DE1101402B - Verfahren zur Herstellung von alpha-Chlorallyl-estern der Essigsäure oder der Kieselsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von alpha-Chlorallyl-estern der Essigsäure oder der KieselsäureInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von a-Chlorallyl-estern der Essigsäure oder der Kieselsäure Es ist bekannt, daß Chloral in Gegenwart tertiärer Amine, wie Pyridin, Phosgen anzulagern vermag. Bei dieser Anlagerung entsteht ein Gemisch aus Chlorkohlensäureester und Carbonat.
- Es wurde nun gefunden, daß man a-Chlorallyl-ester der Essigsäure oder der Kieselsäure erhält, wenn man Acrolein mit Acetylchlorid oder mit Siliciumtetrachlorid entsprechenden folgenden Reaktionsgleichungen umsetzt: Gegebenenfalls kann die Umsetzung auch in Gegenwart eines indifferenten Verdünnungsmittels, wie Dioxan, Aceton, Methylacetat, vorzugsweise Äther, durchgeführt werden. Hierzu wird das Acrolein vorteilhaft mit der gleichen Gewichtsmenge des Verdünnungsmittels vermischt. Der erhaltenen Lösung wird dann der andere Reaktionspartner zugegeben.
- Es ist vorteilhaft, die reagierenden Stoffe in äquimolekularen Mengen zu verwenden.
- Zweckmäßigerweise wird die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 0 und 600 C, vorzugsweise zwischen 20 und 40° C, durchgeführt.
- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es nicht erforderlich, einen Katalysator zu verwenden. Die Reaktion setzt auch ohne Wärmezufuhr ein.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten a-Chlorallyl-ester können als Vernetzungskomponenten für Mischpolymerisationen, beispielsweise bei der Polymerisation von Polymethylmethacrylat mit Acrolein, Polyvinylchlorid mit Acrolein oder von Polyesterharzen verwendet werden. Derartige Mischungen können als Überzugsmassen verwendet werden, die bei Raumtemperatur in kurzer Zeit selbst erhärten.
- Das durch die Umsetzung mit Acetylchlorid erhaltene Reaktionsprodukt ist hygroskopisch und leicht hydrolisierbar. Es kann durch Destillation leicht gereinigt werden. Dagegen tritt bei der Vakuumdestillation des Reaktionsproduktes aus der Umsetzung mit Sillciumtetrachlorid sehr leicht eine explosionsartige Selbstpolymerisation ein, selbst dann, wenn diese in Gegenwart von Stabilisatoren vorgenommen wird.
- Es ist bereits aus der deutschen Patentschrift 765 389 bekannt, Acroleindiacetat durch Umsetzung von Acrolein in Gegenwart eines sauren Katalysators bei einer Temperatur von 200 bis 4000 C mit Säureanhydriden herzustellen. Bei diesem insbesondere durch die erhöhte Temperatur aufwendigen Verfahren werden jedoch nur 31,2 bis 48,7°/o Ausbeute erhalten.
- Es ist ferner ein Verfahren bekannt, Acetale aus Carbonylverbindungen mit Hilfe von Orthokieselsäureestern herzustellen. Nach diesem Verfahren können auch ungesättigte Carbonylverbindungen, wie Crotonaldehyd und Methylheptenon, mit Orthokieselsäureestern umgesetzt werden, welche aus Siliciumtetrachlorid und Alkoholen erhältlich sind (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 57, 1924, S. 795 bis 799).
- Beispiel 1 Zu 78 g (1 Mol) Acetylchlorid werden unter Rühren 56 g (1 Mol) Acrolein langsam zugetropft. Es wird 1/2 Stunde bei 20° C gerührt und anschließend 1/2 Stunde unter Rückfluß gekocht. Die Aufarbeitung erfolgt durch fraktionierte Destillation. Das Reaktionsprodukt siedet bei 106 bis 107° C (760 mm) und wird in einer Ausbeute von 80 bis 900je der Theorie erhalten. Es stellt das a-Chlorallyl-acetat dar.
- C5H702C1 Berechnet... C 44,80/o, H5,2°lo, Cl 26,10/o; gefunden ... 44'201o H 5,601o, C125,9°lo.
- Beispiel 2 Zu 84g (1/2 Mol) Siliciumtetrachlorid werden unter Rühren bei 20° C 112 g (2 Mol) Acrolein zugetropft und das Reaktionsgemisch 15 Stunden bei 200 C gerührt.
- Als Reaktionsprodukt wird ein schwachbräunlichgefärbtes viskoses Ö1 erhalten, das für weitere Umsetzungen in dieser Form verwendet wird und das Tetra-[a-chlorallyl]-silicat darstellt.
Claims (4)
- PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von a-Chlorallyl-estern der Essigsäure oder der Kieselsäure, dadurch gekennzeichnet,- daß Acrolein mit Acetylchlorid oder mit Siliciumtetrachlorid umgesetzt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines indifferenten Verdünnungsmittels durchgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 0 und 60° C, vorzugsweise zwischen 20 und 40° C, durchgeführt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionspartner in äquimolekularen Verhältnissen umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 765 389; Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 57, 1924, S. 795 bis 799.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED28264A DE1101402B (de) | 1958-06-07 | 1958-06-07 | Verfahren zur Herstellung von alpha-Chlorallyl-estern der Essigsäure oder der Kieselsäure |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE1101402B true DE1101402B (de) | 1961-03-09 |
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ID=600074
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| DE (1) | DE1101402B (de) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE765389C (de) * | 1942-02-01 | 1954-11-02 | Roehm & Haas G M B H | Verfahren zur Herstellung von Estern aus Acrolein oder dessen ª‡-substituierten Abkoemmlingen |
-
1958
- 1958-06-07 DE DED28264A patent/DE1101402B/de active Pending
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