DE1106904B

DE1106904B - Strahlungsfeste verdickte Schmieroele

Info

Publication number: DE1106904B
Application number: DEN14339A
Authority: DE
Inventors: Jack William Armstrong; Benjamin Edward Gordon; John Robert Allen Handschy; Robert James Moore
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1956-11-19
Filing date: 1957-11-18
Publication date: 1961-05-18
Also published as: NL222561A; NL110427C; GB840199A; FR1196020A; BE562447A

Description

DEUTSCHES

Schmierfette enthalten normalerweise als Basisöl ein mineralisches Schmieröl, z. B. ein paraffinisches oder naphthenisches Öl, oder ein synthetisches Öl, wie einen Ester. Solche Schmierfette sind jedoch empfindlich gegen Oxydation, die entweder Verflüssigimg oder Verharzung der Schmierfette herbeiführt. Es sind auch schon alkylierte Aromaten als Basisöl in Schmierfetten verwendet worden. Alkylierte Benzole sind jedoch für die meisten Zwecke allzu flüchtig, und primär oder sekundär alkylierte, polycyclische Aromaten sind der Oxydation unterworfen und haben schlechte elektrische Eigenschaften.

Ein spezielles technisches Problem tritt nun bei der Herstellung von Schmierfetten auf, die zum Schmieren metallischer Teile in Atomreaktoren,. Röntgenstrahleinrichtungen, Elektronenbeschleunigern nach Van de Graaf usw. verwendet werden sollen, wobei die Schmierfette der Einwirkung starker Strahlungen und von Atomteilchen, wie Elektronen, Photonen und Neutronen, unterworfen werden. Kohlenwasserstofföle von paraffinischem oder naphthenischem Charakter polymerisieren sich oder zersetzen sich unter dem Einfluß solcher Strahlungen unter Bildung gasförmiger Abbauprodukte. Alkylierte Benzole sind zum überwiegenden Teil allzu flüchtig, und wenn die Zahl, der Alkylgruppen erhöht wird, um den Siedebereich und die Viskosität zu verbessern, zeigen sie die gleiche Empfindlichkeit wie paraffinische. Öle.

Es wurde nun gefunden, daß sehr gute strahlungsfeste verdickte Schmieröle erhalten werden können, wenn man als Schmierölbasis ein tertiär alkyliertes, polycyclisches, aromatisches Kohlenwasserstofföl verwendet und als Verdickungsmittel ein Estersil oder eine mehrkernige aromatische Verbindung mit einem Schmelzpunkt über 93,3⁰C aus der Gruppe der Indogen-, Phthalocyanin- und Anthrachinonverbindungen oder eine Verbindung einsetzt, welche pro Molekül 2 Einheiten der Struktur

aufweist, wobei der mittlere Ring der gesamten Gruppe auch zwei Carbonylradikale enthalten kann, und die beiden Einheiten durch eine oder zwei N-, NH- oder CH-Gruppen oder durch dazwischenliegende kondensierte Ringsysteme miteinander verbunden sein können. Das tertiär alkylierte, polycyclische, aromatische Kohlenwasserstofföl leitet sich vorzugsweise von polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstoffen ab, in welchen die Ringe ein verschmolzenes Ringsystem bilden, z. B. Naphthalin, Phenanthren, Anthrazen, Azonaphthen. Es kommen aber auch polycylische, aromatische Kohlenwasserstoffe in Frage, in welchen die Ringe kein ver-Strahlungsfeste verdickte Schmieröle

Anmelder:

Bataafse Petroleum Maatschappij N.V.,
Den Haag

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 19. November 1956

John Robert Allen Handschy, Walnut Creek, Calif., Jack William Armstrong, Concord, Calif.,

Robert James Moore, Orinda, Calif.,
und Benjamin Edward Gordon, Concord, Calif.

(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden

schmolzenes Ringsystem bilden, z. B. Diphenyl, Terphenyl. Unter »tertiär alkyliert« wird eine Struktur verstanden, in welcher das die Alkylgruppe an den aromatischen Kern bindende Kohlenstoffatom keinen Wasserstoff trägt.

Es ist an sich bekannt, spezielle tertiär substituierte Alkylnaphthaline als Flüssigkeiten für Reibungsgetriebe zu verwenden, da diese Stoffe einen hohen Reibungskoeffizienten zwischen den sich berührenden Getriebeteilen gewährleisten und so ein schädliches Gleiten vermieden werden kann. Diesen Ölen können'zusätzlich auch noch organische Phosphorsäureester und gegebenenfalls Mineralschmieröle einverleibt werden. Das Problem der Herstellung strahlungsfester, unter dynamischen und statischen Bedingungen beständiger verdickter Schmieröle wird dadurch aber nicht gelöst.

Auch wurde schon empfohlen, Estersile und bestimmte Phthalocyaninfarbstoffe als Verdickungsmittel in beispielsweise Polysiloxanölen, Erdölen und Esterschmierölen anzuwenden. Derartige Schmierfette sind aber nicht strahlungsfest.

Aus wissenschaftlichen Veröffentlichungen ergibt sich ferner, daß die Widerstandsfähigkeit einer Verbindung gegenüber energiereicher Strahlung durch die folgenden Faktoren günstig beeinflußt wird: komplexer Molekülbau, Resonanzfähigkeit des Moleküls und alle Eigenschaften, welche die Unterschiede des Moleküls im ionisierten und nichtionisierten Zustand zurücktreten lassen, wie molekulare Symmetrie und Molekülgröße. Aus diesen Untersuchungen läßt sich aber weder ableiten, daß Aromaten prinzipiell strahlungsfester als Paraffine sind, noch daß

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sich gerade die tertiär alkylierten, polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstofföle besonders gut als Basis für strahlungsfeste, verdickte Schmieröle eignen, die ihre Konsistenz auch unter dem Einfluß einer energiereichen Strahlung beibehalten.

Vorzugsweise haben die erfindungsgemäß als Schmierölbasis eingesetzten Öle einen Tropfpunkt unter 26,7° C, und mindestens 90 Gewichtsprozent sollen bei 760 mm Hg über 315,6° C sieden.

Geeignete Öle können erhalten werden durch Lösungsmittelextraktion katalytisch gespaltener cyclischer Rohmaterialien oder von Flammölen. In den meisten Fällen jedoch werden sie durch Alkylieren aromatischer Kohlenwasserstoffe hergestellt. Beispielsweise werden geeignete tertiäre Alkylnaphthaline durch Umsetzen von Naphthalin unter bekannten Bedingungen mit tertiären Olefinen, wie Isobutylen oder Diisobutylen, mit tertiären Alkylchloriden oder mit tertiären Alkoholen erhalten. Das Verhältnis von Alkylresten zu Naphthalin in dem Reaktionsprodukt soll mindestens 1 betragen und vorzugsweise zwischen 2 und 4 liegen.

Die bei der Reaktion gebildeten Öle sind Gemische von polymerisierten Olefinen und verschiedenen Alkylnaphthalinen, die eine unterschiedliche Zahl von tertiären Alkylseitenketten enthalten. Diese Öle werden einer fraktionierten Hochvakuumdestillation unterworfen, um eine oder mehrere niedriger siedende Fraktionen sowie mehrere schwere Fraktionen zu erhalten, deren Siedepunkte innerhalb des Schmierölbereiches liegen und die vorzugsweise bei 760 mm Hg über 315,6° C sieden. Eine solche niedriger siedende Fraktion mit einem Siedepunkt von 200⁰C bei 3 mm Hg stellt z. B. ein verhältnismäßig leichtes Öl mit einem Viskositätsindex von etwa 30 bis 70 und einer niedrigen Dielektrizitätskonstanten dar. Schwere Fraktionen mit Anfangssiedepunkten über 190° C bei 3 mm Hg haben alle einen außerordentlich niedrigen Viskositätsindex. Bei Raumtemperatur sind diese hochviskos oder halbfest, während sie bei wenig erhöhter Temperatur leichtflüssig werden und geringe Viskositäten aufweisen. Ihr Viskositätsindex schwankt normalerweise von etwa —100 bis —1500. Diese schweren Öle bestehen wahrscheinlich überwiegend aus einer Suspension von normalerweise festen Di- oder Tri-tert.alkylnaphthalinen in einem außerordentlich viskosen Öl, das Tri-tert. alkylnaphthaline und höheralkylierte Naphthaline dieser Gruppe enthält.

Wenn auch die tertiären Alkylnaphthaline mit kürzeren Seitenketten infolge ihres Stockpunktes und anderer Schmiereigenschaften bevorzugt werden, können doch auch als einziger Alkylsubstituent oder in Mischung mit anderen Alkylresten tertiäre Kohlenwasserstoffgruppen von größerer Länge verwendet werden. Beispielsweise kann man tertiäre Alkylgruppen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie die Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecylgruppe, verwenden. Bevorzugt werden die Alkylgruppen mit 4 bis 12 und ganz besonders solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Typische Fraktionen werden in der nachstehenden Tabelle I angegeben:

TabeUe I

Öl	Siedebereich bei 3 mm Hg	Viskosität SUS bei 37,8°C	Viskosität SUS bei 100⁰C
1 2 3 4 5 6	123 bis 137 137 bis 156 156 bis 175 175 bis 190	67,76 245,2 600 2000 35 256 144 424	6,89 33,8 40,08 54,91 3 729 12 043

Die verdickten Schmieröle gemäß der Erfindung können noch verbessert werden, indem man der Schmierölbasis zusätzlich ein im wesentlichen nichtaromatisches Kohlenwasserstofföl in einer Menge von 1 bis 25 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, einverleibt, das überwiegend aus isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen besteht. Es ist gefunden worden, daß unter der Einwirkung von energiereichen Strahlen die im Öl vorhandenen Aromaten leicht alkyliert werden. Obwohl die Strahlen bei

ίο einer gewissen Identität zur Zersetzung eines Teils des tertiär alkylierten, polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstofföls neigen, verlängert die Anwesenheit des zusätzlich einverleibten isoparaffinischen Öls die Lebensdauer bzw. Gebrauchsdauer, da in situ höher siedende Schmierölfraktionen gebildet werden. Ferner hat das alkylierte aromatische Öl eine stabilisierende Wirkung auf das isoparaffinische Öl, welches bei Abwesenheit des alkylierten, aromatischen Öls unter dem Einfluß der atomaren Strahlung zum Verharzen neigt.

Die isoparaffinischen Öle haben einen außergewöhnlich günstigen Viskositätsindex. Die Anwesenheit solcher Stoffe mit hohem Viskositätsindex gleicht den niedrigen oder negativen Viskositätsindex der als Hauptbestandteile verwendeten Schmierölkomponente aus.

Diese zusätzlich verwendeten paraffinischen Schmieröle können hergestellt werden durch Isomerisieren von Paraffinwachsen oder von Mineralölfraktionen, welche solche Komponenten enthalten, wie dies in den USA.-Patentschriften 2 668 790 und 2 668 866 beschrieben ist.

Geeignete Ausgangsstoffe sind Paraffinwachs, Rohwachs, Abfallwachs und andere wachsartige Stoffe.

Die am meisten erwünschten isomerisierten Wachsprodukte haben einen Viskositätsindex zwischen 110 und 150, eine Viskosität bei 100⁰C (von 4 bis 20 cSt und im Vergleich zu anderen Kohlenwasserstoffölen von niedrigem Erstarrungspunkt eine sehr niedrige Viskosität bei -53,9° C.

Die erfindungsgemäß als Verdickungsmittel eingesetzten Estersile sind organophile, feste Stoffe, die erhalten werden durch oberflächliche Umsetzung (Veresterung) eines kolloidalen, siliciumhaltigen Festkörpers, der vor der Veresterung praktisch keine chemisch gebundenen organischen Gruppen enthält und Silinolgruppen (—SiOH-Gruppen) auf seiner Oberfläche trägt, mit einem primären oder sekundären Alkohol (vgl. die USA.-Patentschriften 2 657 149 und 2 676 148).

Der veresternde Alkohol enthält vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoff atome und kann ein normaler, geradkettiger Alkohol sein, wie Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl- oder Stearylalkohol, sowie ein verzweigtkettiger, primärer Alkohol, wie Isobutylalkohol, Isoamylalkohol, 2,2,4-Trimethyl-1-hexanol, und auch ein polycyclischer Alkohol, wie Cyclopentanol oder Cyclohexanol. Alkohole, welche äthylenisch ungesättigte Bindungen haben, wie Oleylalkohol und Geraniol, sind gleichfalls geeignet. Alkohole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen werden besonders bevorzugt, da die daraus hergestellten Estersile besonders beständig sind gegen Hydrolyse und Strahlungseinwirkung. Die in den verdickten Schmierölen nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Estersile sind organophil. Hierunter wird verstanden, daß beim Schütteln einer kleinen Menge Estersil in einem flüssigen Zweiphasensystem aus Wasser und n-Butanol in einem Reagenzglas das Estersil durch Benetzung bevorzugt in die Butanolphase übergeht. Im Gegensatz hierzu sind die als Substrat verwendeten nichtveresterten, anorganischen, siliciumhaltigen, festen Körper nicht organophil. Wenn sie in der oben beschriebenen Weise untersucht werden, haben sie die Neigung, in die Wasserphase überzugehen.

Das veresterte Material wird organophil, wenn es mehr als

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80 Estergruppen auf 100 Ouadratmülimikron der Ober- oder Arylalkylreste können substituiert sein und verflache des Substrates aufweist. Die Produkte sind aus- schiedene Substituenten, wie Hydroxyl-, Carboxyl- oder gesprochen organophü, wenn sie mehr als 100 Ester- Nitrogruppe bzw. Halogenatome enthalten. Beispiele für gruppen auf 100 Millimikron der Substratoberfläche solche Verbindungen sind Indigo, Isoindigo, 3-Ketoenthalten. 5 indolin, Isatid, Isatin usw.

Die Estersile haben eine ■ günstige Wirkung auf den Bei den Anthrachinonverbindungen, die gleichfalls als

Viskositätsindex der tertiär alkylierten, polycyclischen, Verdicker eingesetzt werden können, wird im allgemeinen aromatischen Kohlenwasserstofföle. angenommen, daß sie eine einzige tricyclische Einheit

Die Estersile können mit dem Basisöl unter Verwendung enthalten. Spezifische Beispiele sind Alizarin und Methylvon Mahl- oder Mischvorrichtungen, wie Farbmühlen, io alizarin.

Tintenmühlen, Kolloidmühlen, Kugelmühlen, Homogeni- - Die Konsistenz der verdickten Schmieröle nach der satoren u. dgl., vermischt werden. Durch den gleich- Erfindung hängt unter anderem ab von der Menge des zeitigen Zusatz eines niedrigmolekularen Amins, wie Verdickungsmittels, das in dem Basisöl vorliegt. Es ist Äthanolamin, oder eines Alkohols, wie Äthanol, oder eines für den Fachmann ohne weiteres möglich, die erforderliche Ketons, wie Aceton, erhöht sich das Verdickungs- oder 15 Menge des Verdickungsmittels zu bestimmen, um die Gelierungsvermögen des Estersiis. gewünschte Konsistenz zu erreichen. Im allgemeinen

Bei der praktischen Durchführung werden Vorzugs- kann das Gewichtsverhältnis zwischen Ölbasis und Verweise solche Zusätze verwendet, die ausreichend flüchtig dickungsmittel zwischen 200: 1 und 1: 10 schwanken, sind, so daß sie gewünschtenfalls aus der Mischung vor Die zur Erzielung einer Schmierfettkonsistenz erforder- oder nach dem Dispergieren des Estersiis im Basisöl ao liehe Menge des Gelierungsmittels hegt gewöhnlich entfernt werden können. zwischen 2 und 30 Gewichtsprozent, berechnet auf das

Zu den im Rahmen der Erfindung als Verdickungsmittel Gesamtgemisch, und vorzugsweise zwischen 5 und gleichfalls sehr geeigneten Verbindungen mit zwei Ein- 12 Gewichtsprozent. Für Estersile ist eine Menge zwischen heiten der folgenden typischen Struktur pro Molekül 8 und 25% besonders gut geeignet. Wenn man dagegen

25 ein verdicktes Öl herstellen will, das als hydraulische Flüssigkeit geeignet ist, so kann dieses beispielsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines Estersiis enthalten.

Beispiel 1

30 Schmierfette können bezüglich der abbauenden Wirkung aktiver Strahlung unter statischen oder dynagehören z.B. N-Dihydro-1,2,1',2'-anthrachinonazin, mischen Bedingungen geprüft werden. Der dynamische Flavanthron, Pyranthron und Violanthron. Ein wichtiges Test besteht im Einbringen von 60 g des zu prüfenden Merkmal dieser Gruppe von Verdickungsmitteln ist, daß Schmierfettes in einen einen Stahlstab enthaltenden Stickstoff nicht als Kernelement in denjenigen Ringen 35 Zylinder. Der Apparat wird mit 175 Umdrehungen pro vorkommt, welche die Dreiringgruppe bilden. Minute gedreht, und die Änderung in der Konsistenz des

Man kann diese Gruppe von Verdickungsmitteln in Schmierfettes wird in den gewünschten Zeitabständen ihrer teilweise oder vollständig neutralisierten Form verfolgt. Es wurde ein Schmierfett hergestellt durch Ververwenden, d. h. in der Form, bei welcher die Carbonyl- mahlen von 29 Gewichtsprozent N-Dihydro-l,2,l',2'-angruppen teilweise oder vollständig durch Ionen, wie 40 thrachinonazin mit 91 Gewichtsprozent von tertiär Natrium, Calcium oder Kalium, oder durch koordinierende butyliertem Naphthalinöl. Dieses Öl hatte eine Viskosität Metalle, wie Kupfer, neutralisiert sind. Vorzugsweise von 1002 SUS bei 37,8⁰C und 53,3 SUS bei 98,9° C und werden sie jedoch in ihrer nichtmetallischen Form ver- einen Viskositätsindex von —207. Das Schmierfett wurde wendet. Verdickte Schmieröle, die solche nicht neutrali- in Anwesenheit von bestrahlten Kernreaktorheizelementen sierten Verbindungen enthalten, haben eine längere 45 bei einer Temperatur von 74° C geprüft, wobei das Schmier-Lebensdauer als Öle, die eine teilweise oder vollständig fett der Bestrahlung in der Größenordnung von 1,11 · 10⁹ neutralisierte Verbindung dieses Typs enthalten. Röntgen in einem Zeitraum von 200 Stunden unterworfen

Aus der Gruppe der Phthaloxyamin-Verdickungsmittel wurde. Sowohl unter dynamischen als statischen Bewerden die metallfreien Phthalocyamine bevorzugt, doch dingungen wurde keine Änderung in der Konsistenz des ist es auch möglich, ein Zink-, Nickel oder Aluminium- 5° Schmierfettes nach der angegebenen Zeit festgestellt, derivat oder auch chloriertes Phthalocyanon oder ein .

chloriertes Metallphthalocyanin zu verwenden. Beispiel ζ

Die Indogenverbindungen, die als Verdickungsmittel Ein Schmierfett, das 20 Gewichtsprozent Indigo und

in den strahlungsfesten Schmierölen verwendet werden 80 Gewichtsprozent alkyliertes Naphthalin enthielt, wurde können, haben die folgenden allgemeinen Strukturen: 55 durch Vermählen der beiden Bestandteile in einer Farb-

mühle hergestellt. Das alkylierte Naphthalin bestand aus

O ■ O einem Öl, überwiegend in Form gemischter alkylierter

I! Il Naphthaline, in welchen die Alkylreste primäre und

C C sekundäre Pentyl- und Hexylgruppen waren. Die durch-

/ \ / \ 60 schnittliche Substitution betrug etwa drei Gruppen pro

R C= NH C Naphthalinrest. Wenn dieses Schmierfett der Ein-

\ / \ / wirkung der Strahlung unter den im vorstehenden Beispiel

NH R' beschriebenen dynamischen Testbedingungen unter

worfen wurde, zeigte es nach 150 Stunden keine

In der vorstehenden Formel bedeuten R und R' Aryl- 65 Änderung der Konsistenz, oder Alkylarylreste, die an die benachbarten Glieder des . .

heterocyclischen Ringes durch Bindungen in Ortho- Beispiel ό

stellung gebunden sind. Diese Reste können gleich oder Es wurde ein Schmierfett hergestellt durch Vermählen

verschieden und mono- oder polycyclisch sein, z. B. von 25 Gewichtsprozent metallfreiem Phthalocyanin Phenylen, Biphenylen, Naphthylen od. dgl. Diese Alkyl- 7° und 75 Gewichtsprozent eines Gemisches aus alkylierten

Naphthalinen und alkylierten Phenantiirenen. Die vorhandenen Alkylsubstituenten stellten ein Gemisch dar aus tertiärem Butyl, Octyl und Dodecyl. Dieses Schmierfett kann angewandt werden für die Schmierung von Pumpenlagern in einem Atomreaktor, da es gegenüber der Strahlung im wesentlichen unempfindlich ist.

Beispiel 4

Eine gegen Strahlung widerstandsfähige Schmierfettzusammensetzung, die sich insbesondere für Pumpenlager bei Temperaturen unter etwa 0°C eignet, enthält 20 Gewichtsprozent N-Dihydro-l^l'^'-anthrachinonazin, 25 Gewichtsprozent eines isomerisierten Wachsöls mit einem Tropfpunkt von etwa —53,9° C, während der Rest ein Gemisch aus den im Beispiel 1 beschriebenen tertiär butylierten Naphthalinen darstellt.

Beispiel 5

20

Ein Siliciumdioxydaerogel mit einer spezifischen Oberflächenausdehnung von 900 m²/g wurde oberflächlich mit Isobutylalkohol verestert zwecks Erzeugung eines Butylestersils, das 74,74% SiO₂ und 16,51 % Kohlenstoff enthielt, während der Rest aus nichtsiliciumhaltiger Asche bestand (Glühverluste: 24,67%). Dieses Estersil· wurde mit einem tertiär butylierten Naphthalinöl kombiniert, in einen Gaulin-Homogenisator gebracht und einer starken scherenden Einwirkung unterworfen, indem es durch die beiden Ventile der Apparatur mit Hilfe eines hin- und herlaufenden Kolbens unter einem Druckabfall von 350 kg/cm², der gleichmäßig zwischen den beiden Ventilen verteilt war, hindurchgeführt wurde. Nach vier Durchgängen durch die Homogenisiereinrichtung wurde die Konsistenz des Schmierfettes bestimmt. Das Schmierfett enthielt 10 Gewichtsprozent Estersil. Das butylierte Naphthalinöl hatte folgende Eigenschaften:

Viskosität SUS bei 37,8⁰C 1001

Viskosität SUS bei 98,9° C 53,3

Viskositätsindex -207

Spezifisches Gewicht ⁰API 20,9

Engler-Destillation 90% übergegangen

beilmmund227,8°C

Das Schmierfett wurde in den im Beispiel 1 beschriebenen dynamischen Prüfapparat gebracht, in welchem es der Strahlung von teilweise verbrauchten Atommeilerheizstoffelementen in der Größenordnung von 9,16 · 10⁸ Röntgen während 200 Stunden unterworfen wurde. Am Ende dieses Zeitraumes war keine feststellbare Änderung in der Konsistenz des Schmierfettes eingetreten. Dieses Schmierfett kann also z. B. verwendet werden für die Schmierung von Pumpenlagern in einem Atomreaktor.

Beispiel 6 ^5S

Die Zusammensetzung von Beispiel 5 kann modifiziert werden, indem man ihr 20 Gewichtsprozent eines isomerisierten Wachsproduktes einverleibt, um ein etwas weicheres Schmierfett zuerhalten als bei der Zusammen-Setzung nach dem vorhergehenden Beispiel. Das isomerisierte Wachsprodukt hat einen Stockpunkt unter —51°C und eine Konsistenz bei Zimmertemperatur wie ein SAE-5-Schmieröl.

Wenn dieses Schmierfett einer Strahlung mit der Intensität von 1,1 · 10⁹ Röntgen unterworfen wird, zeigt es während eines langen Zeitraumes praktisch keine Änderung in der Konsistenz. Außerdem ist der Viskositätsindex der Ölphase wesentlich höher als ohne isomerisiertes Wachs. Infolgedessen hat das Schmierfett ein besseres Verhalten bei niederer Temperatur (—50° C) als die nur aus zwei Komponenten bestehende Zusammensetzung.

Beispiel 7

Eine hydraulische Flüssigkeit kann hergestellt werden durch Dispergieren von 3 Gewichtsprozent des im Beispiel 5 beschriebenen Butylestersils in einem tertiär amylierten Naphthalinöl, das eine Viskosität wie ein leichtes Mineralöl aufweist. Das verdickte Öl ist als hydraulische Flüssigkeit geeignet.

Beispiel 8

Wachsähnliche Gemische können hergestellt werden durch Vermählen von 50 Gewichtsprozent eines Amylestersils in einem C₄- bis C₁₂-tertiär alkylierten Naphthalinöl mit einer Viskosität von 1200 SUS bei 10O⁰C. Dieses Produkt ist brauchbar als Wisch- und Überzugsmittel zur Verhinderung der Oxydation und Korrosion metallischer Flächen und ist praktisch unempfindlich gegen atomare Strahlung.

Claims

Patentansprüche:

1. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle, dadurch, gekennzeichnet, daß die Schmierölbasis ein tertiär alkyliertes, polycyclisches, aromatisches Kohlenwasserstofföl ist und als Verdickungsmittel ein Estersil oder eine mehrkernige aromatische Verbindung mit einem Schmelzpunkt über 93,3° C aus der Gruppe der Indogen-, Phthalocyanin- und Anthrachinonverbindungen oder eine Verbindung enthält, welche pro Molekül 2 Einheiten der Struktur

aufweist, wobei der mittlere Ring der gesamten Gruppe auch zwei Carbonylradikale enthalten kann, und die beiden Einheiten durch eine oder zwei N-, NH- oder CH-Gruppen oder durch dazwischenliegende kondensierte Ringsysteme miteinander verbunden sein können.

2. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an dem Verdickungsmittel in einer Menge, welche zur Erzeugung einer Schmierfettstruktur ausreichend ist.

3. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmierölbasis von einem ein verschmolzenes Ringsystem enthaltenden, polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Naphthalin, abgeleitet ist.

4. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der tertiär alkylierte, polycyclische, aromatische Kohlenwasserstoff durchschnittlich 2 bis 4 Alkylsubstituenten pro Molekül enthält, welche vorzugsweise jeweils 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.

5. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der tertiär alkylierte, polycyclische, aromatische Kohlenwasserstoff einen Stockpunkt unter 26,7° C hat und mindestens' 90 Gewichtsprozent desselben bei 760 mm Hg über 315,6° C sieden.

6. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die

Schmierölbasis zusätzlich 1 bis 25 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, eines im wesentlichen nichtaromatischen Öls enthält, das überwiegend aus isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen besteht.

7. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Isomerisierung von Erdölwachs erhaltene isoparaffinische Kohlenwasserstoffe enthalten.

8. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das

10

Verdickungsmittel N-Dihydro-1,2,1 '^'-anthrachinonazin ist.

9. Strahlungsfeste verdickte Schmieröle nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen Schmierölbasis und Verdickungsmittel zwischen 200:1 und 1: 10 liegt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 850 052, 858 125;
USA.-Patentschrift Nr. 2 626 242.