DE1103488B

DE1103488B - Klebstoff

Info

Publication number: DE1103488B
Application number: DEO7370A
Authority: DE
Inventors: Samuel Kohn
Original assignee: Office National dEtudes et de Recherches Aerospatiales ONERA
Current assignee: Office National dEtudes et de Recherches Aerospatiales ONERA
Priority date: 1959-04-24
Filing date: 1960-04-25
Publication date: 1961-03-30
Also published as: FR1236526A; US3202728A

Description

Es sind bereits Klebstoffe auf Polyurethanbasis bekannt, die durch die Reaktion eines oder mehrerer Polyester und eines oder mehrerer Polyisocyanate gewonnen werden; von den Polyisocyanaten, die zur Durchführung dieser Reaktion in Frage kommen, wird meist Diisocyanat verwendet.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Klebstoff auf Polyurethanbasis zu schaffen, der sich leicht herstellen läßt, und zwar aus Bestandteilen, die ohne Schwierigkeiten zur Verfügung stehen.

Weiter verfolgt die Erfindung den Zweck, einen Klebstoff zu schaffen, der sich leicht anwenden läßt und der insbesondere eine verhältnismäßig lange Topfzeit besitzt, d. h. der sich nach der Mischung aus seinen Bestandteilen verhältnismäßig lange hält, bis er zur Anwendung gebracht wird und der schließlich ohne Schwierigkeit angewandt werden kann, unter den in Werkstätten und Fabrikationsbetrieben herrschenden Bedingungen.

An den erfmdungsgemäßen Klebstoff wird die Forderung gestellt, daß er Klebverbindungen liefert, deren Qualität besser ist, und zwar in vieler Hinsicht, als die Qualität der mit den bekannten Klebstoffen gewonnenen Klebverbindungen.

Eine weitere Forderung, die an den erfindungsgemäßen Klebstoff gestellt wird, ist die, daß er auf kaltem Wege gute Klebverbindungen liefert, d. h. ohne daß eine Wärmebehandlung erforderlich ist.

Schließlich wird von dem erfindungsgemäßen Klebstoff gefordert, daß die aus ihm hergestellten Klebverbindungen auch bei Wärmeeinwirkung und insbesondere bei Einwirkung von siedendem Wasser beständig bleiben. Endlich will man einen Klebstoff, der alle diejenigen Vorteile besitzt, die von der Abwesenheit eines Lösungsmittels herrühren.

Der erfindungsgemäße Polyurethanklebstoff ist dadurch gekennzeichnet, daß er Resorcin enthält.

Es ist bekannt, Resorcin bei der Herstellung von Klebstoffen zu verwenden. Dabei wird das Resorcin als Hauptbestandteil in sogenannten Phenolklebstoffen verwendet; diese Klebstoffe gehören aber einer vollkommen anderen Kategorie von Klebstoffen an als die Polyurethanbasisklebstoffe, mit denen sich die Erfindung befaßt; sie sind insbesondere in ihren Eigenschaften und in ihren Anwendungsgebieten stark voneinander verschieden. In einen Phenolklebstoff geht das Resorcin eine Polykondensationsreaktion mit Formol in Anwesenheit von alkalischen oder sauren Katalysatoren ein. Ferner ist es bekannt, Resorcin als Polymerisationsverzögerer bei der Herstellung von Klebstoffen aus ungesättigten Polyestern während der Polymerisation zu verwenden (USA.-Patentschrift 2 453 666).

Die Verwendung von Resorcin als Zusatz zu einem

Anmelder:

Office National d'Etudes et de Rechercb.es

Aeronautiques,

Chatillon-sous-Bagneux, Seine
(Frankreich)

Vertreter: Dipl.-Ing. F. Weickmann,

Dr.-Ing. A. Weickmann

und Dipl.-Ing. H. Weickmann, Patentanwälte,
München 2, Brunnstr. 8/9

Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 24. April 1959

Samuel Kohn, Paris,
ist als Erfinder genannt worden

Polyurethanklebstoff ermöglicht es, Klebverbindungen von verbesserter Qualität herzustellen; diese Oualitätsverbesserung ist auf die Tatsache zurückzuführen, daß durch Resorcin die Haftfestigkeit des Klebstoffes auf seiner Unterlage verbessert wird und andererseits eine gute mechanische Festigkeit des Klebstoffes gegenüber den verschiedensten auftretenden Belastungen erhalten bleibt.

Es hat sich gezeigt, daß man die zuzusetzende Menge an Resorcin in Abhängigkeit von den Hauptbestandteilen des Klebstoffes, insbesondere in Abhängigkeit von dem Polyester, einstellen kann, und zwar sowohl in Abhängigkeit von der Art als auch von der Menge der in dem Klebstoff vorhandenen Körper.

Erfindungsgemäß wird das Resorcin dem Polyesterharz zugesetzt, ohne daß irgendeine Reaktion in diesem Stadium stattfindet; das Resorcin löst sich einfach in dem Polyester auf, wenn die Temperatur hoch genug ist. Erst das Erhärtungsmittel, welches später zur Herstellung des Klebstoffes zugesetzt wird und das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Diisocyanat ist, führt eine chemische Reaktion herbei; es bemächtigt sich der von dem Polyester und von dem Resorcin getragenen Hydroxygruppen, so daß dieses letztere in den Molekülaufbau eingeht und einen Klebstoff von hoher Qualität ergibt.

109 538/537

3 4

Die Art und die Menge der Harzbestandteile und das Wasser ausgetragen. Zweckmäßig wird der Zen-

die Menge des ihnen zugesetzten Resorcins werden tralbereich des Gefäßes außerdem noch einer mecha-

entsprechend dem Verwendungszweck des Klebstoffes nischen Rührung unterworfen.

gewählt, d. h. je nachdem, welcher Grad mechanischer Nachdem die Masse einige Stunden auf 180° C geFestigkeit und Wärmebeständigkeit erreicht werden 5 halten worden ist, hebt man die Temperatur auf soll, insbesondere müssen auch Scherungsbean- 200° C an und läßt die Reaktion so weit sich fortspruchungen berücksichtigt werden; die fertige Kleb- setzen, bis man einen Säuregrad in der Gegend0, auf stelle erhält dann optimale Klebkraft auf Grund des alle Fälle einen Säuregrad unterhalb 1 erhält. Der Kompromisses zwischen Festigkeit und Plastizität. Säuregrad ist dabei hier als die Zahl von Milligramm-Die Haftfestigkeit ist erhöht und besser als bei be- ίο Kaliumhydroxyd zu verstehen, die notwendig sind, kannten Polyurethanklebstoffen und dies dank der An- um 1 g des Polykondensats zu neutralisieren. Diese Wesenheit von Resorcin. Zahl charakterisiert in hinreichender Weise den Zu-

Zweckmäßig wird das Resorcin in einer Menge von stand des aus bestimmten Bestandteilen in bestimmten

zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise Gewichtsverhältnissen gewonnenen Polyesters. Am

0,5 und 2,5 Gewichtsprozent, des Polyesters zugesetzt. 15 Ende der Reaktion hält man den Polyester bei 180

Erfindungsgemäß kann man als Aushärtungsmittel bis 200° C zwischen 15 Minuten und einigen Stunden

ein einziges Diisocyanat verwenden, beispielsweise unter einem Vakuum von 15 mm Quecksilbersäule.

Toluylendiisocyanat, welches leicht erhältlich ist, so Der Druck hängt von der jeweiligen Masse und von

daß man keine anderen Diisocyanate zu verwenden der Temperatur ab. Man erhält auf diese Weise ohne

braucht, die häufig schwer erhältlich sind. 20 Schwierigkeit einen neutralen Polyester. Eine Verlängerung der Heizperiode im Vakuum ist nicht

Herstellung des Polyesters wünschenswert, da sie möglicherweise eine Vernetzung

Man geht von einem dreiwertigen Alkohol, einem einleitet.

Glycol und einer oder mehreren zweibasischen Säuren Einführung des Resorcins

aus. Die Anteile der einzelnen Polyesterbestandteile 25

sind etwa folgende: Dem nach vorstehenden Angaben gewonnenen PoIy-

•1 λτ 1 τ· · 1 /-j · *.· λ 11 u i\ ester werden 1,25 Gewichtsprozent Resorcin zugesetzt.

1 Mol lnol (dreiwertiger Alkohol), ^. ^. ,... , „ ^L. . , , . . S,

η η u- nc μ ι /-ι ι j Die Einfuhrung des Resorcins wird bei einer lempe-

0,2 bis 0,5 Mol Glycol und . , ^&, „ , , , . ,_{Λ Λ} _ηο.-., , /

not- 1 evr 1 ■% ■ u c- ratur zwischen dem Schmelzpunkt (110^u C) und dem

0,8 bis 1,5 Mol zweibasische Saure. „. , . . _mono ™ , _τ,ΐ ^v , .

30 Siedepunkt (280° C) des Korpers, vorzugsweise bei

Unter den verwendeten Triolen befinden sich GIy- etwa 150° C durchgeführt.

cerin, 1,2,4-Butantriol, Trimethylolpropan, 1,2,5-Pen- Im Verlaufe der Einführung des Resorcins trifft tantriol und 1,3,5-Pentantriol. man die bekannten Vorkehrungen, um die Anwesen-Unter den verwendbaren zweiwertigen Alkoholen heit von Wasser zu vermeiden, welches das Resorcin (Diolen) seien die aliphatischen Diole, wie Äthylen-, 35 verunreinigen könnte; insbesondere führt man das Diäthylen-, Triäthylen-, Tetraäthylen- und andere Resorcin in einen von Wasser freien Polyester ein.
Polyäthylenglycole, genannt; ferner 1,2-Propandiol, _Hpr<,_t.,,_1in„ _Hp„ Klebstoffes
1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Bu- Herstellung des Klebstottes
tandiol. Man kann auch alicyclische Diole verwenden. Der Klebstoff wird vor seiner Verwendung dadurch Die zweibasischen Säuren, die allein oder als Ge- 40 hergestellt, daß man den Polyester, welchem bereits misch verwendet werden, können aliphatische Säuren Resorcin zugesetzt ist, mit Toluylendiisocyanat versein, wie Oxalsäure, Malonsäure, Succinsäure, Glutar- mischt. Die Menge an Toluylendiisocyanat, die versäure. Adipinsäure, Azelainsäure, oder zweibasische wendet wird, liegt zweckmäßig zwischen 45 und 60 g alicyclische Säuren und schließlich auch zweibasische auf 100 g Gemisch aus Polyester und Resorcin,
aromatische Säuren, wie Terephthalsäure, Phthal- 45
säure und Isophthalsäure. Beispiel B

Beispiel A -g_{s w}j_rcj ausgegangen von einem gemäß Beispiel A

Man stellt den zur Verwendung kommenden Poly- hergestellten Polyester; diesem Polyester ist bereits

ester aus folgenden Bestandteilen her: go Resorcin zugesetzt. 100 g eines Gemisches von Poly-

Trimethylolpropan 96 Mol ^ster und Resorcin werden 41,5 cm* (50,6 g) Toluylen-

Triäthylenglycol 36Mol ^T'f ^ZUg?f₊ -^- δ *,- .,*>,♦

Sebacinsäure 50 Mol . ^ach *rf -vollständigen Auflosung des Polyesters

Phthalsäureanhydrid 50 Mol £. ^dem P^uf ^^aj!^at Jf^{uhlt man} **?, ⁰^¹⁸J* ^!" ^der

55 Weise ab, daß die Temperatur wahrend der Dauer

Die Verfahrensweise ist beispielsweise folgende: der Verwendung des Klebstoffes in der Gegend von

Die einzelnen Bestandteile werden in den vorstehend 18 bis 20° C bleibt.

angegebenen Mengenanteilen entweder in einem Glas- Der auf solche Weise gewonnene Klebstoff hat eine

kolben oder in einem Gefäß aus rostfreiem Stahl ge- Topfzeit von 45 Minuten bei Umgebungstemperatur,

mischt und sodann bis auf 180° C progressiv erhitzt; 60 wenn er in Mengen von weniger als 50 g vorliegt. Bei

durch die progressive Erhitzung wird vermieden, daß größeren Mengen ist die Lebensdauer von der gleichen

einer der Bestandteile mitgerissen wird. Die Reaktion Größenordnung unter der Bedingung, daß man die

setzt bei 160° C rasch ein. Wenn die Reaktion zur Temperatur überwacht und sie, wenn nötig, auf

Hälfte abgelaufen ist — dies läßt sich dadurch fest- weniger als 20° C hält, etwa durch Anwendung von

stellen, daß die Hälfte des theoretisch zu beseitigenden 65 Kühlmitteln.

Wassers beseitigt ist —, läßt man einen Stickstoff- . , , ,. , _ , „_n

strom durch die Flüssigkeit hochperlen, wobei der Anwendungsbedingungen des erfindungsgemaßen

Stickstoff keinen Sauerstoff enthalten soll. Durch den Klebstottes

hochperlenden Stickstoff wird im Zentrum des Ge- Man wendet den erfindungsgemäßen Klebstoff vor-

fäßes eine gute Rührung erzielt, und außerdem wird 70 zugsweise in einem gut gelüfteten Raum an, dessen

Temperatur in der Gegend von 20° C liegt und dessen Feuchtigkeit etwa 50% beträgt.

Nach der Herstellung des Klebstoffes in der vorstehend beschriebenen Weise wartet man zweckmäßig einige Minuten, bevor man den Klebstoff aufträgt. Er wird sodann in einer dünnen Schicht auf der zu verklebenden Fläche aufgetragen, z. B. mit Hilfe eines Kautschuk- oder Polyäthylenrakels.

Beispiel 1

Die miteinander zu verklebenden Stücke werden mit ihren mit Klebstoff versehenen Oberflächen aufeinandergelegt und einem Berührungsdruck von 1 kg/cm² ausgesetzt. Unter diesem Druck werden sie bei , Zimmertemperatur 24 Stunden lang gehalten. Nach dieser Zeit ist die gewonnene Klebverbindung ausgezeichnet. Ihre Widerstandsfähigkeit steigt während der folgenden Tage noch an, auch dann, wenn kein Druck mehr an der Klebstelle anliegt.

Beispiel 2

Das Beispiel 1 ist dadurch abgewandelt, daß der Berührungsdruck nur 800 g/cm² beträgt.

Beispiel 3

Die mit Klebstoff versehenen Körper werden, nachdem sie bei Zimmertemperatur 24 Stunden, wie im Beispiel 1, in Kontakt miteinander gehalten waren, auf 70° C erhitzt und 4 bis 5 Stunden unter 70° C gehalten.

Beispiel 4

Die mit Klebstoff bestrichenen Körper werden, nachdem sie während 24 Stunden bei Zimmertemperatur aufeinandergepreßt worden sind, wie im Beispiel 1 beschrieben, für 1 bis 2 Stunden auf 100 bis 120° C erhitzt.

Beispiel 5

Es wird von Duraluminiumblech von 16 mm Stärke ausgegangen. Aus diesem Blech werden Platten von 40· 130 mm geschnitten. Die Platten werden mit einem Gemisch von Schwefelsäure und Chromsäure gebeizt. Sodann wird die Verklebung ausgeführt wie im Beispiel B, und zwar auf einer Länge von 10 mm. Die Platten werden auf einer Fläche von 400 mm² aufeinandergelegt und mit einem Druck von 800 g/cm² aufeinandergepreßt. 24 Stunden lang werden die Platten auf Zimmertemperatur gehalten, sodann werden sie auf 125° C während zweier Stunden erhitzt.

Beispiel 6

Man arbeitet wie im Falle des Beispiels 5; nachdem die Platten 24 Stunden lang unter Zimmertemperatur gehalten worden sind, werden sie 4 Stunden lang auf eine Temperatur von 60° C erhitzt.

Beispiel 7

Das Beispiel 5 ist insofern abgewandelt, als man ίο nach 24stündiger Behandlung bei Zimmertemperatur die Platten während 72 Stunden liegen läßt und sie nicht erhitzt.

Mechanische Eigenschaften der Klebstellen
a) Scherungswiderstand bei Umgebungstemperatur

Der Scherungswiderstand bei Umgebungstemperatur wird unter Verwendung zweier übereinandergelegter und miteinander verklebter Platten gemessen, wie sie im Beispiel 5 beschrieben sind. Man übt auf die voneinander abgekehrten Enden der beiden Platten Zugkräfte aus; die im folgenden angegebenen Werte sind dadurch ermittelt, daß man die angelegten Zugkräfte bei Bruch, gemessen in Kilogramm, dividiert durch diejenige Fläche, in der_sich die Platten überdecken, d. h. im Falle des Beispiels 5 durch 400 mm². Die im folgenden angegebenen Zahlen sind für verschiedene Versuchsreihen gemäß Beispiel 5, 6 und 7 angegeben. Die erste Spalte enthält Werte, die gemessen wurden unmittelbar nachdem die Klebstelle fertiggestellt war. Die Spalte 2 enthält die Werte, die gemessen waren, nachdem die Klebstelle 8 Stunden lang mit siedendem Wasser behandelt worden war, und schließlich enthält die Spalte 3 diejenigen Versuchswerte, die gemessen wurden, nachdem die Klebstelle 28 Tage lang in Wasser von 20° C getaucht war.

Beispiel 5 ... 2,75 kg/mm² 2,12 kg/mm² 2,17 kg/mm² Beispiel 6 ... 2,45 kg/mm² 2,13 kg/mm²

Beispiel 7 ... 2,04 kg/mm² 1,92 kg/mm² 2,2 kg/mm² 40

b) Scherungswiderstand bei Wärmeeinwirkung

Man geht von den im Beispiel 5 verwendeten Prüfkörpern aus und unterwirft sie Zugversuchen, so lange, bis sie sich voneinander lösen. Dabei läßt man verschiedene Temperaturen einwirken. Die einzelnen Temperaturen sind in der ersten Zeile der nachstehenden Tabelle wiedergegeben. Die Scherungswiderstände in kg/mm² finden sich in der zweiten Zeile.

20° C	75° C	100°C	120°C	14O⁰C	200°C
2,9 kg/mm²	2,5 kg/mm²	1,5 kg/mm²	1,4 kg/mm²	0,9 kg/mm²	0,2 kg/mm²

c) Scherungswiderstand bei Torsionsbeanspruchung

60

Man geht von ähnlichen Prüfkörpern aus wie im Falle des Beispiels 5, verwendet aber hier Rohre von 15 mm Innendurchmesser und 18 mm Außendurchmesser, welche Stirnseite an Stirnseite geklebt sind.

Nachdem man diese Prüfkörper 24 Stunden auf Umgebungstemperatur gehalten hat, hat man sie 2 Stunden lang bei 125° C erwärmt und legt nun nach Abkühlung ein Torsionsmoment an. Der Scherungswiderstand bei Torsion ergibt sich durchschnittlich zu 6,2 kg/mm².

d) Kriechversuch

Man arbeitet wie im Falle der Versuche a) bis c); die Platten sind jetzt aber keiner steigenden Zugbeanspruchung ausgesetzt, sondern einer konstanten Beanspruchung von 250 g/mm² und werden steigenden Temperaturen ausgesetzt; die Temperaturen werden in Stufen von 20° C erhöht. Jede Periode zwischen aufeinanderfolgenden stufenweisen Temperaturerhöhungen beträgt 20 Minuten.

Unter den Bedingungen des Beispiels 5 war die Temperatur beim Bruch 120° C, unter den Bedingungen des Beispiels 7 47° C.

e) Alterungsversuch

u) Man arbeitet wie im Falle des Versuchs a), behandelt aber nun Prüfkörper, welche nach der Fertigstellung der Klebstellen einer Alterungsbehandlung von 500 Stunden bei 80° C trockener Hitze unterworfen waren. Man stellt dabei einen Scherungswiderstand von 3,7 kg/mm² fest.

ß) Man arbeitet wie im Falle des vorangehenden Versuchs. Die Alterung ist allerdings auf 1000 Stun- ίο den bei 80° C verlängert. Der Scherungswiderstand ergibt sich zu 2,5 kg/mm².

\lan hat den Scherungswiderstand der miteinander verklebten Prüfkörper, die sich einfach überdeckten, gemessen. In der folgenden Tabelle sind die Resultate der Messungen angegeben; die Härtung fand bei Umgebungstemperatur statt und dauerte verschieden lange. Die Härtungsdauer ist in der ersten Zeile der Tabelle angegeben.

Scherungswiderstand

in kg/mm²

Härtungsdauer
4 Tage j 11 Tage I 28 Tage

1,5

1,7

2,0

Auch andere miteinander verklebte Werkstücke sind einer Behandlung unterworfen worden, um den Scherungswiderstand nach einer Härtung von 24 Stunden bei Zimmertemperatur und sodann bei 120° C während zweier Stunden zu ermitteln. Es ergab sich ein Wert von 2,4 kg/mm².

Schließlich hat man ähnliche Werkstücke derselben Härtungsbehandlung unterworfen, d. h. einer 24stündigen Härtungsbehandlung bei Umgebungstemperatur und einer 2stündigen Härtungsbehandlung bei 120° C. Der Scherungswiderstand betrug immer noch 2.2 kg/mm².

Claims

Patentansprüche: 40

1. Verfahren zur Herstellung eines Klebstoffes auf Polyurethanbasis, dadurch gekennzeichnet, daß man der das Polyurethan enthaltenden Grundmasse Resorcin zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Resorcin dem Polyester zugesetzt wird, bevor der Klebstoff durch Zusatz von Diisocyanat fertiggestellt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz von Resorcin in Abwesenheit von Wasser erfolgt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Resorcin in warmem Zustand zugeführt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Einführung des Resorcins bei einer Temperatur von zwischen 110 und 280° C, vorzugsweise in der Gegend von 150^c C, stattfindet.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zugesetzte Menge Resorcin zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 0,5 und 2,5 Gewichtsprozent, des Polyesters liegt.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem Polyester ausgeht, welcher ungefähr 1 Mol Triol (dreiwertiger Alkohol), 0,2 bis 0,5 Mol Glycol, 0,8 bis 1,5 Mol zweibasische Säuren enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Triol Glycerin, 1,2,4-Butantriol, Trimethylolpropan, 1,2,5-Pentantrioi, 1,3,5-Pentantriol verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als zweiwertige Alkohole aliphatische Diole, wie Äthylen-, Diäthylen-, Triäthylen-, Tetraäthylen- oder Polyäthylenglycol, 1,2-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol und auch alicyclische Diole verwendet werden.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß allein oder in Gemischen zweibasische aliphatische Säuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure oder alicyclische Säuren, oder auch aromatische, zweibasische Säuren, wie Terephthalsäure, Phthalsäure und Isophthalsäure, verwendet werden.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyester folgender Zusammensetzung verwendet wird:

Trimethylpropan 96 Mol

Triäthylenglycol 36 Mol

Sebacinsäure 50 Mol

Phthalsäureanhydrid 50 Mol

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Resorcin in einer Menge von 1,5% des Polyesters zugesetzt wird.

13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß dem das Resorcin enthaltenden Polyester Toluylendiisocyanat zugesetzt wird.

14. \^rerfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Toluylendiisocyanat in einer Menge von 45 bis 60 g pro 100 g Gemisch aus Polyester und Resorcin zugesetzt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 453 666.