DE1106738B

DE1106738B - Verfahren zur Herstellung von saeurefreiem, waesserigem Wasserstoffperoxyd

Info

Publication number: DE1106738B
Application number: DEN16231A
Authority: DE
Inventors: Arthur Kern Dunlop; Robert Eldon Meeker; Gino John Pierotti
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1958-02-11
Filing date: 1959-02-09
Publication date: 1961-05-18
Also published as: US3294488A; GB844029A; FR1226512A

Description

DEUTSCHES

Für die meisten handelsüblichen Verwendungszwecke des Wasserstoffperoxyds ist ein Produkt hoher Reinheit erforderlich. Um dieser Forderung zu entsprechen, müssen verschiedenartige Verunreinigungen, die von der Art der Herstellung des Wasserstoffperoxyds abhängen, insbesondere Säuren, beseitigt werden. Wasserstoffperoxyd, das beispielsweise durch Elektrolyse von Bisulfatlösungen hergestellt wird, enthält nur anorganische Verunreinigungen und läßt sich verhältnismäßig leicht reinigen. In neuerer Zeit haben Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd durch Oxydieren ausgewählter organischer Verbindungen Bedeutung gewonnen. Beispiele hierfür sind die Oxydation von Anthra-hydrochinonen wie 2-Äthylanthrahydrochinon oder azosubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Hydrazobenzol oder von normalen gasförmigen Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen, besonders sekundären Alkoholen wie Isopropylalkohol. Bei allen diesen Methoden wird Wasserstoffperoxyd mit einem Gehalt an organischen Verunreinigungen gewonnen, und das Reinigungsproblem ist schwierig geworden. Zu diesen organischen Verunreinigungen gehören organische Säuren, besonders niedrige aliphatische Carbonsäuren wie Ameisensäure und Essigsäure. Um Wasserstoffperoxyd höchster Qualität zu erhalten, ist es wesentlich, diese Säuren zu entfernen;

Es ist bereits bekannt, Wasserstoffperoxydlösungen mit Ionenaustauschern zu reinigen, wobei man die Lösungen nacheinander mit den Anionen- und Kationenaustauschern behandelt oder im Einbettsystem mit einem Gemisch aus beiden Typen der Austauscherharze bei 0°C entionisiert. Die hierbei verwendeten Anionenaustauscher sind vom Typ der quaternären Ammoniumaustauscher, die in der Basenform vorliegen. Da hierbei immer stark alkalische Bedingungen zu mindestens lokal in der Nähe der OH-Austauscher vorliegen, treten wegen der Empfindlichkeit des Wasserstoffperoxyds gegenüber Verhältnissen mit hohem pn-Wert Verluste ein, die man durch Kühlung auf 0⁰C zu verringern versuchte.

Entsprechend der vorliegenden Erfindung werden die säurefreien wäßrigen Wasserstoffperoxydlösungen nun dadurch hergestellt, daß sie mit einem quaternären Ammoniumaustauscherharz in der Bicarbonatsalzform in Berührung gebracht werden. Diese Art der Säureentfernung hat den Vorteil, daß eine sehr vollständige Säureentfernung ohne die Gefahr eines Verlustes an Wasserstoffperoxyd durch Zersetzung erreicht wird.

Um das Verfahren nach der Erfindung durchzuführen, muß ein Anionen austauschendes Kunstharz verwendet werden, welches unter den für die Reinigung angewendeten Bedingungen von dem Wasserstoffperoxyd nicht angegriffen wird. Im Gegensatz zu den stark basischen Kunstharzen des quaternären Ammoniumsalztyps eignen sich daher die schwach basischen Kunstharze (primäre, sekundäre und tertiäre Amino-Kunstharze), Verfahren zur Herstellung

von säurefreiem, wässerigem

Wasserstoffperoxyd

Anmelder:

Bataafse Petroleum Maatschappij N. V.,
Den Haag

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wüesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität^
V. St. v. Amerika vom 11. Februar 1958

Arthur Kern Dunlop, Berkeley, Calif.,

Robert Eldon Meeker, Berkeley, Calif.,

und Gino John Pierotti, El Cerrito, Calif. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt worden

die normalerweise zur Entfernung von ionisierten Säuren, aus wäßrigen Lösungen angewandt werden, praktisch nicht für das Verfahren. Auch die Entfernung der Kohlensäure ist vollständiger bei Anwendung eines stark basischen Kunstharzes. Beispiele von stark basischen Kunstharzen, die vorteilhafterweise bei dem Verfahren angewandt werden, sind die Aminationsprodukte mit Trimethylamin, d. h., die Aminogruppe wird durch Trimethylamin eingeführt, z. B. das durch Amination erhaltene Polymer eines chlormethylierten Styrol-Divinyl-Benzols. .

Diese stark basischen Kunstharzstoffe können nicht in ihrer Form als freie Basen verwendet werden, da der hohe pH-Wert zu unerwünschter Zersetzung von Wasserstoffperoxyd während der Reinigung führen würde. Dies wird bei dem Verfahren der Erfindung vermieden durch Anwendung eines Anionenäustauschkunststoffes in Fornx seines Bicarbonatsalzes. :

Die Bicarbonatsalze der Anionenaustauschkunststoffe haben einen hervorragenden Vorteil gegenüber manchen anderen Arten von Salzen. Diese Salze erleichtern es nicht nur, den ρπ-Wert des Wasserstoffperoxyds in dem für die maximale Stabilität erforderlichen Bereich um 8 zu halten, sondern diese Salze vermeiden auch das Hineinbringen

109 607ß81

3 4

von anderen Verunreinigungen in die Peroxydlösung. Bei lösung, die gereinigt werden soll, hindurchgeleitet wird.

Verwendung dieses Salzes werden die sauren Veranreini- Die Lösung kann mit dem Kunststoffbett durch einen

gungen in dem Wasserstoffperoxyd gegen Bicarbonat aufwärts oder abwärts geführten Strom in Berührung

ausgetauscht, das als Kohlendioxyd aus der Säure frei gebracht werden. Das Kohlendioxyd oder gewisse Mengen

wird. Die exakte Reaktion besteht in der Umwandlung 5 von Sauerstoff, die durch geringe Zersetzung des Wasser-

des Bicarbonatsalzes unter Verflüchtigung des Kohlen- stoffperoxyds frei werden, neigen manchmal dazu, Kanäle

dioxyds und unter Bildung von Salzen der sauren Ver- zu bilden, mit der Folge einer herabgeminderten Wirkung

unreinigungen in dem Peroxyd, wobei die Salze durch das des Verfahrens. Diesem Vorgang kann durch Anwendung

Anionenaustauschharz entfernt werden. Die Reaktion des eines Druckes entgegengewirkt werden, der ausreicht,

Kunstharzsalzes kann wie folgt niedergeschrieben werden: io das Kohlendioxyd gelöst zu halten. Das Problem kann

Kunstharz-HCO₃ + H — X=== Kunstharz-X + H₂O vollständig dadurch überwunden werden, daß die Lösung

+ CO₂ (Gas), wobei Kunststoff den Anionen austauschen- als abfließender Strom über das Bett verteilt wird, unter

den Kunststoff bezeichnet und X das Anion der zu ent- Anwendung eines unter den jeweiligen Bedingungen

fernenden Säure, beispielsweise H₂POJ" im Falle von inerten Gases, welches die Lösung als verhältnismäßig

Phosphorsäure oder 15 dünnen Film über die Austauschoberfläche verteilt. Die

O für die Aufrechterhaltung des gewünschten pn-Wertes

!I erforderliche Kohlendioxydmenge wird vorteilhafterweise

·£ Q q_ mit dem Verteilergas eingeführt, das Luft, Stickstoff

u. dgl. sein kann. Andererseits kann ein Verfahren mit

im Falle von Carbonsäure, ist, wobei R ein Wasserstoff 20 guten Erfolgen angewandt werden, das mit einem über- oder ein organisches Radikal ist, z. B. ein niederer fluteten Bett unter Anwendung einer Strömungsge-Alkylrest. Auf diese Weise wird der Austausch durch schwindigkeit der herabfließenden Flüssigkeit arbeitet, Freiwerden des Kohlendioxyds vollständig. Die einzigen die genügend groß ist, z. B. 1,53 bis 2,14 m oder mehr in Produkte, die in die Peroxydlösung gelangen, sind der Stunde, um das Gas abwärts über das Bett strömen zu Wasser und ein sehr kleiner Teil Kohlendioxyd. Dies steht 25 lassen. Ähnliche Arbeitsweisen ohne Zusatz von Kohlenim Gegensatz zu anderen Salzformen der Kunstharze, dioxyd können auch benutzt werden unter Anwendung durch die eine äquivalente Menge Säure für j ede beseitigte hoher Durchsatzgeschwindigkeiten und im ununteräquivalente Menge eingeführt wird. brochenen Arbeitsgang, aber vorteilhafter ist die Hin-

Vorzugsweise wird der p_H-Wert des Wasserstoffperoxyds zufügung von Kohlendioxyd.

zwischen 3 und 8, insbesondere zwischen 4 und 6,5, 30 Die Entfernung von Säuren auf diesem Wege kann im gehalten, was zur Begrenzung der Wasserstoffperoxyd- wesentlichen quantitativ bewirkt werden, und es kommt zersetzung erwünscht ist; dies wird in geeigneter Weise zu einem ziemlich scharfen Durchbruch der Säuren, durch Kontrolle des Kohlendioxyd-Partialdruckes in dem wobei sich die Erschöpfung des Kunstharzes durch System erreicht. Da bei Erhöhung der Temperatur die plötzlich steigenden Säuregehalt des Endproduktes Lebensdauer des Anionen austauschenden Kunststoffes 35 bemerkbar macht, dank der Anwendung des Anionen erniedrigt wird, ist es wünschenswert, die Reinigung bei austauschenden Kunststoffes in Bicarbonatform. Die Temperaturen unterhalb von 80° C und noch vorteilhafter Kapazität des Kunstharzaustauschers wird hierbei in unter 40⁰C auszuführen. Die bevorzugte Temperatur hohem Grade ausgenutzt. Bei oder kurz vor dem Säureliegt zwischen dem Gefrierpunkt des Wasserstoffperoxyds durchbrach kann das Kunstharz regeneriert und erneut und etwa 30° C, vorzugsweise zwischen 10 und etwa 25° C. 40 bei dem erfindungsgemäßen Verfahren durch viele

Die Berührungszeit der Wasserstoffperoxydlösung mit Arbeitsgänge hindurch verwendet werden, so daß die

dem Anionen austauschenden Kunststoff-Bicarbonatsalz Kosten des Kunststoffes bei dem Verfahren sehr niedrig

kann in weiten Grenzen schwanken. Übermäßig lange sind.

Kontakzeiten, die infolge des Angriffs des Kunststoffes Der Anionen austauschende Kunststoff kann auf verdurch das Peroxyd zu einer unerwünscht kurzen Wirkzeit 45 schiedenen Wegen regeneriert werden. Beispielsweise des Kunststoffes pro Volumen Wasserstoffperoxyd führen, kann die Regeneration mittels einer Lösung eines kohlensollten selbstverständlich vermieden werden, um so mehr, sauren Salzes durchgeführt werden, d. h. unter direkter als verhältnismäßig kurze Kontaktzeiten für eine erneuter Bildung von Bicarbonat. Ein brauchbares Salz angemessene Entfernung der sauren Verunreinigungen für diese Art von Regeneration ist z. B. Natriumbimit Sicherheit genügen. So sind Kontaktzeiten in der 50 carbonat. Andererseits kann der Kunststoff in üblicher Größenordnung von 10 Sekunden bis etwa 1 Stunde Weise mit Basen behandelt werden, um ihn in die freie geeignet;solchevonetwa¹/₂Minutebiszuetwal5Minuten Hydroxylform überzuführen, worauf er dann mit einer sind vorzuziehen. Lösung von Kohlensäure oder mit Wasser und Kohlen-

Die zu reinigende Wasserstoffperoxydlösung kann auf säuregas gewaschen werden kann, wobei das Kohlensäureverschiedene Weise mit dem Anionen austauschenden 55 gas seine Löslichkeit im Wasser übersteigt, so daß das Kunststoff salz in Berührung gebracht werden. Eine Bicarbonat gebildet wird. Im allgemeinen ist jedoch vor-Arbeitsweise besteht darin, daß eine Aufschlämmung von zuziehen, die Regeneration des erschöpften Kunststoffes Salz und Wasserstoffperoxydlösung, wobei etwa 10 bis mittels einer Natriumbicarbonatlösung zu bewirken, 15 Gewichtsteile von Kunstharzsalz pro 100 Gewichtsteile worauf mit Kohlendioxyd und Wasser gewaschen wird, Lösung angewandt werden, für eine Zeit, wie sie oben 60 um das Carbonat in das Bicarbonatkunstharzsalz umangegeben ist, gerührt werden, worauf die Lösung von zuwandern, denn diese Art der Regeneration ist im dem Kunstharz durch Dekantieren, Filtration oder allgemeinen vollständiger.

Zentrifugieren abgetrennt wird. Während der Berührungs- Das Verfahren kann mit unreinen Wasserstoffperoxydzeit kann der ρπ-Wert in dem geeigneten Bereich durch lösungen jeglicher Konzentration ausgeführt werden. Bei Anwendung eines geeigneten Kohlendioxyd-Partial- 65 Wasserstoffperoxydlösungen mit einer Konzentration von druckes, beispielsweise durch Durchperlen des Gases durch 90 Gewichtsprozent oder höher besteht eine gewisse die Aufschlämmung, aufrechterhalten werden. Vorteil- Detonationsgefahr. Daher werden vorzugsweise bei dem hafter ist es, das Ionenaustauschkunstharz in Perlenform Verfahren Lösungen mit nicht mehr als 50 Gewichtsoder anderer zerkleinerter Form als eine ruhende Masse prozent Wasserstoffperoxyd angewandt. Das Verfahren (Bett) anzuwenden, durch welche die Wasserstoffperoxyd- 70 ist hauptsächlich vorteilhaft für die Reinigung von

Wasserstoffperoxyd von geringe Mengen an sauren Verunreinigungen enthaltenden Wasserstoffperoxydlösungen, z. B. solchen, die weniger als 0,5normal, vorzugsweise zwischen 0,01- und O.lnormal an Säure bzw. sauren Verunreinigungen sind. Außerordentlich wünschenswert ist es, wenn die zu reinigende Wasserstoffperoxydlösung frei oder im wesentlichen frei ist von Ionen, die die Zersetzung des Wasserstoffperoxyds katalysieren, beispielsweise Ionen von Eisen oder anderen Schwemietallen. Die Beseitigung solcher Ionen verlängert merkbar die Wirkungsdauer des bei dem Verfahren angewandten Anionen austauschenden Kunststoffes. Dies kann beispielsweise mit Hilfe von Kationen austauschenden Kunstharzen geschehen; dieses Verfahren ist für vorliegenden Zweck angebracht, aber auch andere Verfahren können angewandt werden.

Beispiel I

Die Ergebnisse, die mit zwei Kunststoffbetten mit einem Volumen von je 100 cm³ eines Trimethylbenzylammoniumpolystyroldivinylbenzols, Teilchengröße = 0,3 bis 0,85 mm, erreicht wurden, machen die Wirksamkeit des Verfahrens deutlich und zeigen seine Anpassungsfähigkeit. Ein Kunststoffbett, Bett A, wurde mit 700 cm³ 5gewichtsprozentiger Natriumbicarbonatlösung und das andere Bett mit etwa 800 cm³ einer 5gewichtsprozentigen Natriumbicarbonatlösung regeneriert. Durch Bett A wurde eine unreine lögewichtsprozentige wäßrige Wasserstoffperoxydlösung, die etwa 0,065normal an Carbonsäure war, bei etwa 20⁰C mit einer Geschwindigkeit von 0,31 je Stunde hindurchgeleitet. Die Flüssigkeit wurde als Film durch einen Strom von Luft mit 5°/₀ CO₂ bei einer Geschwindigkeit von 851 in der Stunde verteilt. Durch das andere Bett wurde eine unreine wäßrige 21gewichtsprozentige Wasserstoffperoxydlösung mit ähnlichem Säuregehalt bei 40⁰C mit einer Geschwindigkeit von 0,751 je Stunde hindurchgeleitet. Die Verteilung der Flüssigkeit wurde mit einem aus Luft bestehenden Inertgas bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 601 je Stunde erreicht. Bett A beseitigte 99 °/„ der Säure in dem Ausgangsmaterial, bis etwa 83% der Kapazität des Bettes abgesättigt waren; in diesem Zeitpunkt brach die Säure durch in den Kolonnenabfiuß, und der ρπ-Wert fiel von 5,8 etwa auf denjenigen des Ausgangsmaterials. In der anderen Kolonne war die Säurebeseitigung 98%ig, und die Ausnutzung der Reinigungsmassen bis zum Säuredurchbruch war 82 %ig.

Beispiel II

Wasserstoffperoxyd,
Gewichtsprozent

Ausgangs- ⁿ

lösung

70,87
90,34

produkt

70,40
90,13
90,63

Gehalt an Säure,
gemessen als
n-Essigsäure

Ausgangslösung

0,007
0,011

Endprodukt

0,000
0,000

Durchsatz
(Liter je Stunde)

Lösung

0,8
0,8

Luft

52,5
37,5

Sauerstoff

3,0
3,0

der Waschung mit CO₂, um das Harz in die Bicarbonatform überzuführen.

Beispiel III

Die Entfernung einer ganz schwachen Säure wie Peressigsäure wurde mit einem Kunststoffbett wie im Beispiel I erreicht. Eine wäßrige 30gewichtsprozentige Wasserstoffperoxydlösung, die 0,78normal an Essigsäure und 0,029normal an Peressigsäure war, wurde durch das ίο Bett mit 0,91 je Stunde hindurchgeleitet, bei einem gleichzeitigen Strom von 601 Luft je Stunde. Der gesamte Säuregehalt des Kolonnenabflusses war 0,002normal, woraus hervorgeht, daß mindestens 93% der Peressigsäure entfernt worden waren.

Beispiel IV

Die Entfernung von Benzoesäure, wie man ihr bei der Reinigung von rohem Wasserstoffperoxyd begegnen kann, die durch Oxydation aromatischer Verbindungen

ao gewonnen wurde, wird wirkungsvoll durch die vorliegende Erfindung erreicht. Eine 0,0202 η-Lösung von Benzoesäure in 30gewichtsprozentigem Wasserstoffperoxyd wurde durch ein 100-cm³-Kunststoffbett wie im Beispiel I mit einem Durchsatz von 0,81 je Stunde geleitet. Ein inerter Gasstrom mit einem Durchsatz von 25,51 je Stunde wurde angewandt, um die Verteilung der Flüssigkeit auf dem Kunststoff sicherzustellen. Das Endprodukt war unter 0,0001normal an Benzoesäure, was beweist, daß eine 99,5 %ige Beseitigung der Säure erreicht worden war.

Beispiel V

Anorganische Säuren wurden durch Behandlung eines rohen 40gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxydstromes, der außer Carbonsäure Ortho- und Pyrophosphorsäure enthielt, entfernt. Die Behandlung erfolgte in der Weise, daß das Ausgangsmaterial bei einer Durchflußgeschwindigkeit von 91 je Stunde durch ein Kunststoffbett wie im Beispiel I mit einem Volumen von 1,5 1 bei Raumtemperatur hindurchgeführt wurde. Die Verteilung des Stromes über das Bett wurde durch einen Luftstrom mit einem Durchsatz von 127,51 je Stunde erreicht. In diesem Fall wurde keine zusätzliche Kohlensäure verwandt; der Kolonnenausfluß hatte einen ρπ-Wert von 5,2. Der gesamte Phosphorsäuregehalt des Ausgangsmaterials wurde von 176 auf weniger als 1 mg pro Liter durch die Behandlung reduziert, woraus sich eine 99,5 %ige Entfernung der Phosphorsäure ergibt. Der Carbonsäuregehalt wurde von 0,123- auf 0,0006normal, also um 99,5%

50 reduziert.

Die praktische Anwendung der Erfindung mit hohen Wasserstoffperoxydkonzentrationen wurde durch zwei Versuche gezeigt, die vorsichtshalber hinter einer Barrikade durchgeführt wurden. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angeführt.

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Das Kunststoffbett war das gleiche wie im Beispiel I. Es war vor jedem Arbeitsgang frisch regeneriert worden mit 115 °/_oiger Natriumcarbonatlösung mit anschließen-

Beispiel VI

Unter Verwendung eines Bettes von einer Höhe von 18,28 cm und einem Durchmesser von 15,8 cm, d. h. einem Volumen von 36,21, das mit dem Anionenaustauschharz wie im Beispiel I beschickt war, wurde eine rohe Wasserstoffperoxydlösung unter verschiedenen Bedingungen gereinigt. Diese rohe Wasserstoffperoxydlösung war erhalten worden durch Oxydation von Isopropylalkohol in flüssiger Phase mit molekularem Sauerstoff und nach Abdestillieren des nicht in Reaktion getretenen Alkohols als azeotropisches Gemisch mit Wasser und des Acetons, das als Nebenprodukt bei der Reaktion gebildet worden war. Die rohe Lösung enthielt 16% Wasserstoffperoxyd und war etwa 0,08normal an Carbonsäure. Das Adsorptionsbett wurde einmal als überflutetes Bett und einmal unter Verteilung der Flüssigkeit mit Unterstützung eines Gasstromes betrieben. Die angewandten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle zu entnehmen.

	Durchsatz	Stick stoff	CO₂	Säuregehalt,	End	o/ fl_es
				bezogen auf	pro dukt	/0 *-^1CÖ Kunststofi-
Betriebs				n-Säure		verbrauchs
art	Liter je Stunde¹)	0	0	Aus-		vor dem
		0	0	gangs- pro- dukt	0,000	Säure durchbruch
Über	Flüssig keit				0,000
flutetes
Bett...		0	905	0,078		95
	579,2	7195	905	0,081	0,000	89
Mit	1194,6			0,000
Gasver
teilung		0,079	87
	941,2	0,077	80
	796,4

¹J Gas, berechnet auf Normalbedingungen.

Beispiel VII
Ein Anionaustauscher des Triäthylmethylammonium-

typus, der durch Hydrierung eines vernetzten Polyacrylnitrils und anschließende Quaternärisierung mit Äthylbromid hergestellt worden war, wurde vor Anwendung mit 700 cm³ 5gewichtsprozentiger Natriumbicarbonatlösung je 100 cm³ des Austauscherbettes regeneriert. Eine unreine logewichtsprozentige wäßrige Wasserstoffperoxydlösung, die etwa 0,065normal an carbonsauren Verunreinigungen war, wurde bei Zimmertemperatur in einer Menge von 0,31 je Stunde hindurchgeleitet. Die Flüssigkeit wurde mittels eines 5% CO₂ enthaltenden Luftstromes bei einem Durchsatz von 851 je Stunde als Film über den Austauscherkunststoff verteilt. Die Säurebeseitigung in der Wasserstoffperoxydlösung betrug 99%.

Aus dem Vorhergehenden ist zu ersehen, daß das neue Verfahren der Erfindung für viele Anwendungsarten geeignet ist. Es ist nicht beschränkt auf die Entfernung der besonderen Carbonsäuren, Percarbonsäuren und anorganischen Säuren, deren Abtrennung in den obigen Beispielen beschrieben ist, sondern es kann mit Erfolg angewandt werden, um aus Wasserstoffperoxyd irgendeine Säure zu entfernen, die nicht mehr als etwa um zwei PH-Einheiten schwächer ist als die Kohlensäure. Es ist früher schon darauf hingewiesen worden, daß das Verfahren besonders vorteilhaft ist für die Reinigung von Wasserstoffperoxyd, das durch partielle Oxydation organischer Zwischenprodukte gewonnen wird, da Begleitstoffe, die in aliphatischen und/oder aromatischen Carbonsäuren und/oder Percarbonsäuren bestehen, durch die neue Arbeitsweise entfernt werden können. Es ist auch zweckmäßig für die Reinigung von Wasserstoffperoxyd, das Unreinheiten enthält, die bei seinem Gebrauch anfallen. So stellt die Erfindung eine ökonomische Arbeitsweise zur Reinigung von Peroxydlösungen von beim Bleichen in sie hineingelangenden Stoffen vor erneutem Gebrauch der Wasserstoffperoxydlösung zum Bleichen oder zu anderen Zwecken dar. Die Reinigung von überschüssigem Wasserstoffperoxyd, das bei der Epoxydation gewonnen wird, beispielsweise bei der Epoxydation ungesättigter fetter Öle oder fetter Säuren, ist eine andere vorteilhafte Anwendungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Die Erfindung ist auch sehr wirksam bei der Entfernung anorganischer Säurestabilisatoren, wie Orthophosphorsäure- und Pyrophosphorsäurestabilisatoren, aus Wasserstoffperoxyd, wie es häufig kurz vor Gebrauch des Peroxyds wünschenswert ist, und zwar dann, wenn die Gegenwart des Stabilisators nachteilig sein würde. Dies ist beispielsweise der Fall bei Verwendung von Wasserstoffperoxyd bei gewissen Typen von Maschinen mit Raketenantrieb und bei anderen Anwendungen, die abhängig sind von der Zersetzung des Wasserstoff peroxyds. Noch andere Säuren, welche auf die gleiche Weise aus Wasserstoffperoxydlösungen entfernt werden können, sind beispielsweise Schwefelsäure, Salpetersäure, Wolframsäure, organische Sulfonsäure u. ä.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von säurefreien ao wäßrigen Wasserstoffperoxydlösungen mit Hilfe der quaternären Ammoniumbasen von Anionen austauschenden Kunstharzen, dadurch gekennzeichnet, daß der Anionenaustauscher in Form des Bicarbonatsalzes zur Anwendung kommt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Wasserstoffperoxydlösung zwischen 3 und 8, vorzugsweise zwischen 4 und 6,5, gehalten wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der p_H-Wert des Wasserstoffperoxyds mittels Kohlendioxyd in dem gewünschten Bereich gehalten wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungstemperatur unterhalb von 8O⁰C, vorzugsweise im Bereich zwischen 10 und 25°C, liegt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Berührungszeit der Wasserstoffperoxydlösung mit dem Anionenaustauscher zwischen einer halben Minute und 15 Minuten liegt.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoffperoxydlösung nicht mehr als 50 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxyd enthält.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoffperoxydlösung mittels eines Stroms eines inerten Gases, welches vorzugsweise Kohlendioxyd enthält, über den Anionenaustauscher geleitet wird.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das zu entsäuernde Wasserstoffperoxyd 0,01- bis O.lnormal an sauren Verunreinigungen ist.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine durch Oxydation einer organischen Verbindung erhaltene Wasserstoffperoxydlösung entsäuert wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 006 402.