebrachte HF=98,65%.

Beispiel 3

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100 kg einer 24%igen Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung werden mit 125 kg einer 25%igen Natriumchloridlösung in ein Reaktionsgefäß, wie in Fig. 4 dargestellt, gebracht. Der Überschuß an Natriumchlorid in der Lösung beträgt etwa 3% gegenüber der Theorie. Die Reaktionstemperatur wird auf etwa 60° C eingestellt. Nach Beendigung der in diesem Fall etwa 3Va Stunden dauernden Konditionierung erhält man 34,73 kg künstlichem Kryolith mit einem Verhältnis NaF : AlF₃ von 1,48.

Ausbeute, bezogen auf eingebrachte HF = 99,4%.

Die Mutterlauge mit einer Dichte von 1,05 besitzt folgende Zusammensetzung: HF = 0,72 g/l; HCl = 99.3 g/l; NaCl = 13,35 g/l.

Kryolith in Suspension: 191,5 g/l (trocken).

Die Konditionierungstemperatur betrug 52° C.

Beispiel 4

20 kg 97%ige Fluorwasserstoffsäure werden in einem der Reaktionsgefäße, wie in den Fig. 2,3 und 4 dargestellt, mit 111 kg einer 20%igen wäßrigen Aluminiumchloridlösung und 122,3 kg einer 25%igen wäßrigen Natriumchloridlösung intensiv und in kleinen Mengen gemischt. Der Natriumchloridüberschuß beträgt 5% in bezug auf die theoretische Menge. Die Reaktionstemperatur beträgt etwa 50° C. Aus dem Konditionierapparat erhält man einen Schlamm, der 34,72 kg Kryolith in Suspension enthält. Verhältnis NaF : AlF₃ = 1,48.

Kryolith in Suspension: 183,5 g/l (trocken).

Ausbeute, bezogen auf eingebrachte HF = 99,4%.

Konditionierungstemperatur: 45° C.

Beispiel 5

100 kg 24%ige Aluminiumfluorwasserstoffsäure werden in einem der Reaktionsgefäße, wie in den Fig. 2, 3 und 4 dargestellt, mit 120,2 kg 25%igem NaCl gemischt. NaCl-Überschuß in bezug auf die Theorie=3%. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes wird auf 15° C gehalten. Die Umsetzungsprodukte wurden 1 Stunde lang unter Rühren bei dieser Temperatur konditioniert.

Das Gewichtsverhältnis NaF: AlF₃ des so erhaltenen Kryoliths beträgt 1,48.

Ausbeute, bezogen auf eingebrachte HF = 99,3%.

Die Mutterlauge enthält: 0,85 g/l HF; 105,5 g/l HCl; 6,92 g/l NaCl.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von künstlichem Kryolith durch Umsetzung einer Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung mit einer Natriumionen enthaltenden Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß in einem kleinen Reaktionsraum kleine Mengen einer Natriumchloridlösung bzw. einer Aluminiumchlorid- und Natriumchloridlösung mit kleinen Mengen einer Aluminiumfluorwasserstoffsäurelösung kurzzeitig in innige Berührung miteinander gebracht werden, wonach die den gefällten Kryolith enthaltende Lösung sofort aus dem kleinen Reaktionsraum abgezogen und während wenigstens einer Stunde in dauernder Umrührung gehalten wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innige Mischung der Lösungen in kleinen Mengen derart vorgenommen wird, daß eine der Lösungen in feinstverteiltem Zustand mit der anderen Lösung in Form eines fließenden Filmes in Berührung gebracht wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in kleinen Mengen in den Reaktionsraum eingeleiteten Lösungen in diesem gemeinsam einer Wirbelbewegung ausgesetzt werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der erzeugte künstliche Kryolith bei einer Temperatur von weniger als 60° C gerührt wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel für eine der umzusetzenden Lösungen die Mutterlauge des erzeugten Kryoliths verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 718 789.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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